CN115838870B - 一种爱普列特生产废液中钯富集的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种爱普列特生产废液中钯富集的方法，属于爱普列特生产技术领域。该方法为将爱普列特生产废液分离得到滤液1和滤饼1，滤液1分离后得到滤液2和滤饼2，滤液2静置分层，分离得到有机层，经过三次水洗、氯化钠水洗和纯水洗，水洗过程中得到钯金属，水洗后产生的水洗相经过钯富集工艺回收钯金属；有机层萃取得到水层和有机提取液，有机提取液浓缩回收有机溶剂，浓缩液经过钯富集工艺回收钯金属。本发明通过富集回收钯工艺，回收了价值含量高的贵金属钯，同是降低了废溶液的处理成本。
Description
技术领域
本发明属于爱普列特生产技术领域，具体涉及一种爱普列特生产废液中钯富集的方法。
背景技术
钯金是世界上最稀有的贵金属之一，具有不褪色、耐高温、耐腐蚀、延展性好等优良品质。但是钯金稀有，它的储量只有铂金的1/6，年总产量还不到黄金的1/8。
一般来说，有机过渡金属络合物作为有机反应的催化剂，可以是均相催化反应也可以是非均相催化反应。在均相催化反应中，催化剂和反应物可以溶于同一溶剂中，反应在液相中进行。其优点是反应活性高，选择性好，而且反应条件和缓，可以通过改变反应温度等实验条件控制反应的进行，同时由于利用均相反应研究催化反应历程比多相催化反应的研究容易得多，而且用可溶性催化剂所得到的反应历程许多基本原理也可以用到多相催化反应上。近二十多年来，有机过渡金属均相反应的发展变得非常迅速。
专利CN 102002085B阐述了一种爱普列特的制备方法。在其实施案例中，制备17β-(N-叔丁基-氨基-甲酰基)雄甾-3,5-二烯-3-羧酸甲酯步骤采用的是均相钯催化插羰方法。由于催化剂摩尔当量提高至10％，并且是均相反应，该反应有收率高，杂质少的优点。但是，随着钯的价格一路走高，该反应的商业弊端也越来越明显。然而，实施有效地钯回收工艺可以很好的降低商业成本。此前，爱普列特生产中的钯仅仅局限于回收过滤收集的固体。工厂将过滤所得固体送至第三方进行焚烧回收，有效钯回收率不足12％。此外，产生的含有重金属的废水、废有机溶剂必须付费通过第三方预处理之后，才能按照规定废液处理流程进行无害化焚烧处理，此举又额外的增加了工厂生产成本。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题，本发明所要解决的技术问题在于提供一种爱普列特生产废液中钯富集的方法，该方法能够解决专利CN 102002085B中降低制备17β-(N-叔丁基-氨基-甲酰基)雄甾-3,5-二烯-3-羧酸甲酯成本的问题。
为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案如下：
一种爱普列特生产废液中钯富集的方法，将爱普列特生产废液分离得到滤液1和滤饼1，滤液1分离后得到滤液2和滤饼2，滤液2静置分层，分离得到有机层，经过三次水洗、氯化钠水洗和纯水洗，水洗后产生的水洗相经过钯富集工艺回收钯金属；有机层萃取得到水层和有机提取液，有机提取液浓缩回收有机溶剂，浓缩液经过钯富集工艺回收钯金属。
所述爱普列特生产废液中钯富集的方法，水洗相中钯富集回收工艺，包括以下步骤：
a)将收集的水相转移进露天池内，曝晒两天；
b)将露天池中的水相转移进回收釜，开启搅拌，持续通氧不少于2小时，温度控制在35-45℃；
c)使用质量分数为30％的液碱调节水相pH值至9-12，继续搅拌水相2-6小时；
d)加入活性炭，控制釜内温度至55-65℃，搅拌水相24小时；
e)将釜内液体放入离心机，甩干；
f)将滤饼转移至通风处晾干，装桶，送第三方焚烧处理。
所述爱普列特生产废液中钯富集的方法，步骤d)中活性炭为普通活性炭、改性活性炭或钯吸附离子交换树脂中的任一种。
所述爱普列特生产废液中钯富集的方法，活性炭为FM100。
所述爱普列特生产废液中钯富集的方法，有机浓缩液中钯富集回收工艺，包括以下步骤：
a)将收集的有机相转入浓缩釜，浓缩回收有机溶剂；
b)将有机浓缩液转移至回收釜，开启搅拌，持续通氧不少于2小时，温度控制在55-65℃；
c)加入质量分数为12％-17％的硝酸水溶液进反应釜，调节釜内温度至15-25℃，搅拌48-72小时；
d)加入水与活性炭，控制釜内温度15-25℃，搅拌24-48小时；
e)将釜内液体放入离心机，甩干；
f)将滤饼转移至通风处晾干，装桶，送第三方焚烧处理。
所述爱普列特生产废液中钯富集的方法，步骤d)活性炭为普通活性炭或改性活性炭。
所述爱普列特生产废液中钯富集的方法，活性炭为FM100。
相比于现有技术，本发明的有益效果为：
1)本发明通过富集回收钯工艺，回收了价值含量高的贵金属钯，同是降低了废溶液的处理成本。
2)水相富集回收率超过98％，滤液废水中钯残留稳定在10ppm之内，无需特殊处理即可排入工厂废液池。
3)有机相富集回收率超过90％，滤液分离出有机相即送焚烧炉直接处理，无需预处理，大大降低了废液的处理成本。
4)目前通过钯富集回收工艺，可以有效地回收75％以上的钯，仅需花费回收钯价值不到5％的费用(包括人工，水电，材料，第三方处理费用)，极大的降低了公司的生产成本。
附图说明
图1为爱普列特生产废液中钯富集工艺流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进一步进行描述。
实施例1
一种爱普列特生产废液中钯富集的方法，由于该爱普列特制备反应为均相反应，催化剂钯的流向非常分散。因此，技术方案首先需要落实钯的流向，对每部分产生的废料中的钯含量进行检测，最终确定流散的钯有四个主要去处，分别为滤饼1、滤饼2、水洗相和有机提取液(图1)，对上述废料进行几种回收处理，具体流程为：将爱普列特生产废液分离得到滤液1和滤饼1，滤液1分离后得到滤液2和滤饼2，滤液2静置分层，分离得到有机层，经过三次水洗、氯化钠水洗和纯水洗，水洗后产生的水洗相经过钯富集工艺回收钯金属；有机层萃取得到水层和有机提取液，有机提取液浓缩回收有机溶剂，浓缩液经过钯富集工艺回收钯金属。
其中滤饼为固体，可以直接送至第三方钯回收公司进行回收处理。水洗相与有机浓缩液由于体积庞大，均需要富集之后才能送第三方处理。
水洗相中钯富集回收工艺，包括以下步骤：
a)将回收的五批约900kg水相转入露天池，曝晒两天；
b)通过隔膜泵，将露天池内的水相打入2000L回收釜；开启搅拌调至65rpm，釜内温度控制在35-45℃；将氧气阀接入釜上部通气口，缓慢地向釜底通入氧气，流速控制在5L/min；持续通氧气3个小时；
c)缓慢地将质量分数为30％的液碱滴加进回收釜，调节pH至9-12，釜内温度控制在35-45℃，继续搅拌3小时；
d)加入90kg FM100改性活性炭，控制釜内温度至35-45℃，搅拌水相24小时；
e)将釜内液体分批次放入离心机，甩干；离心后滤液经检测钯残留为6ppm；
f)将滤饼转移至通风处晾干，装桶，送第三方焚烧处理；对废液前后检测对比，酸水中钯回收率为98.9％；
有机提取液中钯富集回收工艺，包括以下步骤：
a)将收集的5批次约600kg有机提取液分批次转入浓缩釜，浓缩回收有机溶剂；
b)将约120kg有机浓缩液转移至1000L回收釜，开启搅拌，持续通氧不少于4小时，温度控制在55-65℃；
c)调节釜内温度至15-25℃，加入60kg质量份数为14％的硝酸水溶液进反应釜，搅拌48小时；
d)加入120kg水与60kg FM100改性活性炭，控制釜内温度15-25℃，搅拌48小时；
e)分批次将釜内液体放入离心机，甩干；
f)将滤饼转移至通风处晾干，装桶，送第三方焚烧处理；对废液前后检测对比，有机废液中钯回收率为90.2％；
两批次废液送至第三方焚烧之后，总共回收1.24kg钯，并制备成2.04kg氯化钯回到工厂，废液中钯总回收率约82％(回收率＝回收钯质量/总投入钯质量)。
Claims (2)
1.一种爱普列特生产废液中钯富集的方法，其特征在于，将爱普列特生产废液分离得到滤液1和滤饼1，滤液1分离后得到滤液2和滤饼2，滤液2静置分层，分离得到有机层，经过三次水洗、氯化钠水洗和纯水洗，把三次水洗、氯化钠水洗以及纯水洗后产生的水洗相经过钯富集工艺回收钯金属；有机层萃取得到水层和有机提取液，有机提取液浓缩回收有机溶剂，浓缩液经过钯富集工艺回收钯金属；
水洗相中钯富集回收工艺，包括以下步骤：
a）将收集的水相转移进露天池内，曝晒两天；
b）将露天池中的水相转移进回收釜，开启搅拌，持续通氧不少于2小时，温度控制在35-45℃；
c）使用质量分数为30%的液碱调节水相pH值至9-12，继续搅拌水相2-6小时；
d）加入活性炭，控制釜内温度至55-65℃，搅拌水相24小时；
e）将釜内液体放入离心机，甩干；
f）将滤饼转移至通风处晾干，装桶，送第三方焚烧处理；
有机浓缩液中钯富集回收工艺，包括以下步骤：
a）将收集的有机相转入浓缩釜，浓缩回收有机溶剂；
b）将有机浓缩液转移至回收釜，开启搅拌，持续通氧不少于2小时，温度控制在55-65℃；
c）加入质量分数为12%-17%的硝酸水溶液进反应釜，调节釜内温度至15-25℃，搅拌48-72小时；
d）加入水与活性炭，控制釜内温度15-25℃，搅拌24-48小时；
e）将釜内液体放入离心机，甩干；
f）将滤饼转移至通风处晾干，装桶，送第三方焚烧处理。
2.根据权利要求1所述爱普列特生产废液中钯富集的方法，其特征在于，所述水洗相中钯富集回收工艺的步骤d），活性炭替换为钯吸附离子交换树脂。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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