CN115845899A - 一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法 - Google Patents
一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115845899A CN115845899A CN202211536490.8A CN202211536490A CN115845899A CN 115845899 A CN115845899 A CN 115845899A CN 202211536490 A CN202211536490 A CN 202211536490A CN 115845899 A CN115845899 A CN 115845899A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- butadiene
- catalyzing
- palladium
- phytic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 172
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 94
- UOBSVARXACCLLH-UHFFFAOYSA-N monomethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(O)=O UOBSVARXACCLLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 63
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- IMQLKJBTEOYOSI-GPIVLXJGSA-N Inositol-hexakisphosphate Chemical compound OP(O)(=O)O[C@H]1[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H]1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-GPIVLXJGSA-N 0.000 claims abstract description 52
- IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N Phytic acid Natural products OP(O)(=O)OC1C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 239000000467 phytic acid Substances 0.000 claims abstract description 52
- 229940068041 phytic acid Drugs 0.000 claims abstract description 52
- 235000002949 phytic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 52
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 claims abstract description 24
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 claims abstract description 24
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 claims abstract description 24
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 claims abstract description 24
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 claims abstract description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 claims abstract description 10
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 241000353135 Psenopsis anomala Species 0.000 claims abstract description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 120
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 40
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 35
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 17
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 11
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 7
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 235000015099 wheat brans Nutrition 0.000 claims description 7
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000021329 brown rice Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N (trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1 GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- TWKVUTXHANJYGH-UHFFFAOYSA-L allyl palladium chloride Chemical compound Cl[Pd]CC=C.Cl[Pd]CC=C TWKVUTXHANJYGH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- PBDBXAQKXCXZCJ-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Pd+2].[O-]C(=O)C(F)(F)F.[O-]C(=O)C(F)(F)F PBDBXAQKXCXZCJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- INIOZDBICVTGEO-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) bromide Chemical compound Br[Pd]Br INIOZDBICVTGEO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- HNNUTDROYPGBMR-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) iodide Chemical compound [Pd+2].[I-].[I-] HNNUTDROYPGBMR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- ABKQFSYGIHQQLS-UHFFFAOYSA-J sodium tetrachloropalladate Chemical compound [Na+].[Na+].Cl[Pd+2](Cl)(Cl)Cl ABKQFSYGIHQQLS-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].[Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N 0.000 claims description 2
- CSIFGMFVGDBOQC-UHFFFAOYSA-N 3-iminobutanenitrile Chemical compound CC(=N)CC#N CSIFGMFVGDBOQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KXRMHIBEZBOSNG-UHFFFAOYSA-L acetonitrile palladium(2+) trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Pd+2].CC#N.CC#N.CC#N.CC#N.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F KXRMHIBEZBOSNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WXNOJTUTEXAZLD-UHFFFAOYSA-L benzonitrile;dichloropalladium Chemical compound Cl[Pd]Cl.N#CC1=CC=CC=C1.N#CC1=CC=CC=C1 WXNOJTUTEXAZLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005669 hydrocyanation reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 63
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 15
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 14
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 13
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 12
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 12
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 12
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 9
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 6
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- UVKXJAUUKPDDNW-NSCUHMNNSA-N (e)-pent-3-enenitrile Chemical compound C\C=C\CC#N UVKXJAUUKPDDNW-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- GDCJAPJJFZWILF-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbutanedinitrile Chemical compound CCC(C#N)CC#N GDCJAPJJFZWILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CFEYBLWMNFZOPB-UHFFFAOYSA-N Allylacetonitrile Natural products C=CCCC#N CFEYBLWMNFZOPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002149 hierarchical pore Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WBAXCOMEMKANRN-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-enenitrile Chemical compound C=CC(C)C#N WBAXCOMEMKANRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTQMTUQXPWPJIT-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentanedinitrile Chemical compound N#CCC(C)CC#N WTQMTUQXPWPJIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000007083 alkoxycarbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- WMKGGPCROCCUDY-PHEQNACWSA-N dibenzylideneacetone Chemical compound C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WMKGGPCROCCUDY-PHEQNACWSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010812 external standard method Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- -1 palladium hydride Chemical class 0.000 description 1
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及催化剂技术领域，尤其涉及一种催化1，3‑丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，通过植酸、氮化碳和钯盐制得可催化1，3‑丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂，不仅具有优异的催化性能，使得1，3‑丁二烯的转化率最高为95.0%，己二酸甲酯的选择性最大为99.1%，而且有效克服了1，3‑丁二烯以直接氢氰化法制备己二腈时使用剧毒的氢氰酸原料和不稳定的催化剂的问题。本发明以花生壳、玉米壳和瓜子壳等工业副产物制备植酸，一定程度上降低了工艺成本，且整个制备过程原料经济、步骤简单、绿色环保，具有应用和推广价值。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂技术领域，尤其涉及一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法。
背景技术
己二腈是一种非常重要的有机化工产品，主要用于生产聚酰胺（PA）66。传统工艺中常以1，3-丁二烯直接氢氰化法合成己二腈：首先1，3-丁二烯与氢氰酸在催化剂的催化作用下反应生成3-戊烯腈和2-甲基-3-丁烯腈，然后3-戊烯腈在催化剂的作用下生成4-戊烯，最后4-戊烯与氢氰酸反应生产己二腈，同时生成副产物ESN(乙基丁二腈)、MGNMGN(3-甲基戊二腈)和2-PN(2-戊腈) 。其中催化剂为含磷配体和零价Ni（0）组成的络合物，它的主要缺点是不稳定，受热或液相中遇水时易水解，加剧了后期催化剂分离回收的难度。
近期，Matthias Beller教授团队提出利用钯催化剂将丁二烯双羰基化一步制1,6-己二酸甲酯，进而经过氨解-脱水生成己二腈，反应过程中副产的甲醇可作为原料返回系统进行循环。与丁二烯直接氢氰化法相比，该反应不使用剧毒的氢氰酸作为原料，具有原料安全、反应过程简单等优点；但是，该催化剂配体选择用的是吡啶取代的双齿膦配体，因其价格昂贵，进而在一定程度上限制了该方法的规模化应用生产。
发明内容
针对背景技术中所述的问题，本发明提出一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，所述催化剂在催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的反应中表现出优异的1，3-丁二烯转化率和己二酸甲酯选择性。
本发明的技术方案是这样实现的：
一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，步骤如下：
（1）将植酸源预处理后静置，收集上清液并过滤、浓缩，制得植酸；
（2）将氮源在惰性气氛下高温焙烧，制得氮化碳；
（3）将钯源、步骤（1）的植酸、步骤（2）的氮化碳和溶剂混合并进行微波反应，然后进行过滤、洗涤和烘干，即得催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂。
优选地，所述步骤（1）中植酸源为花生壳、玉米壳、瓜子壳、玉米杆、小麦麸和糙米中的任一种。
优选地，所述步骤（1）中植酸源预处理具体为将植酸源粉碎后加入到磷酸中，使其pH值为1.5-6.0，并在25-75℃下反应1-12h；所述植酸源与磷酸的质量体积比为10g:(1-100)mL；磷酸的浓度为30-70%。
优选地，所述步骤（2）中惰性气氛为氮气、二氧化碳和氩气中的任一种；氮源为双氰胺、三聚氰胺、尿素和乌洛托品中的任一种。
优选地，所述步骤（2）中高温焙烧的条件为温度350-850℃、时间1-24h、升温速率1-20℃/min。
优选地，所述步骤（3）中钯源为二氯化钯、二溴化钯、二碘化钯、醋酸钯、三氟醋酸钯、烯丙基氯化钯、氯钯酸钠、氯钯酸钾、三氟甲磺酸钯、四(乙腈)钯(II)双(三氟甲磺酸盐)、三(二亚苄基丙酮)二钯、双乙腈二氯化钯、二苯腈二氯化钯、四氯钯酸钠和二氯四氨合钯中的任一种。
优选地，所述步骤（3）中溶剂为甲苯、二甲苯、三氟甲苯、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、甲醇和乙醇中的任一种。
优选地，所述步骤（3）中钯源、植酸、氮化碳和溶剂的质量比为1:(20-40):(3-7):(40-80)；微波反应的条件为微波功率500-3000W、微波反应温度40-100℃；烘干的条件为烘干温度100-120℃、烘干时间1-24h。
本发明还包括利用上述方法制备的催化剂。
本发明还包括上述催化剂在催化1，3-丁二烯合成己二酸甲酯中的应用，步骤为：将所述催化剂、1，3-丁二烯、一氧化碳和甲醇混合反应，所述催化剂与1，3-丁二烯的质量比为10:(1-100)；所述一氧化碳与甲醇的质量比为10:(1-100)；反应的条件为温度50-300℃、时间0.5-100min，即得己二酸甲酯。
本发明的催化剂的催化机理及使用过程：
在1，3-丁二烯合成己二酸甲酯的反应初始阶段，固载型钯基催化剂中的活泼钯氢化物形成；然后，在一氧化碳、甲醇和1，3-丁二烯的反应物料中，进行烷氧羰基化反应，选择性地合成己二酸甲酯。
本发明的有益效果：
1、本发明提供一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，所述催化剂可催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯，其中1，3-丁二烯的转化率最高为95.0%，己二酸甲酯的选择性最大为99.1%，体现了该催化剂优异的催化性能。而本申请催化剂转化率和选择性均能提高主要是因为：植酸和钯负载于多级孔氮化碳用于催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯，其中多级孔氮化碳的孔结构能提升其传质效率和催化效率，同时降低积碳效率，进而提升催化剂的稳定性。
2、本发明通过植酸、氮化碳和钯盐制备可催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂，其中P、N和Pd原子间的协同作用能有效提高了该催化剂的催化活性和选择性；利用该催化剂可使1，3-丁二烯双羰基化成功合成己二腈的前体物——己二酸甲酯，有效克服了1，3-丁二烯以直接氢氰化法制备己二腈时使用剧毒的氢氰酸原料和不稳定的催化剂的问题。本方法稳定性的提高是通过多级孔固载型催化剂取代离子液体型催化剂实现的。
3、本发明以花生壳、玉米壳和瓜子壳等工业副产物制备植酸，一定程度上降低了工艺成本，且整个制备过程原料经济、步骤简单、绿色环保，具有应用和推广价值。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有付出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明的实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
本发明的实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
实施例1
一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，步骤如下：
（1）首先将1500g花生壳经粉碎、研磨，随后经过20-80目筛分，然后将其与30%磷酸按照1g:3mL的质量体积比混合，使其混合料液的pH值为3.5，同时30℃下处理6h，然后静置，收集上清液，再经微米超滤膜（>0.01mm）过滤、减压浓缩，获得浓度为20%的植酸粗液。
（2）在氮气氛围下，将25g乌洛托品置于管式炉内进行高温焙烧，焙烧温度为650℃，焙烧时间为4h，升温速率为15℃/min，获得氮化碳。
（3）在微波频率为1200W（100℃）的条件下，将二氯化钯、植酸粗液、氮化碳和甲醇按照1:40:4:80的质量比混合搅拌反应，然后通过布氏漏斗过滤，获得固体样品，同时使用大量去离子水洗涤样品至滤液为中性，再将湿样品置于100℃干燥箱中烘干6h，即得催化剂A。
实施例2
本实施例提供一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，步骤如下：
（1）首先将1000g玉米杆经粉碎、研磨，随后经过20-80目筛分，然后将其与50%磷酸按照1g:2mL的质量体积比混合，使其混合料液的pH值为4.0，同时30℃下处理6h，然后静置，收集上清液，再经微米超滤膜（>0.01mm）过滤、减压浓缩，获得浓度为40%的植酸粗液。
（2）在氮气氛围下，将20g双氰胺置于管式炉内进行高温焙烧，焙烧温度为550℃，焙烧时间为5h，升温速率为10℃/min，获得氮化碳。
（3）在微波频率为1000W（80℃）的条件下，将二氯化钯、植酸粗液、氮化碳和乙醇按照1:30:3:50的质量比混合搅拌反应，然后通过布氏漏斗过滤，获得固体样品，同时使用大量去离子水洗涤样品至滤液为中性，再将湿样品置于100℃干燥箱中烘干10h，即得催化剂B。
实施例3
本实施例提供一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，步骤如下：
（1）首先将1000g玉米杆经粉碎、研磨，随后经过20-80目筛分，然后将其与36%磷酸按照1g:8mL的质量体积比混合，使其混合料液的pH值为4.7，同时30℃下处理8h，然后静置，收集上清液，再经微米超滤膜（>0.01mm）过滤、减压浓缩，获得浓度为70%的植酸粗液。
（2）在氮气氛围下，将20g尿素置于管式炉内进行高温焙烧，焙烧温度为450℃，焙烧时间为8h，升温速率为20℃/min，获得氮化碳。
（3）在微波频率为800W（70℃）的条件下，将二氯四氨合钯、植酸粗液、氮化碳和甲苯按照1:30:3:50的质量比混合搅拌反应，然后通过布氏漏斗过滤，获得固体样品，同时使用大量去离子水洗涤样品至滤液为中性，再将湿样品置于100℃干燥箱中烘干10h，即得催化剂C。
实施例4
本实施例提供一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，步骤如下：
（1）首先将1000g小麦麸经粉碎、研磨，随后经过20-80目筛分，然后将其与30%磷酸按照1g:10mL的质量体积比混合，使其混合料液的pH值为4.0，同时50℃下处理8h，然后静置，收集上清液，再经微米超滤膜（>0.01mm）过滤、减压浓缩，获得浓度为60%的植酸粗液。
（2）在氮气氛围下，将20g双氰胺置于管式炉内进行高温焙烧，焙烧温度为650℃，焙烧时间为6h，升温速率为15℃/min，获得氮化碳。
（3）在微波频率为900W（100℃）的条件下，将二氯化钯、植酸粗液、氮化碳和氯仿按照1:30:3:50的质量比混合搅拌反应，然后通过布氏漏斗过滤，获得固体样品，同时使用大量去离子水洗涤样品至滤液为中性，再将湿样品置于100℃干燥箱中烘干10h，即得催化剂D。
实施例5
本实施例提供一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，步骤如下：
（1）首先将1100g玉米杆经粉碎、研磨，随后经过20-80目筛分，然后将其与35%磷酸按照1g:9mL的质量体积比混合，使其混合料液的pH值为4.0，同时75℃下处理5.5h，然后静置，收集上清液，再经微米超滤膜（>0.01mm）过滤、减压浓缩，获得浓度为20%的植酸粗液。
（2）在氮气氛围下，将30g三聚氰胺置于管式炉内进行高温焙烧，焙烧温度为450℃，焙烧时间为4h，升温速率为12℃/min，获得氮化碳。
（3）在微波频率为1000W（80℃）的条件下，将二氯化钯、植酸粗液、氮化碳和四氢呋喃按照1:20:7:60的质量比混合搅拌反应，然后通过布氏漏斗过滤，获得固体样品，同时使用大量去离子水洗涤样品至滤液为中性，再将湿样品置于100℃干燥箱中烘干10h，即得催化剂E。
实施例6
本实施例提供一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，步骤如下：
（1）首先将1200g小麦麸经粉碎、研磨，随后经过20-80目筛分，然后将其与38%磷酸按照1g:7mL的质量体积比混合，使其混合料液的pH值为3.2，同时65℃下处理4h，然后静置，收集上清液，再经微米超滤膜（>0.01mm）过滤、减压浓缩，获得浓度为30%的植酸粗液。
（2）在二氧化碳氛围下，将30g尿素置于管式炉内进行高温焙烧，焙烧温度为750℃，焙烧时间为3h，升温速率为20℃/min，获得氮化碳。
（3）在微波频率为500W（80℃）的条件下，将三氟甲磺酸钯、植酸粗液、氮化碳和乙醇按照1:20:3:43的质量比混合搅拌反应，然后通过布氏漏斗过滤，获得固体样品，同时使用大量去离子水洗涤样品至滤液为中性，再将湿样品置于110℃干燥箱中烘干10h，即得催化剂F。
实施例7
本实施例提供一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，步骤如下：
（1）首先将1100g瓜子壳经粉碎、研磨，随后经过20-80目筛分，然后将其与35%磷酸按照1g:9mL的质量体积比混合，使其混合料液的pH值为4.0，同时75℃下处理5.5h，然后静置，收集上清液，再经微米超滤膜（>0.01mm）过滤、减压浓缩，获得浓度为20%的植酸粗液。
（2）在氮气氛围下，将30g三聚氰胺置于管式炉内进行高温焙烧，焙烧温度为450℃，焙烧时间为4h，升温速率为12℃/min，获得氮化碳。
（3）在微波频率为1000W（80℃）的条件下，将二溴化钯、植酸粗液、氮化碳和二甲苯按照1:20:7:60的质量比混合搅拌反应，然后通过布氏漏斗过滤，获得固体样品，同时使用大量去离子水洗涤样品至滤液为中性，再将湿样品置于100℃干燥箱中烘干10h，即得催化剂G。
实施例8
本实施例提供一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，步骤如下：
（1）首先将1200g糙米经粉碎、研磨，随后经过20-80目筛分，然后将其与38%磷酸按照1g:7mL的质量体积比混合，使其混合料液的pH值为3.2，同时65℃下处理4h，然后静置，收集上清液，再经微米超滤膜（>0.01mm）过滤、减压浓缩，获得浓度为30%的植酸粗液。
（2）在二氧化碳氛围下，将30g尿素置于管式炉内进行高温焙烧，焙烧温度为750℃，焙烧时间为3h，升温速率为20℃/min，获得氮化碳。
（3）在微波频率为500W（80℃）的条件下，将二碘化钯、植酸粗液、氮化碳和三氟甲苯按照1:20:3:43的质量比混合搅拌反应，然后通过布氏漏斗过滤，获得固体样品，同时使用大量去离子水洗涤样品至滤液为中性，再将湿样品置于110℃干燥箱中烘干10h，即得催化剂H。
实施例9
本实施例提供一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，步骤如下：
（1）首先将1200g玉米壳经粉碎、研磨，随后经过20-80目筛分，然后将其与38%磷酸按照1g:7mL的质量体积比混合，使其混合料液的pH值为3.2，同时65℃下处理4h，然后静置，收集上清液，再经微米超滤膜（>0.01mm）过滤、减压浓缩，获得浓度为30%的植酸粗液。
（2）在二氧化碳氛围下，将30g尿素置于管式炉内进行高温焙烧，焙烧温度为750℃，焙烧时间为3h，升温速率为20℃/min，获得氮化碳。
（3）在微波频率为500W（80℃）的条件下，将醋酸钯、植酸粗液、氮化碳和二氯乙烷按照1:20:3:43的质量比混合搅拌反应，然后通过布氏漏斗过滤，获得固体样品，同时使用大量去离子水洗涤样品至滤液为中性，再将湿样品置于110℃干燥箱中烘干10h，即得催化剂I。
实施例10
本实施例提供一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，步骤如下：
（1）首先将1100g玉米杆经粉碎、研磨，随后经过20-80目筛分，然后将其与35%磷酸按照1g:9mL的质量体积比混合，使其混合料液的pH值为4.0，同时75℃下处理5.5h，然后静置，收集上清液，再经微米超滤膜（>0.01mm）过滤、减压浓缩，获得浓度为20%的植酸粗液。
（2）在氮气氛围下，将30g三聚氰胺置于管式炉内进行高温焙烧，焙烧温度为450℃，焙烧时间为4h，升温速率为12℃/min，获得氮化碳。
（3）在微波频率为1000W（80℃）的条件下，将四氯钯酸钠、植酸粗液、氮化碳和四氯化碳按照1:20:7:60的质量比混合搅拌反应，然后通过布氏漏斗过滤，获得固体样品，同时使用大量去离子水洗涤样品至滤液为中性，再将湿样品置于100℃干燥箱中烘干10h，即得催化剂J。
实施例11
一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，步骤如下：
（1）首先将1500g花生壳经粉碎、研磨，随后经过20-80目筛分，然后将其与30%磷酸按照1g:3mL的质量体积比混合，使其混合料液的pH值为3.5，同时30℃下处理6h，然后静置，收集上清液，再经微米超滤膜（>0.01mm）过滤、减压浓缩，获得浓度为20%的植酸粗液。
（2）在氮气氛围下，将25g乌洛托品置于管式炉内进行高温焙烧，焙烧温度为650℃，焙烧时间为4h，升温速率为15℃/min，获得氮化碳。
（3）在微波频率为1200W（100℃）的条件下，将三氟醋酸钯、植酸粗液、氮化碳和N，N-二甲基甲酰胺按照1:40:4:80的质量比混合搅拌反应，然后通过布氏漏斗过滤，获得固体样品，同时使用大量去离子水洗涤样品至滤液为中性，再将湿样品置于100℃干燥箱中烘干6h，即得催化剂K。
实施例12
本实施例提供一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，步骤如下：
（1）首先将1000g玉米杆经粉碎、研磨，随后经过20-80目筛分，然后将其与50%磷酸按照1g:2mL的质量体积比混合，使其混合料液的pH值为4.0，同时30℃下处理6h，然后静置，收集上清液，再经微米超滤膜（>0.01mm）过滤、减压浓缩，获得浓度为40%的植酸粗液。
（2）在氮气氛围下，将20g双氰胺置于管式炉内进行高温焙烧，焙烧温度为550℃，焙烧时间为5h，升温速率为10℃/min，获得氮化碳。
（3）在微波频率为1000W（80℃）的条件下，将四(乙腈)钯(II)双(三氟甲磺酸盐)、植酸粗液、氮化碳和N-甲基吡咯烷酮按照1:30:3:50的质量比混合搅拌反应，然后通过布氏漏斗过滤，获得固体样品，同时使用大量去离子水洗涤样品至滤液为中性，再将湿样品置于100℃干燥箱中烘干10h，即得催化剂L。
实施例13
本实施例提供一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，步骤如下：
（1）首先将1000g玉米杆经粉碎、研磨，随后经过20-80目筛分，然后将其与36%磷酸按照1g:8mL的质量体积比混合，使其混合料液的pH值为4.7，同时30℃下处理8h，然后静置，收集上清液，再经微米超滤膜（>0.01mm）过滤、减压浓缩，获得浓度为70%的植酸粗液。
（2）在氮气氛围下，将20g尿素置于管式炉内进行高温焙烧，焙烧温度为450℃，焙烧时间为8h，升温速率为20℃/min，获得氮化碳。
（3）在微波频率为800W（70℃）的条件下，将双乙腈二氯化钯、植酸粗液、氮化碳和甲醇按照1:30:3:50的质量比混合搅拌反应，然后通过布氏漏斗过滤，获得固体样品，同时使用大量去离子水洗涤样品至滤液为中性，再将湿样品置于100℃干燥箱中烘干10h，即得催化剂M。
实施例14
本实施例提供一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，步骤如下：
（1）首先将1000g小麦麸经粉碎、研磨，随后经过20-80目筛分，然后将其与30%磷酸按照1g:10mL的质量体积比混合，使其混合料液的pH值为4.0，同时50℃下处理8h，然后静置，收集上清液，再经微米超滤膜（>0.01mm）过滤、减压浓缩，获得浓度为60%的植酸粗液。
（2）在氮气氛围下，将20g双氰胺置于管式炉内进行高温焙烧，焙烧温度为650℃，焙烧时间为6h，升温速率为15℃/min，获得氮化碳。
（3）在微波频率为900W（100℃）的条件下，将三(二亚苄基丙酮)二钯、植酸粗液、氮化碳和氯仿按照1:30:3:50的质量比混合搅拌反应，然后通过布氏漏斗过滤，获得固体样品，同时使用大量去离子水洗涤样品至滤液为中性，再将湿样品置于100℃干燥箱中烘干10h，即得催化剂N。
实施例15
本实施例提供一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，步骤如下：
（1）首先将1100g玉米杆经粉碎、研磨，随后经过20-80目筛分，然后将其与35%磷酸按照1g:9mL的质量体积比混合，使其混合料液的pH值为4.0，同时75℃下处理5.5h，然后静置，收集上清液，再经微米超滤膜（>0.01mm）过滤、减压浓缩，获得浓度为20%的植酸粗液。
（2）在氮气氛围下，将30g三聚氰胺置于管式炉内进行高温焙烧，焙烧温度为450℃，焙烧时间为4h，升温速率为12℃/min，获得氮化碳。
（3）在微波频率为1000W（80℃）的条件下，将烯丙基氯化钯、植酸粗液、氮化碳和二氯乙烷按照1:20:7:60的质量比混合搅拌反应，然后通过布氏漏斗过滤，获得固体样品，同时使用大量去离子水洗涤样品至滤液为中性，再将湿样品置于100℃干燥箱中烘干10h，即得催化剂O。
应用例1
将实施例1制备的催化剂A与1，3-丁二烯、一氧化碳、甲醇混合，其中催化剂A与1，3-丁二烯的质量比为1:3，一氧化碳与甲醇的质量比为10:1，在200℃下反应80min，经离心分离，即得含己二酸甲酯的液相混合溶液。
应用例2
将实施例2制备的催化剂B与1，3-丁二烯、一氧化碳、甲醇混合，其中催化剂B与1，3-丁二烯的质量比为1:2，一氧化碳与甲醇的质量比为1:1，在200℃下反应60min，经离心分离，即得含己二酸甲酯的液相混合溶液。
应用例3
将实施例3制备的催化剂C与1，3-丁二烯、一氧化碳、甲醇混合，其中催化剂C与1，3-丁二烯的质量比为1:5，一氧化碳与甲醇的质量比为1:10，在200℃下反应100min，经离心分离，即得含己二酸甲酯的液相混合溶液。
应用例4
将实施例4制备的催化剂D与1，3-丁二烯、一氧化碳、甲醇混合，其中催化剂D与1，3-丁二烯的质量比为1:4，一氧化碳与甲醇的质量比为1:2，在150℃下反应50min，经离心分离，即得含己二酸甲酯的液相混合溶液。
应用例5
将实施例5制备的催化剂E与1，3-丁二烯、一氧化碳、甲醇混合，其中催化剂E与1，3-丁二烯的质量比为1:2，一氧化碳与甲醇的质量比为1:4，在200℃下反应75min，经离心分离，即得含己二酸甲酯的液相混合溶液。
应用例6
将实施例6制备的催化剂F与1，3-丁二烯、一氧化碳、甲醇混合，其中催化剂F与1，3-丁二烯的质量比为1:7，一氧化碳与甲醇的质量比为1:8，在190℃下反应100min，经离心分离，即得含己二酸甲酯的液相混合溶液。
应用例7
将实施例7制备的催化剂G与1，3-丁二烯、一氧化碳、甲醇混合，其中催化剂G与1，3-丁二烯的质量比为1:3，一氧化碳与甲醇的质量比为10:1，在200℃下反应80min，经离心分离，即得含己二酸甲酯的液相混合溶液。
应用例8
将实施例8制备的催化剂H与1，3-丁二烯、一氧化碳、甲醇混合，其中催化剂H与1，3-丁二烯的质量比为1:2，一氧化碳与甲醇的质量比为1:1，在200℃下反应60min，经离心分离，即得含己二酸甲酯的液相混合溶液。
应用例9
将实施例9制备的催化剂I与1，3-丁二烯、一氧化碳、甲醇混合，其中催化剂I与1，3-丁二烯的质量比为1:5，一氧化碳与甲醇的质量比为1:10，在200℃下反应100min，经离心分离，即得含己二酸甲酯的液相混合溶液。
应用例10
将实施例10制备的催化剂J与1，3-丁二烯、一氧化碳、甲醇混合，其中催化剂J与1，3-丁二烯的质量比为1:4，一氧化碳与甲醇的质量比为1:2，在150℃下反应50min，经离心分离，即得含己二酸甲酯的液相混合溶液。
应用例11
将实施例11制备的催化剂K与1，3-丁二烯、一氧化碳、甲醇混合，其中催化剂K与1，3-丁二烯的质量比为1:2，一氧化碳与甲醇的质量比为1:4，在200℃下反应75min，经离心分离，即得含己二酸甲酯的液相混合溶液。
应用例12
将实施例12制备的催化剂L与1，3-丁二烯、一氧化碳、甲醇混合，其中催化剂L与1，3-丁二烯的质量比为1:7，一氧化碳与甲醇的质量比为1:8，在190℃下反应100min，经离心分离，即得含己二酸甲酯的液相混合溶液。
应用例13
将实施例7制备的催化剂M与1，3-丁二烯、一氧化碳、甲醇混合，其中催化剂M与1，3-丁二烯的质量比为1:3，一氧化碳与甲醇的质量比为10:1，在200℃下反应80min，经离心分离，即得含己二酸甲酯的液相混合溶液。
应用例14
将实施例5制备的催化剂N与1，3-丁二烯、一氧化碳、甲醇混合，其中催化剂N与1，3-丁二烯的质量比为1:2，一氧化碳与甲醇的质量比为1:4，在200℃下反应75min，经离心分离，即得含己二酸甲酯的液相混合溶液。
应用例15
将实施例2制备的催化剂O与1，3-丁二烯、一氧化碳、甲醇混合，其中催化剂O与1，3-丁二烯的质量比为1:2，一氧化碳与甲醇的质量比为1:1，在200℃下反应60min，经离心分离，即得含己二酸甲酯的液相混合溶液。
效果例
通过外标法定性分析应用例1-15中所得产品，确定所得产品为己二酸甲酯；对应用例1-15含己二酸甲酯的液相混合溶液进行气相色谱分析（色谱柱型号为OV-17，分析条件：30m*0.25mm*0.25um采用程序升温，升温速率10℃/min，升温至100℃保持5 min，再升温至200 ℃保持60min，气化温度为250℃，检测器温度为250℃，载气为氮气，其流量为8.5868mL/min，空气流量为400mL/min，氢气流量为30mL/min，分流比为50:1，进样量为0.4μL），采用峰面积和外标法计算分析催化剂A-O催化1，3-丁二烯合成己二酸甲酯时1，3-丁二烯的转化率和己二酸甲酯的选择性，结果如表1所示。色谱柱型号为OV-17，分析条件：
表1 催化剂A-O的催化性能
由表1可知，1，3-丁二烯的转化率最高为95.0%，己二酸甲酯的选择性最大为99.1%，体现了该催化剂优异的催化性能。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，其特征在于，步骤如下：
（1）将植酸源预处理后静置，收集上清液并过滤、浓缩，制得植酸；
（2）将氮源在惰性气氛下高温焙烧，制得氮化碳；
（3）将钯源、步骤（1）的植酸、步骤（2）的氮化碳和溶剂混合并进行微波反应，然后进行过滤、洗涤和烘干，即得催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂。
2.根据权利要求1所述的催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中植酸源为花生壳、玉米壳、瓜子壳、玉米杆、小麦麸和糙米中的任一种。
3.根据权利要求1或2所述的催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中植酸源预处理具体为将植酸源粉碎后加入到磷酸中，使其pH值为1.5-6.0，并在25-75℃下反应1-12h；所述植酸源与磷酸的质量体积比为10g:(1-100)mL；磷酸的浓度为30-70%。
4.根据权利要求1所述的催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中惰性气氛为氮气、二氧化碳和氩气中的任一种；氮源为双氰胺、三聚氰胺、尿素和乌洛托品中的任一种。
5.根据权利要求1所述的催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中高温焙烧的条件为温度350-850℃、时间1-24h、升温速率1-20℃/min。
6.根据权利要求1所述的催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中钯源为二氯化钯、二溴化钯、二碘化钯、醋酸钯、三氟醋酸钯、烯丙基氯化钯、氯钯酸钠、氯钯酸钾、三氟甲磺酸钯、四(乙腈)钯(II)双(三氟甲磺酸盐)、三(二亚苄基丙酮)二钯、双乙腈二氯化钯、二苯腈二氯化钯、四氯钯酸钠和二氯四氨合钯中的任一种。
7. 根据权利要求1所述的催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，其特征在于： 所述步骤（3）中溶剂为甲苯、二甲苯、三氟甲苯、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、甲醇和乙醇中的任一种。
8. 根据权利要求1所述的催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法，其特征在于： 所述步骤（3）中钯源、植酸、氮化碳和溶剂的质量比为1:(20-40):(3-7):(40-80)；微波反应的条件为微波功率500-3000W、微波反应温度40-100℃；烘干的条件为烘干温度100-120℃、烘干时间1-24h。
9.利用权利要求1所述的方法制备的催化剂。
10.权利要求9所述的催化剂在催化1，3-丁二烯合成己二酸甲酯中的应用，其特征在于，步骤为：将所述催化剂、1，3-丁二烯、一氧化碳和甲醇混合反应，所述催化剂与1，3-丁二烯的质量比为10:(1-100)；所述一氧化碳与甲醇的质量比为10:(1-100)；反应的条件为温度50-300℃、时间0.5-100min，即得己二酸甲酯。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211536490.8A CN115845899B (zh) | 2022-12-02 | 2022-12-02 | 一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211536490.8A CN115845899B (zh) | 2022-12-02 | 2022-12-02 | 一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115845899A true CN115845899A (zh) | 2023-03-28 |
| CN115845899B CN115845899B (zh) | 2024-03-01 |
Family
ID=85669242
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211536490.8A Active CN115845899B (zh) | 2022-12-02 | 2022-12-02 | 一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115845899B (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4552976A (en) * | 1984-08-27 | 1985-11-12 | Texaco Inc. | Process for oxidative dicarbonylation of butadiene |
| CN1732019A (zh) * | 2002-10-28 | 2006-02-08 | 高砂香料工业株式会社 | 除臭剂组合物 |
| CN102803185A (zh) * | 2009-06-17 | 2012-11-28 | 丹尼斯科美国公司 | 包含异戊二烯衍生物的燃料组合物 |
| US20130109064A1 (en) * | 2011-08-19 | 2013-05-02 | Robin E. Osterhout | Microorganisms and methods for producing 2,4-pentadienoate, butadiene, propylene, 1,3-butanediol and related alcohols |
| CN111116415A (zh) * | 2020-01-15 | 2020-05-08 | 安徽中羰碳一工业技术有限责任公司 | 一种己二腈的合成方法 |
| CN115245840A (zh) * | 2021-12-03 | 2022-10-28 | 平顶山学院 | 一种用于环己烷分子氧选择性氧化反应的Keggin结构杂多酸类纳米催化剂及制备方法 |
-
2022
- 2022-12-02 CN CN202211536490.8A patent/CN115845899B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4552976A (en) * | 1984-08-27 | 1985-11-12 | Texaco Inc. | Process for oxidative dicarbonylation of butadiene |
| CN1732019A (zh) * | 2002-10-28 | 2006-02-08 | 高砂香料工业株式会社 | 除臭剂组合物 |
| CN102803185A (zh) * | 2009-06-17 | 2012-11-28 | 丹尼斯科美国公司 | 包含异戊二烯衍生物的燃料组合物 |
| US20130109064A1 (en) * | 2011-08-19 | 2013-05-02 | Robin E. Osterhout | Microorganisms and methods for producing 2,4-pentadienoate, butadiene, propylene, 1,3-butanediol and related alcohols |
| CN111116415A (zh) * | 2020-01-15 | 2020-05-08 | 安徽中羰碳一工业技术有限责任公司 | 一种己二腈的合成方法 |
| CN115245840A (zh) * | 2021-12-03 | 2022-10-28 | 平顶山学院 | 一种用于环己烷分子氧选择性氧化反应的Keggin结构杂多酸类纳米催化剂及制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| FANG, XJ ET AL.: ""Palladium-Catalyzed Alkoxycarbonylation of Conjugated Dienes under Acid-Free Conditions: Atom-Economic Synthesis of β, γ-Unsaturated Esters"", 《ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION》, vol. 53, no. 34, 1 July 2014 (2014-07-01), pages 9030 - 9034, XP055330056, DOI: 10.1002/anie.201404563 * |
| 王鹏等: ""1, 3-二烯烃的羰基化反应研究进展"", 《有机化学》, vol. 41, no. 9, 21 June 2021 (2021-06-21), pages 3379 - 3389 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115845899B (zh) | 2024-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112521263B (zh) | 一种MOF担载的Ir配合物催化CO2加氢还原制备甲酸盐/甲酸的方法 | |
| CN112138698A (zh) | 一种氮掺杂碳纳米材料的制备方法及其在硝基苯加氢反应中的应用 | |
| CN111101216B (zh) | 聚丙烯腈基-羟基脲螯合纤维及其合成方法和应用 | |
| CN114433238B (zh) | 一种基于金属有机框架的核壳材料MIL-101(Cr)@PMF及其制备方法和应用 | |
| CN108786922B (zh) | 一种偶联反应用镍、钯修饰纳米二氧化硅的制备方法 | |
| CN115845899B (zh) | 一种催化1，3-丁二烯双羰基化合成己二酸甲酯的催化剂的制备方法 | |
| Masaro et al. | Bis (N‐Heterocyclic Carbene) Manganese (I) Complexes in Catalytic N‐Formylation/N‐Methylation of Amines Using Carbon Dioxide and Phenylsilane | |
| CN114054092A (zh) | 一种用于制备β-胡萝卜素的催化剂及其制备方法和应用 | |
| Gerbig et al. | Intramolecular hydroxycarbene C–H-insertion: The curious case of (o-methoxyphenyl) hydroxycarbene | |
| CN111732612A (zh) | 一种含双膦间位碳硼烷配体的铁配合物及其制备方法和应用 | |
| CN107602369A (zh) | 一种丙烯酸或丙烯酸酯的制备方法 | |
| CN107413385B (zh) | 一种微孔铥配位聚合物作为非均相催化材料及制备方法 | |
| CN115960326A (zh) | 一种用于co2环加成制环状碳酸酯的离子型共价有机框架催化剂、制备方法及应用 | |
| Paroi et al. | Gold‐Catalyzed Arylative Cope Rearrangement | |
| Ardizzoia et al. | New copper (I) and silver (I) triazolato-complexes: Synthesis, reactivity and catalytic activity in olefin cyclopropanation | |
| CN113004248A (zh) | 一种钴催化碳氢胺化反应合成咔唑类化合物的方法 | |
| CN111269272A (zh) | 一种用于合成染料中间体的配合物及其制备方法 | |
| CN115970682B (zh) | 硅胶负载贵金属单质/c催化剂及制备方法、应用和失活再生方法 | |
| NL2036477B1 (en) | Method for preparing silver tetra(acetonitrile) hexafluoroantimonate | |
| CN116060131B (zh) | 一种离子型金属螯合物催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN116217625B (zh) | 一种cnc型三齿钌配合物及其制备方法与应用 | |
| Mo et al. | Synthesis and catalysis of diruthenium hydride complexes with bidentate dimethylsulfoxide ligand | |
| CN116535322B (zh) | 一种三环癸烷二甲胺的制备方法 | |
| CN114653362B (zh) | 一种还原催化剂和一种3-甲基-3,4-二氢-2h-1,4-苯并恶嗪的制备方法 | |
| CN110922316B (zh) | 一种由r-香茅醛制备l-薄荷酮的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |