CN115835891A - 复合氧化物陶瓷、功能性材料和制品 - Google Patents
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Abstract
提供了：一种抗病毒活性高的复合氧化物陶瓷；功能性材料；以及包含该复合氧化物陶瓷和/或该功能性材料的制品。根据本发明的一方面的复合氧化物陶瓷是含有铈和钼并且具有抗病毒活性的复合氧化物陶瓷。根据本发明的一方面的功能性材料是通过将复合氧化物陶瓷与光催化剂和/或具有抗菌作用的材料混合制备的功能性材料。根据本发明的一方面的制品是在其表面的至少一部分上具有复合氧化物陶瓷和/或功能性材料的制品。
Description
技术领域
本发明涉及复合氧化物陶瓷、功能性材料以及设置有该复合氧化物陶瓷和/或该功能性材料的制品。
背景技术
新型冠状病毒(COVID-19)的全球传播增加了各种病毒在全球爆发的威胁(病毒大流行)。一旦病毒大流行发生，至少需要数月的时间才能在医疗机构获得疫苗。因此，对流行病的防控研究是迫切的问题。
无机抗病毒材料的历史比有机抗病毒材料短。然而，无机抗病毒材料由于其诸如对各种病毒的有效性、在相对宽的温度范围内的适用性以及病毒难以获得耐性等特性，近年来得到了积极的研究。例如，在金属体系如Ag和Cu，光催化体系如TiO2、ZnO和CaO中已经报道了抗病毒活性，并在实践中使用。专利文献1公开了一种涉及复合氧化物陶瓷的技术，该复合氧化物陶瓷既具有自防水性(self-water repellency)，又具有抗菌和抗病毒性能。
引文列表
专利文献
专利文献1：国际专利公开号WO 2020/017493
发明内容
发明要解决的问题
同时，传统的无机抗病毒材料具有诸如由于氧化等而着色和降低活性的问题，以及使用环境的限制(需要光和碱性化)。因此，期望开发一种可以解决这些问题的新的抗病毒活性高的无机抗病毒材料。因此，本发明的目的是提供抗病毒活性高的复合氧化物陶瓷、功能性材料和设置有该复合氧化物陶瓷和/或该功能性材料的制品。
用于解决问题的方案
根据本发明的一方面的复合氧化物陶瓷是含有铈和钼并且具有抗病毒活性的复合氧化物陶瓷。
复合氧化物陶瓷可以是由Ce2Mo3O12表示的复合氧化物陶瓷。
复合氧化物陶瓷可以是由Ce2Mo4O15表示的复合氧化物陶瓷。
复合氧化物陶瓷可以是由Ce2Mo3O13表示的复合氧化物陶瓷。
复合氧化物陶瓷可以是由Ce(MoO4)2、Ce2MoO6、Ce2(MoO4)3、Ce2Mo3O13、Ce2Mo4O15、Ce6(MoO4)8(Mo2O7)或Ce8Mo12O49表示的复合氧化物陶瓷。
复合氧化物陶瓷可以是通过膜粘附法在6小时后的病毒减少率为99％以上的复合氧化物陶瓷。
复合氧化物陶瓷可以是通过膜粘附法在6小时后的病毒减少率为99.99％以上的复合氧化物陶瓷。
复合氧化物陶瓷可以是烧结体。
根据本发明的一方面的功能性材料是其中复合氧化物陶瓷与光催化剂和/或具有抗菌作用的材料混合的功能性材料。
在功能性材料中，具有抗菌作用的材料可以包含含有La和Mo的氧化物以及含有La、Ce和Mo的氧化物中的至少一种。
根据本发明的一方面的制品是在其表面的至少一部分上具有复合氧化物陶瓷和/或功能性材料的制品。
发明的效果
根据本发明，可以提供抗病毒活性高的复合氧化物陶瓷、功能性材料以及设置有复合氧化物陶瓷和/或功能性材料的制品。
附图说明
[图1]说明柠檬酸聚合方法的一个实例的流程图。
[图2]说明水热合成方法的一个实例的流程图。
[图3]示出各试样的XRD测定结果的图。
[图4]示出各试样的组成分析结果(ICP-OES、XPS)的表格。
[图5]各试样的扫描电子显微镜(SEM)照片。
[图6]说明抗病毒评价过程的流程图。
[图7]示出各试样的抗病毒评价结果的图。
具体实施方式
根据本实施方案的复合氧化物陶瓷是含有铈(Ce)和钼(Mo)并且具有抗病毒活性的复合氧化物陶瓷。复合氧化物陶瓷中所含的铈(Ce)与钼(Mo)的组成比(离子比)没有特别限制，但是例如可以是Ce:Mo＝2:3或者Ce:Mo＝1:2。复合氧化物陶瓷中包含的氧原子(O)的量可以是化学计量的，或者可以偏离化学计量的组成。换句话说，复合氧化物陶瓷可以是非化学计量的化合物。
根据本实施方案的复合氧化物陶瓷优选为由Ce(MoO4)2、Ce2MoO6、Ce2(MoO4)3、Ce2Mo3O13、Ce2Mo4O15、Ce6(MoO4)8(Mo2O7)、或Ce8Mo12O49表示的复合氧化物陶瓷。根据本实施方案的复合氧化物陶瓷特别优选为由Ce2Mo3O12、Ce2Mo4O15或Ce2Mo3O13表示的复合氧化物陶瓷。
本实施方案的复合氧化物陶瓷可以在效果不受损害的程度上进一步包含其它元素。这种其它元素的实例包括过渡金属元素。过渡金属元素可以作为氧化物或以不构成氧化物的其它形式包含。在本实施方案中，基于含有这种其它元素的复合氧化物陶瓷的总量，这种其它元素的含量优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，还更优选为5质量％以下。
本实施方案的复合氧化物陶瓷可以是单晶或多晶的，可以是非晶的，例如玻璃状的，并且可以是结晶部分和非晶部分的组合。结晶相可以是单相或两个以上的不同相的组合。
如上所述，根据本实施方案的复合氧化物陶瓷具有抗病毒活性。作为一个实例，本实施方案的复合氧化物陶瓷通过膜粘附法在6小时后的病毒减少率为99％以上，优选99.99％以上。
本实施方案的复合氧化物陶瓷的形状没有特别限制，并且可以根据用途具有期望的形状。例如，复合氧化物陶瓷可以是通过后面描述的方法烧结成期望形状的烧结体，或者烧结体可以被研磨成粉末。本实施方案的复合氧化物陶瓷可以作为粉末使用，以具有大的单位质量表面积，从而有效地表现出抗病毒性能。
本实施方案可以提供在其表面的至少一部分上具有复合氧化物陶瓷的制品。在该制品中，涂有复合氧化物陶瓷的表面具有抗病毒性能。本实施方案的制品可以应用于任何需要抗病毒性能的制品。这种制品的实例包括诸如个人计算机或智能手机的电子设备的外壳；管道设施，如浴室、洗手间和厨房；以及用于医疗用品的制品，如口罩或白大褂。在本实施方案中，制品表面的一部分可以是复合氧化物陶瓷的烧结体，或者可以在制品表面上负载复合氧化物陶瓷的粉末。
根据制品适当地选择在制品的表面上负载复合氧化物陶瓷粉末的方法。例如，复合氧化物陶瓷膜可以通过气溶胶沉积法将复合氧化物陶瓷粉末喷涂到制品的表面上来形成。例如，复合氧化物陶瓷粉末可以与已知的粘结剂树脂和溶剂组合，并作为墨或糊剂施用到所需制品的表面上，以形成包含复合氧化物陶瓷的膜。施用方法没有特别限制。要采用的方法的实例包括涂布方法，例如喷涂、浸涂和旋涂；以及印刷方法，如柔版印刷、丝网印刷和喷墨印刷。本实施方案的复合氧化物陶瓷的粉末可以与树脂混合，并且可以将树脂成型以形成期望的制品。复合氧化物陶瓷膜可以通过使用诸如溅射或脉冲激光沉积(PLD)的物理气相沉积(PVD)方法在制品的表面上形成。在这种情况下，复合氧化物陶瓷的烧结体可以用作靶。
此外，可以通过前述方法制备诸如树脂膜、纸、玻璃、纤维或金属的基材，以形成在基材上设置有包含根据一个实施方案的复合氧化物陶瓷的膜的层压体。层压体可以进一步粘结到任意制品上以供使用。
例如，通过采用上述方法将复合氧化物陶瓷粉末施用到布、无纺布等的纤维上，可以生产具有优异抗病毒性能的口罩、白大褂等。本实施方案的复合氧化物陶瓷可以与光催化剂(如氧化钛和钛磷灰石)混合以构成功能性材料。
本实施方案的复合氧化物陶瓷也可以与具有抗菌作用的材料混合以构成功能性材料。由于本实施方案的复合氧化物陶瓷具有优异的抗病毒性能，因此它可以与具有抗菌作用的材料组合使用，以形成兼顾抗病毒性能和抗菌性能的功能性材料。抗菌材料的实例包括LMO(含有La和Mo的氧化物)和LCMO(含有La、Ce和Mo的氧化物)，但不限于这些材料。这样的功能性材料可以设置在制品的表面的至少一部分上，以构成根据本实施方案的制品。
本实施方案的复合氧化物陶瓷的制造方法没有特别限制，并且可以通过形成含有铈(Ce)和钼(Mo)的复合氧化物并将其进行烧制来获得复合氧化物陶瓷。合适的生产方法的实例包括稍后将特别描述的柠檬酸聚合方法和水热合成方法，但是复合氧化物陶瓷可以通过例如稍后将描述的固相反应方法或其它生产方法来生产。下文中，将描述柠檬酸聚合方法、水热合成方法和固相反应方法。
<柠檬酸聚合方法>
参照图1描述柠檬酸聚合方法。图1是说明柠檬酸聚合方法的一个实例的流程图。
本实施方案的柠檬酸聚合方法包括：
将羟基羧酸和二醇加入含有含铈化合物和含钼化合物的水溶液中，然后加热并搅拌所得溶液以引起羟基羧酸和二醇之间的酯化反应而形成凝胶的凝胶化步骤；
干燥在凝胶化步骤中获得的凝胶的干燥步骤；以及
烧制通过干燥凝胶获得的粉末的烧制步骤。
上述柠檬酸聚合方法具有例如在相对较低的温度下获得具有优异的均匀性和高密度的复合氧化物陶瓷的优点。
在凝胶化步骤中，首先将含铈化合物和含钼化合物与水混合以形成水溶液。然后将羟基羧酸加入水溶液中，以形成金属羟基羧酸络合物。随后，向其中加入二醇以引起羟基羧酸和二醇之间的酯化反应以形成凝胶。
含铈化合物的实例包括硝酸铈。含钼化合物的实例包括钼酸铵。例如，六水合硝酸铈(Ce(NO3)3·6H2O)和四水合钼酸铵((NH4)6Mo7O24·4H2O)可以分别用作硝酸铈和钼酸铵。
羟基羧酸的实例包括柠檬酸，二醇的实例包括乙二醇和丙二醇。
在干燥步骤中充分干燥所得到的凝胶。干燥方法没有特别限制，但是加热干燥(例如，在200℃下12小时)是优选的。然后，烧制通过干燥凝胶获得的粉末(烧制步骤)。烧制条件没有特别限制，但是例如，可以在550℃下进行烧制12小时。烧制中的气氛没有特别限制，但是可以在例如空气中进行烧制。注意，在干燥步骤和烧制步骤之间可以添加煅烧通过干燥凝胶获得的粉末的煅烧步骤和在煅烧之后使粉末成形的成形步骤。
<水热合成方法>
接下来，将水热合成方法描述为复合氧化物陶瓷的另一生产方法。图2是说明水热合成方法的一个实例的流程图。
本实施方案中的水热合成方法包括：
搅拌和混合含有含铈化合物和含钼化合物的水溶液，然后将它们加热并反应以得到中间材料的步骤；
干燥所得到的中间材料的干燥步骤；以及
烧制通过干燥获得的粉末的烧制步骤。
上述水热合成方法具有例如在相对较低的温度下获得具有优异的均匀性和高密度的复合氧化物陶瓷的优点。
具体地，首先将具有水溶性的含铈化合物溶解在蒸馏水中，以制备含铈水溶液。还将具有水溶性的含钼化合物溶解在蒸馏水中，以制备含钼水溶液。然后将这些水溶液在常温(室温)下混合并搅拌。之后，将混合的水溶液加热预定时间(水热合成)以获得中间物质。
具有水溶性的含铈化合物的实例包括硝酸铈。具有水溶性的含钼化合物的实例包括钼酸铵。例如，硝酸二铵铈(Ce(NH4)2(NO3)6)和四水合钼酸铵((NH4)6Mo7O24·4H2O)可以分别用作含铈化合物和含钼化合物。
所得到的中间材料用水和乙醇清洗，然后在干燥步骤中充分干燥。干燥方法没有特别限制，但是加热干燥(例如，在80℃下6小时)是优选的。然后，烧制通过干燥获得的粉末(烧制步骤)。烧制条件没有特别限制，但是例如，可以在500℃下进行烧制12小时。烧制中的气氛没有特别限制，但是可以在例如空气中进行烧制。注意，在干燥步骤和烧制步骤之间可以添加煅烧干燥步骤中获得的粉末的煅烧步骤和在煅烧之后使粉末成形的成形步骤。
<固相反应方法>
接下来，将固相反应方法描述为生产复合氧化物陶瓷的替代方法。当采用固相反应方法时，首先将含铈化合物和含钼化合物的粉末混合并煅烧以得到煅烧粉末。例如，氧化铈(CeO2)和氧化钼(MoO3)可以分别用作含铈化合物和含钼化合物的原料。煅烧条件没有特别限制，但是例如，混合物优选在900℃以上的温度下煅烧。然后，在烧制步骤中，烧制获得的煅烧粉末，由此可以获得复合氧化物陶瓷的烧结体。烧制步骤的条件没有特别限制，但是例如，优选在1000℃以上的温度下进行烧制。
实施例
在下文中，将利用实施例具体描述本实施方案。这些描述不意欲限制本实施方案。
<试样的制备>
使用以下方法制备根据实施例1～3和比较例1、2的试样。
[实施例1：CMO(III)_2:3]
作为根据实施例1的试样，制备由Ce2Mo3O12表示的化合物。使用柠檬酸聚合方法制备根据实施例1的试样(见图1)。在下文中，将具体描述用于制备试样的方法。
首先，将六水合硝酸铈(III)(Ce(NO3)3·6H2O)和四水合钼酸铵(VI)((NH4)6Mo7O24·4H2O)分别溶解在蒸馏水中。一旦获得均匀的溶液，在搅拌下将钼酸铵(VI)溶液缓慢滴加到硝酸铈(III)溶液中，使得铈与钼的离子比为Ce:Mo＝2:3。
此后，将柠檬酸以两倍于混合溶液中金属离子(Ce+Mo)的物质量溶解并加入蒸馏水中。接下来，通过以柠檬酸的2/3物质量加入乙二醇来诱导酯化反应。将该溶液在80℃下搅拌数小时以蒸发水，从而获得凝胶。将所得到的凝胶在200℃下干燥12小时，然后在550℃下烧制12小时，并研磨以得到试样粉末。
之后，使用X射线衍射分析得到的试样粉末，发现是Ce2Mo3O12的单相粉末(见图3)。在下文中，根据实施例1的试样也将被称为CMO(III)_2:3。
用电感耦合等离子体光学发射光谱仪(ICP-OES)分析所得到的试样粉末(CMO(III)_2:3)的组成，发现Ce:Mo＝2.0:3.0(见图4)。因此，可以制备具有计划组成比(Ce:Mo＝2:3)的试样。此外，使用XPS(X射线光电子能谱)研究粉末表面上Ce原子的化学价，发现Ce(III):Ce(IV)＝92％:8％(见图4)。注意，钼一般是六价的。
此外，图5示出了所得到的试样粉末的扫描电子显微镜(SEM)照片。还示出了从氮吸附和BET方法获得的比表面积值。在根据实施例1的CMO(III)_2:3中，比表面积值为SSA＝3.0(m2/g)。
[实施例2：CMO(III)_1:2]
作为根据实施例2的试样，制备由Ce2Mo4O15表示的化合物。使用柠檬酸聚合方法(参见图1)制备根据实施例2的试样。在下文中，将具体描述用于制备试样的方法。
首先，将六水合硝酸铈(III)(Ce(NO3)3·6H2O)和四水合钼酸铵(VI)((NH4)6Mo7O24·4H2O)分别溶解在蒸馏水中。一旦获得均匀的溶液，在搅拌下将钼酸铵(VI)溶液缓慢滴加到硝酸铈(III)溶液中，使得铈与钼的离子比为Ce:Mo＝1:2。
此后，将柠檬酸以两倍于混合溶液中金属离子(Ce+Mo)的物质量溶解并加入蒸馏水中。接下来，通过以柠檬酸的2/3物质量加入乙二醇来诱导酯化反应。将该溶液在80℃下搅拌数小时以蒸发水，从而获得凝胶。将所得到的凝胶在200℃下干燥12小时，然后在550℃下烧制12小时，并研磨以得到试样粉末。
之后，使用X射线衍射分析所得到的试样粉末，发现是Ce2Mo4O15的单相粉末(见图3)。在下文中，根据实施例2的试样也将被称为CMO(III)_1:2。
使用电感耦合等离子体光学发射光谱仪(ICP-OES)分析所得到的试样粉末(CMO(III)_1:2)的组成，发现Ce:Mo＝2.0:4.0(见图4)。因此，可以制备具有计划组成比(Ce:Mo＝2:4)的试样。此外，使用XPS研究粉末表面上Ce原子的化学价，发现Ce(III):Ce(IV)＝95％:5％(见图4)。注意Mo一般是六价的。
此外，图5示出了所得到的试样粉末的扫描电子显微镜(SEM)照片。还示出了从氮吸附和BET方法获得的比表面积值。在根据实施例2的CMO(III)_1:2中，比表面积值为SSA＝2.6(m2/g)。
[实施例3：CMO(IV)_2:3]
作为根据实施例3的试样，制备由Ce2Mo3O13表示的化合物。使用水热合成方法(参见图2)制备根据实施例1的试样。在下文中，将具体描述用于制备试样的方法。
首先，将硝酸二铵铈(Ce(NH4)2(NO3)6)和四水合钼酸铵(VI)((NH4)6Mo7O24·4H2O)分别溶解在蒸馏水中。一旦获得均匀的溶液，就将钼酸铵(VI)溶液缓慢滴加到搅拌的硝酸二铵铈溶液中，随后搅拌1小时，并将所得溶液倒入特氟隆容器中。铈与钼的离子比为Ce:Mo＝2:3。
此后，水热合成在160℃下进行5小时。随后，用水和乙醇清洗通过水热合成获得的粉末，并在80℃下干燥6小时，以得到干燥粉末。然后将干燥粉末在500℃下烧制12小时，以得到试样粉末。
之后，使用X射线衍射分析所得到的试样粉末，发现是Ce2Mo3O13的单相粉末(见图3)。在下文中，根据实施例3的试样也将被称为CMO(IV)_2:3。
用电感耦合等离子体光学发射光谱仪(ICP-OES)分析所得到的试样粉末(CMO(IV)_2:3)的组成，发现Ce:Mo＝2.0:3.1(见图4)。因此，可以制备近似按计划的组成比为(Ce:Mo＝2:3)的试样。此外，使用XPS研究粉末表面上Ce原子的化学价，发现Ce(III):Ce(IV)＝52％:48％(见图4)。注意Mo一般是六价的。
此外，图5示出了所得到的试样粉末的扫描电子显微镜(SEM)照片。还示出了从氮吸附和BET方法获得的比表面积值。在根据实施例3的CMO(IV)_2:3中，比表面积值为SSA＝14(m2/g)。
[比较例：LCMO，LMO]
分别制备La1.8Ce0.2Mo2O9(LCMO)和La2Mo2O9(LMO)作为根据比较例的试样。
在制备LCMO时，首先，分别制备溶解在蒸馏水中的六水合硝酸镧(La(NO3)3·6H2O)和六水合硝酸铈(Ce(NO3)3·6H2O)的溶液以及溶解在蒸馏水中的四水合钼酸铵((NH4)6Mo7O24·4H2O)的溶液。然后在室温下混合这些水溶液。接下来，将混合物在70℃的恒温浴中保持24小时以得到中间物质。
随后，将中间物质在120℃下干燥24小时以得到干燥粉末。然后，通过在空气气氛下将粉末在500℃下保持6小时，将粉末进行煅烧，以得到复合氧化物陶瓷(La1.8Ce0.2Mo2O9(LCMO))的煅烧粉末。此后，将得到的煅烧粉末在空气中于900℃下烧制3小时，以得到LCMO的烧结体。
在制备LMO时，首先制备了六水合硝酸镧(La(NO3)3·6H2O)的水溶液和四水合钼酸铵((NH4)6Mo7O24·4H2O)的水溶液。将两种水溶液混合，使得La与Mo的摩尔比为1:1。在将溶液升温至80℃后，向其中加入柠檬酸水溶液，使得柠檬酸与La和Mo之和的摩尔比为1:2。接下来，加入乙二醇溶液，使得乙二醇相对于柠檬酸的量为2/3当量，并将该溶液在80℃的恒温浴中保持6小时，同时搅拌以得到凝胶。
随后，将凝胶在200℃下干燥24小时以得到干燥粉末。然后，通过在空气气氛下将粉末保持在500℃下12小时，将粉末进行煅烧，以得到复合氧化物陶瓷(La2Mo2O9(LMO))的煅烧粉末。此后，将得到的煅烧粉末在空气中于900℃下烧制12小时以得到LMO的烧结体。
<抗病毒评价>
将参照图6描述抗病毒评价。图6是说明抗病毒评价过程的流程图。图6还示出了说明抗病毒评价方法的示意图。
将通过上述生产方法制备的试样分散在乙醇中以制备1mg/ml分散液。将150μl分散液施用到25mm见方的玻璃基板上并干燥。施用和干燥重复三次，然后灭菌以制备多个测试用基板。
分别将各噬菌体φ6(流感病毒的替代物)溶解在1/500NB培养基中，制成约2.0×109PFU/ml的接种噬菌体液体，然后将其稀释100倍，得到约2.0×107PFU/ml的溶液。
各测试用基板接种50μL已接种的噬菌体液体(约106PFU)，用膜紧紧密合，包裹在铝箔中，并使其在黑暗中静置。为了在预定时间后计数试样中剩余噬菌体的数量(噬菌斑计数)，在SCDLP培养基中抑制病毒计数的增长，然后用PBS稀释。随后，将已与软琼脂培养基混合的感染了丁香假单胞菌(P.syringae)的
溶液加入接种有LB琼脂培养基的培养皿中，并使其放置预定时间。之后，记录噬菌斑的数量以确定抗病毒活性值。
图7示出抗病毒试验结果。在图7中，纵轴表示病毒(噬菌体φ6)的滴度的对数，两位数的减少表示抗病毒活性。如图7所示，根据实施例1的CMO(III)_2:3、根据实施例2的CMO(III)_1:2和根据实施例3的CMO(IV)_2:3显示出比根据比较例的LCMO和LMO更好的抗病毒活性。特别地，根据实施例3的CMO(IV)_2:3显示出对噬菌体φ6的最佳抗病毒活性。具体地，根据实施例3的CMO(IV)_2:3显示出足以在6小时内杀死99.99％以上的噬菌体φ6的抗病毒活性。
尽管已经基于上述实施方案描述了本发明，但是本发明不限于实施方案的构成。对于本领域技术人员来说将会显而易见的各种修改、改变和组合可以在本发明权利要求的范围内进行。
本申请要求基于2020年7月15日提交的日本专利申请号2020-121420的优先权，其公开内容通过引用以其整体并入本文中。
Claims (11)
1.一种具有抗病毒活性的复合氧化物陶瓷，其包含铈和钼。
2.根据权利要求1所述的复合氧化物陶瓷，其中所述复合氧化物陶瓷由Ce2Mo3O12表示。
3.根据权利要求1所述的复合氧化物陶瓷，其中所述复合氧化物陶瓷由Ce2Mo4O15表示。
4.根据权利要求1所述的复合氧化物陶瓷，其中所述复合氧化物陶瓷由Ce2Mo3O13表示。
5.根据权利要求1所述的复合氧化物陶瓷，其中所述复合氧化物陶瓷由Ce(MoO4)2、Ce2MoO6、Ce2(MoO4)3、Ce2Mo3O13、Ce2Mo4O15、Ce6(MoO4)8(Mo2O7)或Ce8Mo12O49表示。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的复合氧化物陶瓷，其中所述复合氧化物陶瓷通过膜粘附法在6小时后的病毒减少率为99％以上。
7.根据权利要求1～5中任一项所述的复合氧化物陶瓷，其中所述复合氧化物陶瓷通过膜粘附法在6小时后的病毒减少率为99.99％以上。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的复合氧化物陶瓷，其中所述复合氧化物陶瓷是烧结体。
9.一种功能性材料，其中根据权利要求1～8中任一项所述的复合氧化物陶瓷与光催化剂和/或具有抗菌作用的材料混合。
10.根据权利要求9所述的功能性材料，其中所述具有抗菌作用的材料包括含有La和Mo的氧化物以及含有La、Ce和Mo的氧化物中的至少一种。
11.一种制品，在其表面的至少一部分上具有根据权利要求1～10中任一项所述的复合氧化物陶瓷和/或功能性材料。
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