CN115806480A - 一种综合利用废水的水杨酸生产方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种综合利用废水的水杨酸生产方法，包括以下步骤：S1：苯酚与液碱反应，制得苯酚钠；S2：在苯酚钠中通入二氧化碳，进行羧基化反应，再进行重排异构化，制得水杨酸钠；再进行酸析，得到水杨酸粗品；S3：将水杨酸粗品进行水洗离心，得到水杨酸产品和水杨酸生产废水；S4：将废水经过树脂柱吸附，吸附出水包括前段出水和后段出水，前段出水用于步骤S2的羧基化反应和酸析操作；S5：后段出水输入蒸发结晶装置，得到硫酸钠粗品和釜残液，釜残液用于步骤S2的羧基化反应和酸析操作；S6：树脂柱吸附饱和后，用碱液洗脱再生，得到的洗脱液包括前段洗脱液和后段洗脱液，前段洗脱液用于步骤S1，后段洗脱液用于配置碱液。

Description

一种综合利用废水的水杨酸生产方法

技术领域

本发明属于水杨酸生产和废水利用技术领域，具体涉及一种综合利用废水的水杨酸生产方法。

背景技术

水杨酸是农药、医药、食品、香料、染料和橡胶助剂等精细化工产品的重要原料。目前工业上合成水杨酸的方法主要有苯酚常压法、苯酚中压法、邻甲苯酚法，其中，苯酚中压法因成本低、苯酚单程转化率高、产物品质好等优点，在水杨酸工业合成领域中应用广泛。由于苯酚中压法生产水杨酸的工艺特点，其生产废水具有如下特点：(1)含有大量未反应的苯酚原料和未升华的水杨酸粗品；(2)含盐量较高，主要以硫酸钠为主；(3)酸性较强，pH一般在1-2；(4)可生化性较差，B/C一般小于0.1。因此，水杨酸生产废水是一种典型的高盐、含酚且难生物降解的强酸性有毒有机工业废水，且废水中含有大量有价值的资源。若将水杨酸生产废水采用一般的水处理方法进行处理，不仅难度较大、成本较高，而且造成了资源的浪费。

发明内容

针对上述问题，本发明提供一种综合利用废水的水杨酸生产方法，采用超高交联树脂与低温蒸发结晶技术相结合，工艺简单，将废水处理工艺与水杨酸生产工艺有机结合，充分利用废水中的苯酚、水杨酸粗品和酸性，避免资源浪费，并回收硫酸钠盐，经处理后无剩余污染物排放，实现污水处理零排放。

所述综合利用废水的水杨酸生产方法，包括以下步骤：

S1：苯酚与液碱反应，制得苯酚钠；

S2：在步骤S1得到的苯酚钠中通入二氧化碳，进行羧基化反应，制得碳酸苯酚酯钠，再进行重排异构化，制得水杨酸钠；

然后进行酸析，得到水杨酸粗品；

S3：将步骤S2得到的水杨酸粗品进行水洗、离心，得到水杨酸产品和水杨酸生产废水；

S4：将水杨酸生产废水经过树脂柱吸附，吸附出水包括前段出水和后段出水，前段出水用于下一批制备水杨酸的步骤S2的羧基化反应和酸析操作；

S5：所述后段出水输入蒸发结晶装置，经过高温蒸发和冷却结晶后，得到硫酸钠粗品和釜残液，所述釜残液用于下一批制备水杨酸步骤S2的羧基化反应和酸析操作；

S6：步骤S4的树脂柱吸附饱和后，用碱液进行洗脱再生，得到的洗脱液包括前段洗脱液和后段洗脱液，前段洗脱液用于下一批制备水杨酸的步骤S1中，后段洗脱液用于配置碱液，用于下次树脂洗脱再生。

可选的，步骤S1中苯酚与液碱的反应，步骤S2中的羧基化反应、重排异构化和酸析，步骤S3中水杨酸粗品的水洗离心，均与现有的苯酚中压法制备水盐酸的工艺条件相同。

可选的，步骤S1中，所述液碱为质量分数50％的氢氧化钠溶液，苯酚与液碱的反应温度为105-130℃；

步骤S2中，将苯酚钠真空干燥，再冷却至100℃，然后通入干燥的二氧化碳，当釜内压力达0.7-0.8Mpa时，停止通二氧化碳，此时生成碳酸苯酚酯钠；然后在130-140℃下发生分子内重排异构化，制得水杨羧钠。

可选的，步骤S3中，水杨酸产品还可以在减压下升华，得到水杨酸精品。

可选的，步骤S4中，所述树脂柱填充的树脂选自ND-800树脂、CHA-111树脂、LS-100树脂中的一种；

吸附的工艺参数为吸附温度15-30℃，废水流速为0.5-2BV/h。

可选的，步骤S4中，所述前段出水和后段出水是按照时间顺序依次从树脂柱中流出的，以吸附出水中硫酸钠的质量浓度为依据判定前段出水和后段出水，具体的，前段出水中硫酸钠的质量浓度小于12％，后段出水中硫酸钠的质量浓度不小于12％。

由于随着吸附时间的延长，树脂柱逐渐达到饱和，对于废水中污染物的吸附能力逐渐下降，吸附出水中污染物逐渐增多，本发明对于吸附出水的衡量只选择了硫酸钠这一个指标，这是为了配合本发明的吸附出水和洗脱液含有的污染物要返回水杨酸生产的不同步骤而特意设计的，当吸附出水中硫酸钠的质量浓度大于12％，说明出水中的硫酸钠较多，应该对硫酸钠进行回收，且回收符合成本、能耗等要求。

所述前段出水为酸性，含有少量的硫酸钠、极少量的苯酚和水杨酸，不影响水杨酸钠的酸析操作，还能溶解水杨酸钠、减少酸析操作硫酸的使用量。

所述后段出水中的硫酸钠较多，具有回收价值，可通过蒸发结晶装置得到硫酸钠粗品，硫酸钠粗品进一步提纯后，可用于制作无水硫酸钠或冷冻结晶制芒硝，实现废水中硫酸钠的回收。蒸发结晶装置得到的釜残液为酸性，且含有极少量的硫酸钠、苯酚和水杨酸，也可回用于酸析操作，充分利用吸附出水。

可选的，所述树脂柱和蒸发结晶装置之间设有中间水池，用于暂时储存后段出水，同时发挥过滤、均质的作用；中间水池的出水口通过提升泵连接蒸发结晶装置。

可选的，步骤S5之前还包括所述后段出水输入中间水池，经过积累、均质、过滤后，由提升泵输入蒸发结晶装置。所述蒸发结晶装置为本领域常规的蒸发结晶塔。

可选的，步骤S5中，高温蒸发的温度为100-105℃，水量减少后，冷却到30-40℃，进行结晶。

可选的，步骤S6中，所述碱液为质量分数5-10％的氢氧化钠溶液，即为洗脱剂；洗脱温度为50-70℃，流速为0.5-1.5BV/h。

可选的，步骤S6中，所述前段洗脱液和后段洗脱液是按照时间顺序依次从树脂柱中流出的，以洗脱液中水杨酸钠和/或苯酚钠的质量浓度为依据判定前段洗脱液和后段洗脱液；

具体的，前段洗脱液中水杨酸钠的质量浓度不小于65％，后段洗脱液中水杨酸钠的质量浓度小于65％；或者，

前段洗脱液中苯酚钠的质量浓度不小于72％，后段洗脱液中苯酚钠的质量浓度小于72％。

由于随着洗脱时间的延长，树脂逐渐洗脱再生为钠型，洗脱液中的苯酚钠和水杨酸钠逐渐减少，将含有高浓度水杨酸钠、苯酚钠的前段洗脱液返回下一批次的步骤S1，作为反应体系的溶液；低浓度水杨酸钠、苯酚钠的后段洗脱液用于配置下一批洗脱剂，可循环使用。

传统的树脂吸附柱为中空管式的，内部直接填充树脂颗粒，依靠树脂自身重力，自然压实，然后待处理液体由上至下的流经树脂柱，在吸附工程中经常发生水流不均匀的情况，树脂床层也会出现死区、沟流等情况，导致树脂利用率下降，吸附效果下降，目前常规的操作是待本次吸附完成后，由下至上通水，利用水力冲击、顶起树脂层，使得树脂层松动进而疏松，将死区冲开，将内部的空气释放开来，然后再进行后续的洗脱再生。这种方法不但浪费时间和冲洗水，而且无法在吸附过程中解决树脂床层的问题，只能吸附结束后补救，直接导致树脂利用率和吸附率下降，可处理的物料减少。本发明提供一种解决方法，通过布置在树脂柱内部可移动的拦截网能够针对性的移动至需要疏通的树脂层位置，进行定点疏通，疏通后可继续进行吸附操作，提高了树脂的使用率和吸附效率。该方法只通过机械方式疏松改善树脂层的堆积情况，而不使用水力，而且是在吸附过程中就能及时疏通，疏通后可继续吸附操作。

可选的，所述树脂柱为套管结构，包括内管和外管，内管中装填树脂，外管空置；

所述内管中设有若干个拦截网，每个拦截网的边缘设有若干个移动磁铁，移动磁铁沿着拦截网的周向均匀设置；外管内设置若干个定位磁铁，每个定位磁铁对应吸引一个移动磁铁，每个定位磁铁通过连接杆连接外管外部的驱动装置，用于通过连接杆和定位磁铁带动移动磁铁上下移动，进而带动拦截网移动疏通树脂层，改善树脂层的堆积情况。

进一步可选的，所述内管和外管同心设置，内管顶部设有进水口和通气口，分别用于向内管输入废水或洗脱剂和输出树脂层内的空气，内管的底部设有出水口，用于排出吸附出水或洗脱液。

进一步可选的，所述外管的顶部敞开，用于通入连接杆，外管的底部固定连接内管的外壁，用于固定内管位置，外管的外壁可与支架连接，从而固定所述树脂柱；

所述内管和外管均为透明材质，例如亚克力，能够实时观察内管中树脂层的情况和外管中定位磁铁带领移动磁铁的运动情况。

进一步可选的，所述拦截网包括边缘的圆形边框和内部的若干条相互平行的网绳，每条网绳的两端均连接圆形边框；

相对应的移动磁铁和定位磁铁之间间隔内管的管壁，且相互吸引，由定位磁铁控制移动磁铁，进而控制拦截网的移动。

当内管的树脂层出现死区或沟流等不利于废水均匀流动的情况，通过以下方法疏通树脂层：

(1)通过观察确定需要疏通的位置，通过驱动装置和连接杆将若干个拦截网单独移动到需要疏通的位置；

(2)按照由上至下或由下至上的顺序，将拦截网依次水平转动一定角度，使得上下相邻的拦截网的相对应的网绳互成一定角度，经过上下叠加的若干个拦截网的转动角度的积累，使得若干个拦截网组成的整体叠加拦截网成为具有纵横交错、相互倾斜交叉的形式，但不同的拦截网始终平行不交叉；

(3)所述整体叠加拦截网在定位磁铁和连接杆的带动下，上下移动，能够拦截并带动其上方的树脂上下移动，同时部分树脂颗粒从拦截网的网孔漏下，以改变该处树脂堆积状态。

步骤(1)中，由于单个拦截网内部只有相互平行的网绳，无法有效拦截树脂，所以能够在树脂层内上下移动，且阻力较小。优选的，将3-4个拦截网依次单独移动到需要疏通的位置。

可选的，步骤(2)中，一定的角度为1-90°，所述将拦截网依次水平转动一定角度，可以是若干个拦截网移动并叠加之后再转动，也可以是先将若干个拦截网转动到预设角度，再移动拦截网并叠加叠放。所述驱动装置能够转动，从而带动连接杆和定位磁铁转动。

可选的，步骤(3)中，所述改变该处树脂堆积状态包括但不限于疏松树脂层、使得树脂颗粒重新自然堆积、释放树脂层内的气泡，释放的气体由所述通气口排出内管。

关于定位磁铁的控制方式可以选择多种形式，任选的，同一个拦截网的移动磁铁对应的定位磁铁通过连接杆连接同一个驱动装置，使得同一个拦截网同步移动。

任选的，同一个拦截网的移动磁铁对应的定位磁铁通过连接杆分别连接不同的驱动装置，可以单独控制，使得单个拦截网可以倾斜一定角度，例如5-35°，有利于疏松树脂层。

上面没有列举到了，本领域技术人员也能想到其他的控制方式，也属于本发明的保护范围之内。

本发明所述的综合利用废水的水杨酸生产方法，具有以下有益效果：

1、采用树脂吸附-脱附的方式，回收废水中的水杨酸和苯酚，并根据洗脱液的情况，将前段洗脱液返回到生产工序作为原料使用，水杨酸、苯酚的回收率接近100％，同时，将后段洗脱液回用于酸析工序中，降低工艺用水量；

2、吸附出水回收大部分硫酸钠后，回用于生产，经使用后再次进入树脂吸附系统，如此重复，有利于废水中的盐分积累，提高树脂吸附效率；

3、废水中的盐分积累到一定程度后，进行蒸发浓缩-冷却结晶回收硫酸钠，不仅充分回收了副产物硫酸钠，同时节省了蒸发结晶系统耗能；

4、树脂柱系统的出水全部回用于水杨酸生产，不仅降低水杨酸生产工艺的用水成本，同时达到废水零排放。

附图说明

图1为实施例7中树脂柱的结构示意图；

图2为树脂柱的俯视示意图。

附图中，1-内管，2-外管，3-拦截网，4-移动磁铁，5-定位磁铁，6-连接杆，7-进水口，8-通气口，9-出水口，10-圆形边框，11-网绳。

具体实施方式

实施例1

本实施例提供一种综合利用废水的水杨酸生产方法，包括以下步骤：

S1：苯酚与质量分数50％的氢氧化钠溶液在105℃下反应，制得苯酚钠；

S2：在步骤S1得到的苯酚钠真空干燥，再冷却至100℃，再通入干燥的二氧化碳，进行羧基化反应，当釜内压力达0.7-0.8Mpa时，停止通二氧化碳，制得碳酸苯酚酯钠，再在130-140℃下进行重排异构化，制得水杨酸钠；

然后加入7-8wt％的硫酸进行酸析，pH值为1-2，冷却过滤，真空干燥，得到水杨酸粗品；

S3：将步骤S2得到的水杨酸粗品进行水洗、离心，得到水杨酸产品和水杨酸生产废水；水杨酸产品在减压下升华，得到水杨酸精品；

S4：将水杨酸生产废水经过树脂柱吸附，所述树脂柱填充的树脂为ND-800树脂，树脂与所处理的废水的体积比为1:8，吸附温度30℃，废水流速为2BV/h；

吸附出水包括前段出水和后段出水，前段出水用于下一批水杨酸生产的步骤S2的羧基化反应和酸析操作；

前段出水和后段出水是按照时间顺序依次从树脂柱中流出的，以吸附出水中硫酸钠的质量浓度为依据判定前段出水和后段出水，前段出水中硫酸钠的质量浓度小于12％，后段出水中硫酸钠的质量浓度不小于12％，即以12％为分界线，区分前段出水和后段出水；

S5：所述后段出水输入蒸发结晶装置，高温蒸发的温度为100-105℃，水量减少后，冷却到30-40℃，进行结晶，得到硫酸钠粗品和釜残液，所述釜残液用于下一批水杨酸生产的步骤S2的羧基化反应和酸析操作；蒸发结晶装置为常规的蒸发结晶装置；

S6：步骤S4的树脂柱吸附饱和后，用质量分数5-10％的氢氧化钠溶液进行洗脱再生，洗脱温度为50℃，流速为1.5BV/h，得到的洗脱液包括前段洗脱液和后段洗脱液，前段洗脱液用于下一批水杨酸生产的步骤S1制备苯酚钠，后段洗脱液用于配置碱液，用于下次树脂洗脱再生；

所述前段洗脱液和后段洗脱液是按照时间顺序依次从树脂柱中流出的，以洗脱液中水杨酸钠和/或苯酚钠的质量浓度为依据判定前段洗脱液和后段洗脱液；

具体的，前段洗脱液中水杨酸钠的质量浓度不小于65％，后段洗脱液中水杨酸钠的质量浓度小于65％，即以65％为分界线，区分前段洗脱液和后段洗脱液。

本实施例的废水回收率为100％，充分利用了水杨酸生产废水。

对比例1

本对比例提供一种综合利用废水的水杨酸生产方法与实施例1的区别在于，步骤S4的吸附出水不区分前段出水和后段出水，而是全部直接排放至污水处理厂；步骤S6的洗脱液不区分前段洗脱液和后段洗脱液，而是全部直接排放至污水处理厂。

本对比例的废水回收率为0％，水杨酸生产废水需要全部进行污水处理，增加了废水处理负担。

对比例2

本对比例提供一种综合利用废水的水杨酸生产方法与实施例1的区别在于，步骤S4的吸附出水不区分前段出水和后段出水，而是全部进行步骤S5，输入蒸发结晶装置。由于前段出水中硫酸钠含量较低，增加了蒸发结晶装置的能耗。

对比例3

本对比例提供一种综合利用废水的水杨酸生产方法与实施例1的区别在于，步骤S6的洗脱液不区分前段洗脱液和后段洗脱液，而是全部用于配置碱液，用于下次树脂洗脱再生。由于前段洗脱液中苯酚钠和水杨酸钠含量较高，影响下次的树脂洗脱效果。

实施例2

本实施例提供一种综合利用废水的水杨酸生产方法与实施例1的区别在于，所述树脂柱和蒸发结晶装置之间设有中间水池，用于暂时储存后段出水，同时发挥过滤、均质的作用；中间水池的出水口通过提升泵连接蒸发结晶装置；步骤S5之前还包括所述后段出水输入中间水池，经过积累、均质、过滤后，由提升泵输入蒸发结晶装置。

实施例3

本实施例提供一种综合利用废水的水杨酸生产方法与实施例1的区别在于，树脂柱填充的树脂为CHA-111树脂。

实施例4

本实施例提供一种综合利用废水的水杨酸生产方法与实施例1的区别在于，步骤S4中，所述前段出水和后段出水的判定依据，前段出水中硫酸钠的质量浓度小于15％，后段出水中硫酸钠的质量浓度不小于15％。

实施例5

本实施例提供一种综合利用废水的水杨酸生产方法与实施例1的区别在于，步骤S4中，所述前段出水和后段出水的判定依据，前段出水中硫酸钠的质量浓度小于11％，后段出水中硫酸钠的质量浓度不小于11％。

实施例6

本实施例提供一种综合利用废水的水杨酸生产方法与实施例1的区别在于，步骤S6中，前段洗脱液和后段洗脱液的判定依据，以70％为分界线，区分前段洗脱液和后段洗脱液。

实施例7

本实施例提供一种综合利用废水的水杨酸生产方法与实施例1的区别在于，如图1-图2所示，所述树脂柱为套管结构，包括内管1和外管2，内管1中装填树脂，外管2空置；

所述内管1中设有三个拦截网3，每个拦截网3的边缘设有四个移动磁铁4，移动磁铁4沿着拦截网3的周向均匀设置；外管2内设置12个定位磁铁5，每个定位磁铁5对应吸引一个移动磁铁4，每个定位磁铁5通过连接杆6连接外管2外部的驱动装置，用于通过连接杆6和定位磁铁5带动移动磁铁4上下移动，进而带动拦截网3移动疏通树脂层，改善树脂层的堆积情况。

所述内管1和外管2同心设置，内管1顶部设有进水口7和通气口8，分别用于向内管1输入废水或洗脱剂和输出树脂层内的空气，内管1的底部设有出水口9，用于排出吸附出水或洗脱液。

所述外管2的顶部敞开，用于通入连接杆6，外管2的底部固定连接内管1的外壁，用于固定内管1位置，外管2的外壁与支架连接，从而固定所述树脂柱；

所述内管1和外管2均为透明亚克力材质，能够实时观察内管1中树脂层的情况和外管2中定位磁铁5带领移动磁铁4的运动情况。

所述拦截网3包括边缘的圆形边框10和内部的四条相互平行的网绳11，每条网绳11的两端均连接圆形边框10；

相对应的移动磁铁4和定位磁铁5之间间隔内管1的管壁，且相互吸引，由定位磁铁5控制移动磁铁4，进而控制拦截网3的移动。

所述拦截网3整体为柔性轻质绳网结构，质量较轻，能够在对应的若干个移动磁铁4的带领下移动。

树脂柱吸附过程中，当内管1的树脂层出现死区或沟流等不利于废水均匀流动的情况，通过以下方法疏通树脂层：

(1)通过观察确定需要疏通的位置，通过驱动装置和连接杆6将三个拦截网3单独依次移动到需要疏通的位置；

(2)按照由上至下的顺序，将拦截网3依次水平转动60°，使得上下相邻的拦截网3的相对应的网绳11互成60°，经过上下叠加的三个拦截网3的转动角度的积累，使得三个拦截网3组成的整体叠加拦截网3成为具有纵横交错、相互倾斜交叉的形式，但不同的拦截网3始终平行不交叉；所述驱动装置能够转动，从而带动连接杆6和定位磁铁5转动；

(3)所述整体叠加拦截网3在定位磁铁5和连接杆6的带动下，上下移动，能够拦截并带动其上方的树脂上下移动，同时部分树脂颗粒从拦截网3的网孔漏下，以改变该处树脂堆积状态。

所述改变该处树脂堆积状态包括但不限于疏松树脂层、使得树脂颗粒重新自然堆积、释放树脂层内的气泡，释放的气体由所述通气口8排出内管1。

同一个拦截网3的移动磁铁4对应的定位磁铁5通过连接杆6连接同一个驱动装置，使得同一个拦截网3同步移动。

表1实施例1、3和8的吸附效果比较

表2实施例1、2、4和5的蒸发结晶能耗比较

蒸发结晶能耗(kJ/kg硫酸钠)：得到1kg硫酸钠所消耗的能量。

表3实施例1、6和7的后段洗脱液用于下次树脂洗脱的效果比较

	洗脱时间(min/L树脂)
		实施例1	20
实施例6	25

由于后段洗脱液用于下次树脂洗脱，后段洗脱液中污染物对于下次洗脱时洗脱树脂上吸附的污染物具有一定影响。

由上表可知，本发明提供的所述综合利用废水的水杨酸生产方法，能够实现水杨酸生产废水的零排放，根据吸附出水和洗脱液各自的性质和成分含量，进行了合理的回收再利用，尽量提高废水处理量，降低处理废水的能耗。

Claims (10)

1.一种综合利用废水的水杨酸生产方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1：苯酚与液碱反应，制得苯酚钠；

S2：在步骤S1得到的苯酚钠中通入二氧化碳，进行羧基化反应，制得碳酸苯酚酯钠，再进行重排异构化，制得水杨酸钠；然后进行酸析，得到水杨酸粗品；

S3：将步骤S2得到的水杨酸粗品进行水洗、离心，得到水杨酸产品和水杨酸生产废水；

S4：将水杨酸生产废水经过树脂柱吸附，吸附出水包括前段出水和后段出水，前段出水用于下一批制备水杨酸的步骤S2的羧基化反应和酸析操作；

S5：所述后段出水输入蒸发结晶装置，经过高温蒸发和冷却结晶后，得到硫酸钠粗品和釜残液，所述釜残液用于下一批制备水杨酸步骤S2的羧基化反应和酸析操作；

S6：步骤S4的树脂柱吸附饱和后，用碱液进行洗脱再生，得到的洗脱液包括前段洗脱液和后段洗脱液，前段洗脱液用于下一批制备水杨酸的步骤S1中，后段洗脱液用于配置碱液，用于下次树脂洗脱再生。

2.根据权利要求1所述的综合利用废水的水杨酸生产方法，其特征在于，步骤S4中，所述树脂柱填充的树脂选自ND-800树脂、CHA-111树脂、LS-100树脂中的一种。

3.根据权利要求1所述的综合利用废水的水杨酸生产方法，其特征在于，步骤S4中，吸附的工艺参数为吸附温度15-30℃，废水流速为0.5-2BV/h。

4.根据权利要求1所述的综合利用废水的水杨酸生产方法，其特征在于，步骤S4中，所述前段出水和后段出水是按照时间顺序依次从树脂柱中流出的，以吸附出水中硫酸钠的质量浓度为依据判定前段出水和后段出水，前段出水中硫酸钠的质量浓度小于12％，后段出水中硫酸钠的质量浓度不小于12％。

5.根据权利要求4所述的综合利用废水的水杨酸生产方法，其特征在于，步骤S5之前还包括所述后段出水输入中间水池，经过积累、均质、过滤后，由提升泵输入蒸发结晶装置；

所述树脂柱和蒸发结晶装置之间设有中间水池，用于暂时储存后段出水，同时发挥过滤、均质的作用；中间水池的出水口通过提升泵连接蒸发结晶装置。

6.根据权利要求1所述的综合利用废水的水杨酸生产方法，其特征在于，步骤S6中，所述碱液为质量分数5-10％的氢氧化钠溶液，为洗脱剂；洗脱温度为50-70℃，流速为0.5-1.5BV/h。

7.根据权利要求1所述的综合利用废水的水杨酸生产方法，其特征在于，所述前段洗脱液和后段洗脱液是按照时间顺序依次从树脂柱中流出的，以洗脱液中水杨酸钠和/或苯酚钠的质量浓度为依据判定前段洗脱液和后段洗脱液；

前段洗脱液中水杨酸钠的质量浓度不小于65％，后段洗脱液中水杨酸钠的质量浓度小于65％；或者，

前段洗脱液中苯酚钠的质量浓度不小于72％，后段洗脱液中苯酚钠的质量浓度小于72％。

8.根据权利要求1所述的综合利用废水的水杨酸生产方法，其特征在于，所述树脂柱为套管结构，包括内管和外管，内管中装填树脂，外管空置；

所述内管中设有若干个拦截网，每个拦截网的边缘设有若干个移动磁铁，移动磁铁沿着拦截网的周向均匀设置；外管内设置若干个定位磁铁，每个定位磁铁对应吸引一个移动磁铁，每个定位磁铁通过连接杆连接外管外部的驱动装置，用于通过连接杆和定位磁铁带动移动磁铁上下移动，进而带动拦截网移动疏通树脂层，改善树脂层的堆积情况。

9.根据权利要求8所述的综合利用废水的水杨酸生产方法，其特征在于，内管和外管同心设置，内管顶部设有进水口和通气口，内管的底部设有出水口；

所述外管的顶部敞开，外管的底部固定连接内管的外壁，所述内管和外管均为透明材质；

所述拦截网包括边缘的圆形边框和内部的若干条相互平行的网绳，每条网绳的两端均连接圆形边框。

10.根据权利要求9所述的综合利用废水的水杨酸生产方法，其特征在于，通过以下方法疏通树脂层：

(1)通过观察确定需要疏通的位置，通过驱动装置和连接杆将若干个拦截网单独移动到需要疏通的位置；

(2)按照由上至下或由下至上的顺序，将拦截网依次水平转动一定角度，使得上下相邻的拦截网的相对应的网绳互成一定角度，经过上下叠加的若干个拦截网的转动角度的积累，使得若干个拦截网组成的整体叠加拦截网成为具有纵横交错、相互倾斜交叉的形式，但不同的拦截网始终平行不交叉；

(3)所述整体叠加拦截网在定位磁铁和连接杆的带动下，上下移动，能够拦截并带动其上方的树脂上下移动，同时部分树脂颗粒从拦截网的网孔漏下，以改变该处树脂堆积状态。

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