CN115725033A

CN115725033A - 一种油田用交联剂的制备方法及油田用交联剂、封堵剂及其制备方法和应用

Info

Publication number: CN115725033A
Application number: CN202111009196.7A
Authority: CN
Inventors: 杨金彪; 伊卓; 李雅婧; 刘希; 祝纶宇; 方昭; 胡晓娜; 张瑞琪
Original assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2021-08-31
Filing date: 2021-08-31
Publication date: 2023-03-03
Anticipated expiration: 2041-08-31
Also published as: CN115725033B

Abstract

本发明涉及一种油田用交联剂的制备方法及油田用交联剂、封堵剂及其制备方法和应用。将水、酚、醛、丁腈橡胶、有机膨润土预混后；加入碱催化剂，加热反应；反应结束后，调节pH值，蒸馏，得到油田用交联剂。本发明的交联剂为高韧性交联剂，具有较好的抗冲击性，较高的分解温度和羟甲基含量，较低的游离醛含量；可以分别与多种天然或合成的高分子中的至少一种，交联形成三维网状结构，在较宽的温度范围内可控成胶。本发明的封堵剂包括主剂、油田用交联剂、稳定剂和配制水。本发明的封堵剂通过交联剂的改性，使堵调体系的韧性、耐温性、封堵效率和有效期等明显得到提升，满足现场施工的性能和经济性要求，实用性较高。

Description

一种油田用交联剂的制备方法及油田用交联剂、封堵剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及油田化学品技术领域，进一步地说，是涉及一种油田用交联剂的制备方法及油田用交联剂、封堵剂及其制备方法和应用。

背景技术

调剖是指从注水井进行的封堵高渗透层的作业，可以调整注水层段的吸水剖面。堵水是指从油井进行的封堵高渗透层的作业，可减少油井的产水。封堵剂凝固或膨胀后，降低高渗层的渗透率，提高了注入水在低渗透层位的驱油作用，这种工艺称为注水井调剖。堵水调剖技术是低油价下改善储层非均质性，实现均衡驱替、油田稳产的一种有效手段。

现有的封堵剂可大致分为冻胶类、凝胶类、沉淀类、颗粒类、微球类、泡沫类和微生物类等几大类，其中，冻胶体系是目前国内外堵调技术中使用最多、应用最广的一类封堵剂，该体系是以聚合物为主剂，以Cr³⁺、Al³⁺、酚醛树脂、苯酚以及间苯二酚等为交联剂而形成的空间网络结构，其中，Cr³⁺冻胶是一种由聚丙烯酰胺与多核羟桥铬离子发生交联反应生成的封堵剂，具有成冻时间可调、强度可控、能封堵距井眼不同距离的特点。

然而，随着油田现场应用过程中对油田化学品的各项性能提出了更高要求，现有堵调体系具有韧性不足、胶体强度和耐温性差等缺点，更重要的是铬交联剂等在应用中面临着高价金属离子的污染等环保问题，传统的Cr³⁺/HPAM体系已难以逐步满足要求，性能有待提高。

因此，研制一种成本低廉、产品性能优异且满足韧性等要求的交联剂体系，对于堵调技术的可持续性发展具有重要的意义。

发明内容

为解决现有技术中出现的问题，本发明提出了一种油田用交联剂的制备方法及油田用交联剂、封堵剂及其制备方法和应用。本发明的交联剂为高韧性油田用交联剂，具有较好的抗冲击性，较高的分解温度和羟甲基含量，较低的游离醛含量；可以分别与多种天然或合成的高分子中的至少一种，交联形成三维网状结构，在较宽的温度范围(110-300℃)内可控成胶，制备成封堵剂，适用于不同油藏的高效开发。本发明通过交联剂的改性，使堵调体系的韧性、耐温性、封堵效率和有效期等明显得到提升，满足现场施工的性能和经济性要求，实用性较高。

本发明的目的之一是提供一种油田用交联剂的制备方法，所述方法包括以下步骤：

将水、酚、醛、丁腈橡胶、有机膨润土预混后；加入碱催化剂，加热反应；反应结束后，调节pH值，蒸馏，得到所述的油田用交联剂。

在本发明中，所述酚、醛、丁腈橡胶、有机膨润土、碱催化剂均可以商购获得。

优选的，

所述酚选自苯酚、对苯二酚、间苯二酚或邻苯二酚中的至少一种；和/或

所述醛选自甲醛、乙醛或糠醛中的至少一种；和/或

所述丁腈橡胶选自液体丁腈橡胶，更优选自LNBR-26、LNBR-40中至少一种；和/或

在本发明中，有机膨润土为现有常用的有机膨润土，优选自插层剂为十八烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基氯化铵中的至少一种的有机膨润土；

所述碱催化剂为可溶性碱，优选选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸氢钠或氨水中的至少一种。

优选的，

所述反应体系中，

所述酚、醛、丁腈橡胶的质量比为1：(1.5-4)：(0.01-0.05)；

优选为1：(1.6-2.8)：(0.02-0.04)；

所述酚的浓度为1.5-3wt％；

所述有机膨润土的浓度为0.5-2.5wt％；优选1.1-1.6wt％；

所述碱催化剂的浓度为0.5-1wt％；

所述调节pH值至7.5-9.5。

在本发明中，对油田用交联剂反应的条件并没有特别的限定，能够实现反应完全即可；对各工序的搅拌速度并无特别的限定，以实现目的、混合均匀为准，调节pH也是采用本领域常用的调节pH的物质如稀盐酸、稀硫酸、氢氧化钠等。

优选的，

所述预混的搅拌速度为150-300转/min；

所述加热反应的温度为78-88℃，反应时间为30-90min；

所述蒸馏的方式为减压蒸馏；蒸馏至固含量≥40％。

本发明的目的之二是提供本发明目的之一的制备方法得到的油田用交联剂。

本发明的油田用交联剂是通过在酚醛树脂的制备过程中引入丁腈橡胶、有机膨润土得到的。

本发明的发明人在研究中意外发现，酚醛体系成胶后韧性不足，当外力超过胶体强度时，胶体会发生破碎，体系无法复原，从而大大丧失封窜性能。丁腈橡胶的C-C键具有较强的空间旋转变形能力，C-N键在高温条件下会水解形成酰胺键从而与酚醛发生反应。通过在酚醛中引入丁腈橡胶，可以实现对胶体空间网状结构的缠结和加固，提升成胶后的胶体强度和韧性，在酚醛树脂的制备过程中引入丁腈橡胶可以降低游离醛含量，提升交联剂和进一步制备的封堵剂的韧性和耐温性。同时还需要将膨润土引入酚醛中改性，膨润土能均匀分散在成胶液体系中，避免团聚，一方面起到纳米增强填充剂的作用，可以提升利用该交联剂成胶后得到的封堵剂的强度；更可以与丁腈橡胶相互配合，增加封堵剂的韧性，提升封堵性能。该高韧性油田用交联剂具有较好的抗冲击性，具有较高的分解温度和羟甲基含量，较低的游离醛含量；可以分别与多种天然或合成的高分子中的至少一种，交联形成三维网状结构，在较宽的温度范围 (110-300℃)内可控成胶，适用于不同油藏的高效开发。通过交联剂的改性，堵调体系的韧性、耐温性、封堵效率和有效期等明显得到提升，满足现场施工的性能和经济性要求，实用性较高。

本发明的目的之三是提供本发明目的之二的油田用交联剂制备的封堵剂，所述封堵剂是由包括如下组分的原料制得：

包括主剂、油田用交联剂、稳定剂和配制水，

以原料的总重量为100％计，

所述主剂的加入量为0.01-10wt％；

所述油田用交联剂的加入量为1.5-4.5wt％；

所述稳定剂的加入量为0.001-0.1wt％。

为进一步获得更好的效果，具体地，使得所述封堵剂能够在更高的成胶温度下实现可控交联，且冻胶强度更好，优选的，

以原料的总重量为100％计，

所述主剂的加入量为0.15-7wt％；

所述油田用交联剂的加入量为1.5-3.5wt％；

所述稳定剂的加入量为0.02-0.05wt％。

在本发明中，配制水的加入量以上述组分在所述浓度范围内为宜，技术人眼可以根据实际情况确定。

优选的，

所述主剂选自聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、木质素、单宁、栲胶、腐殖酸钠或纤维素中的至少一种；

所述木质素选自碱木质素、酶解木质素、木质素磺酸钠、氯化木质素、蒸汽爆破木质素、磨木木质素、硫木质素中的至少一种；优选碱木质素、酶解木质素中的至少一种

优选的，

所述稳定剂选自硫代硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、连二亚硫酸钠、异抗坏血酸或硫脲中的至少一种；和/或

在本发明中，所述配制水没有具体限定，可以为河流、湖泊、海水、地下水、人工制水和油田采出水等，优选为矿化度低于50000mg/L的水。

本发明的目的之四是提供本发明目的之三的封堵剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)在配制水中加入主剂、稳定剂，充分溶解，得到混合物料；

(2)搅拌状态下，向所述混合物料中滴入所述油田用交联剂，搅拌均匀后，调节pH值，得到所述封堵剂；

在本发明中，所述主剂、稳定剂均可以商购获得。

优选的，步骤(1)中，充分溶解的方法采用现有技术中常规的溶解手段，如本发明中，对于主剂为聚丙烯酰胺、聚乙烯醇等较容易溶于水中的大分子，可以直接采用搅拌溶解的方式；对于主剂为栲胶、木质素等不容易溶于水中的大分子，可以视材料性质适当的加一点酸或碱调节下体系的pH，配合搅拌的方式，使上述大分子溶解于水中。

优选的，步骤(2)中，调节pH值至8-11，优选调节pH值至9-10。

在本发明中，是否需要调节pH值，视上述封窜体系的pH值的情况；若上述封窜体系的pH值在上述范围内可不调节pH值。

调节pH值所用的pH调节剂可以为现有技术中常用的用于调节pH的酸、碱性物质；优选的，所述pH调节剂选自稀盐酸、稀硫酸、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、醋酸钠和氨水中的至少一种。

在本发明中，加入的pH调节剂的具体物质以及用量视上述封窜体系的酸、碱情况对应选择和调整，以使上述封窜体系中的pH值在上述限定的pH值范围即可。

优选的，以原料的总重量为100％计，pH调节剂的含量为0.01-2wt％；更优选的，所述pH调节剂的含量为0.2-1.5wt％。

在本发明中，搅拌、滴入速度无特别的限制，以所述封堵剂能够实现混合均匀为准。

本发明的目的之五是提供本发明目的之三的封堵剂在油田封堵中的应用。

与现有技术比，本发明包括以下优势：

该高韧性油田用交联剂具有较好的抗冲击性，具有较高的分解温度和羟甲基含量，较低的游离醛含量；可以分别与多种天然或合成的高分子中的至少一种，交联形成三维网状结构，在较宽的温度范围(110-300℃)内可控成胶，适用于不同油藏的高效开发。通过交联剂的改性，堵调体系的韧性、耐温性、封堵效率和有效期等明显得到提升，满足现场施工的性能和经济性要求，实用性较高。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明的进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域技术人员根据本发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。

原料来源：

聚丙烯酰胺购自山东宝莫生物化工股份有限公司，有效含量约88wt％，重均分子量为1500万。

聚乙烯醇购自淄博盛达化工科技有限公司，水解度为97wt％。

栲胶购自山东鑫诺化工有限公司，有效含量为92wt％。

酶解木质素购自山东龙力生物科技股份有限公司，有效含量为91wt％。

酚醛树脂购自山东东营浩宇化工有限公司，有效含量约50wt％。

木质素磺酸钠、酚、醛、碱木质素、稳定剂均购自百灵威科技有限公司。

有机膨润土浙江丰虹新材料股份有限公司。

测试方法：

剪切强度测试：

依照“GB/T7124-2008，胶黏剂拉伸剪切强度的测定(刚性材料对刚性材料)”用酚醛树脂胶黏剂粘接45#钢测试片进行剪切测试，45#钢测试片尺寸规格为 60mm×20mm×3mm，剪切测试速率为15mm/s。固化工艺为180℃下固化10 min。

羟甲基和游离醛含量：

参考国家标准GB/T14074.17-2006《木材胶粘剂及其树脂检验方法—羟甲基含量测定法》检测羟甲基含量，参考国家标准GB/T 14074.16-2006《木材胶粘剂及其树脂检验方法—游离醛含量测定法》检测游离醛含量。

分解温度测试：

将酚醛树脂在70℃下预热25min除去溶剂制备DSC测试样，DSC升温速率是5℃/min，升温范围是常温至700℃。

胶体强度测试：

胶体强度采用突破真空度法进行测试，具体操作为：将已成胶胶体装入突破真空度实验装置的测试瓶中，将1mL的吸量管尖嘴部分插入胶体表面下1cm 处，开动真空泵，并缓慢调节旋钮增大体系真空度，待空气突破胶体时，真空表上真空度的最大读数即冻胶的突破真空度，每个样品重复测定3次，取其算术平均值作为其最终的强度值。

封堵率测试：

填制模拟岩心(岩心直径为25mm，长度为600mm)，进行抽真空、饱和水。首先以一定流速向岩心注水，测量岩心堵前渗透率(k₀)；然后在气液比 1:1的条件下，向岩心中以2mL/min的注入速率注入不同封堵剂，稳定(成胶) 后，加热套加热指定温度，进行后续驱替相驱替；最后，注水测量岩心堵后渗透率(k’)。以封堵率作为表征封堵剂封堵效果的参数，封堵率的计算公式为

其中，k₀为堵前渗透率，μm²；k’为堵后渗透率，μm²。

加热套加热温度与待模拟的驱替相所需温度对应，待模拟的驱替相可以为水或水蒸气。

脱水率测试方法：

经300℃高温稳定性试验反应后，测量反应器中胶体外游离水的体积，脱水率为游离水体积与成胶液总体积之比，体积均为室温下测得的数值。

制备例1

油田用交联剂HT-1的制备，包括以下步骤：

(1)将91.988g水、2.1g苯酚、3.8g甲醛、0.052g LNBR-26(液体丁腈橡胶26)和1.2g有机膨润土(十八烷基三甲基氯化铵做插层剂)加入装有搅拌器和回流管的三口烧瓶中，以250转/min的速度搅拌均匀，预混结束；

(2)然后体系升温至设定温度85℃，搅拌下加入0.86g NaOH，700转/min 继续搅拌，加热、回流，反应60min；

(3)待反应结束后，调节pH至9.0，减压蒸馏至固含量51％，得到油田用交联剂HT-1。

经测试，油田用交联剂HT-1的剪切强度达到了29.32MPa，羟甲基含量为 32.5％，游离醛含量为0.21％，初始分解温度约为319℃，比上述购买的未改性的普通酚醛树脂提高69℃。

制备例2

油田用交联剂HT-2的制备，包括以下步骤：

(1)将92.255g水、1.8g对苯二酚、4.2g乙醛、0.045g LNBR-40(液体丁腈橡胶40)和1g有机膨润土(十四烷基三甲基氯化铵做插层剂)加入装有搅拌器和回流管的三口烧瓶中，以250转/min的速度搅拌均匀，预混结束；

(2)然后体系升温至设定温度80℃，搅拌下加入0.7g氢氧化钾，700转 /min继续搅拌，加热、回流，反应80min；

(3)待反应结束后，调节pH至8.0，减压蒸馏至固含量48％，得到油田用交联剂HT-2。

经测试，HT-2的剪切强度达到了31.05MPa，羟甲基含量为29.5％，游离醛含量为0.19％，初始分解温度约为325℃，比上述购买的未改性的普通酚醛树脂提高75℃。

制备例3

油田用交联剂HT-3的制备

(1)将87.55g水、2.5g苯酚、7.5g甲醛、0.1gLNBR-26、1.6g有机膨润土 (十六烷基三甲基氯化铵做插层剂)加入装有搅拌器和回流管的三口烧瓶中，以250转/min的速度搅拌均匀，预混结束；

(2)然后体系升温至设定温度80℃，搅拌下加入0.75g NaOH，继续搅拌，加热、回流，反应40min；

(3)待反应结束后，调节pH至7.5，减压蒸馏至固含量55％，得到油田用交联剂HT-3。

经测试，HT-3的剪切强度达到了33.21MPa，羟甲基含量为29.7％，游离醛含量为0.22％，初始分解温度约为328℃，比上述购买的未改性的普通酚醛树脂提高78℃。

实施例1

在80g矿化度为12000mg/L的配制水中，加入0.39g聚丙烯酰胺、0.041g 异抗坏血酸，500r/min的转速下搅拌至均匀溶解；慢慢滴入1.5g油田用交联剂 HT-1，加入稀盐酸调节pH值至9，再加入矿化度为12000mg/L的配制水定量至100g，搅拌均匀得到聚丙烯酰胺-高韧性封堵剂。该封堵剂在130℃条件下， 40h成胶，胶体强度0.069MPa；在130℃下保持32天不破胶，脱水率4.3％；将所得封窜剂进行封堵测试，封堵率为99.12％。

实施例2

在80g矿化度为15000mg/L的配制水中，加入3.1g聚乙烯醇、0.038g硫脲，500r/min的转速下搅拌至均匀溶解；慢慢滴入2.5g油田用交联剂HT-1，加入碳酸氢钠调节pH值至10，再加入矿化度为15000mg/L的配制水定量至 100g，搅拌均匀得到聚乙烯醇-高韧性封堵剂。该封堵剂在200℃条件下，10h 成胶，胶体强度0.073MPa；在200℃下保持27天不破胶、脱水率2.5％，封堵率99.11％。

实施例3

在80g矿化度为4000mg/L的配制水中，加入6g栲胶、0.034g异抗坏血酸，加入氢氧化钠调节pH值至10，500r/min的转速下搅拌至均匀溶解；慢慢滴入2.3g油田用交联剂HT-1，再加入稀硫酸调节pH值至9.5，再加入矿化度为4000mg/L的配制水定量至100g，搅拌均匀得到栲胶-高韧性封堵剂。该封堵剂在100℃条件下，68h成胶，胶体强度0.088MPa；在300℃条件下，25天不破胶、不脱水，封堵率99.83％。

实施例4

在80g矿化度为8000mg/L的配制水中，加入6.6g酶解木质素、0.044g 硫脲，加入氢氧化钠调节pH值至9，500r/min的转速下搅拌至均匀溶解；慢慢滴入2.9g油田用交联剂HT-1，再加入氢氧化钠调节pH值至10，再加入矿化度为8000mg/L的配制水定量至100g，搅拌均匀得到木质素-高韧性封堵剂。该封堵剂在150℃条件下，48h成胶，胶体强度0.085MPa；在300℃条件下60天不破胶，脱水率5.2％，封堵率99.65％。

实施例5

在80g矿化度为30000mg/L的配制水中，加入5g碱木质素、0.03g硫代硫酸钠，加入氢氧化钠调节pH值至10，500r/min的转速下搅拌至均匀溶解；慢慢滴入2.5g油田用交联剂HT-2，再加入氢氧化钠调节pH值至11，再加入矿化度为30000mg/L的配制水定量至100g，搅拌均匀得到木质素-高韧性封堵剂。该封堵剂在150℃条件下，62h成胶，胶体强度0.079MPa；在300℃条件下60 天不破胶，脱水率6.3％，封堵率98.23％。

实施例6

在91g矿化度为30000mg/L的配制水中，加入6g木质素磺酸钠、0.03g 硫脲，500r/min的转速下搅拌至均匀溶解；慢慢滴入2.67g油田用交联剂HT-3，加入氢氧化钠调节pH值至9，再加入矿化度为30000mg/L的配制水定量至100g，搅拌均匀得到木质素-高韧性封堵剂。该封堵剂在150℃条件下，50h成胶，胶体强度0.065MPa；在300℃条件下，28天不破胶、不脱水，封堵率99.12％。

对比例1

按照实施例1的方法进行实验，不同的是，将油田用交联剂HT-1替换为未改性的酚醛树脂，得到封堵剂。该封堵剂在130℃条件下，72h成胶、胶体强度 0.043MPa；在130℃条件下，7天已破胶，脱水率26.1％，封堵率71.22％。

对比例2

按照实施例2的方法进行实验，不同的是，将油田用交联剂HT-1替换为未改性的酚醛树脂，得到封堵剂。该封堵剂在200℃条件下，31h成胶，胶体强度0.035MPa；在200℃条件下14天已破胶，脱水率19.2％，封堵率84.24％。

对比例3

按照实施例3的方法进行实验，不同的是，将油田用交联剂HT-1替换为未改性的酚醛树脂，得到封堵剂。该封堵剂在100℃下，102h成胶，胶体强度 0.062MPa；在300℃条件下7天已破胶，脱水率14.2％，封堵率84.98％。

对比例4

按照实施例5的方法进行实验，不同的是，将油田用交联剂HT-2替换为未改性的酚醛树脂，得到封堵剂。该封堵剂在150℃下，69h成胶，胶体强度 0.058MPa；在300℃条件下11天已破胶，脱水率32.6％，封堵率78.65％。

对比例5

交联剂HT-4的制备：

其与制备例1制备交联剂的方法基本相同，区别在于，该交联剂的原料中不含有机膨润土(十八烷基三甲基溴化铵做插层剂)。

按照实施例4的方法进行实验，不同的是，将油田用交联剂HT-1替换为交联剂HT-4，得到封堵剂。该封堵剂在150℃下，52h成胶，胶体强度0.063MPa；在300℃条件下45天已破胶，脱水率8.2％，封堵率86.21％。

对比例6

交联剂HT-5的制备：

其与制备例1制备交联剂的方法基本相同，区别在于，该交联剂的原料中不含LNBR-26(液体丁腈橡胶26)。

按照实施例4的方法进行实验，不同的是，将油田用交联剂HT-1替换为交联剂HT-5，得到封堵剂。该封堵剂在150℃下，64h成胶，胶体强度0.07MPa；在300℃条件下32天已破胶，脱水率6.9％，封堵率84.21％。

对比例7

按照实施例4的方法进行实验，不同的是，将油田用交联剂HT-1替换为未改性的酚醛树脂，得到封堵剂。该封堵剂在150℃下，86h成胶，胶体强度 0.055MPa；在300℃条件下18天已破胶，脱水率27.2％，封堵率78.35％。

对比例8

交联剂HT-6的制备：

其与制备例1制备交联剂的方法基本相同，区别在于，该交联剂的原料中 LNBR-26(液体丁腈橡胶26)的加入量为0.952g，水的加入量为91.088g。

按照实施例4的方法进行实验，不同的是，将油田用交联剂HT-1替换为交联剂HT-6，得到封堵剂。该封堵剂在150℃下，70h成胶，胶体强度0.061MPa；在300℃条件下24天已破胶，脱水率11.2％，封堵率80.11％。

对比例9

交联剂HT-7的制备：

其与制备例1制备交联剂的方法基本相同，区别在于，该交联剂的原料中有机膨润土(十八烷基三甲基氯化铵做插层剂)的加入量为4.2g，水的加入量为88.988g。

按照实施例4的方法进行实验，不同的是，将油田用交联剂HT-1替换为交联剂HT-6，得到封堵剂。该封堵剂在150℃下，49h成胶，胶体强度0.069MPa；在300℃条件下49天已破胶，脱水率9.2％，封堵率88.11％。

通过比较实施例和对比例可以看出，本发明的高韧性油田用交联剂具有较好的抗冲击性，具有较高的分解温度和羟甲基含量，较低的游离醛含量；可以分别与多种天然或合成的高分子中的至少一种，交联形成三维网状结构，在较宽的温度范围(110-300℃)内可控成胶，适用于不同油藏的高效开发。通过交联剂的改性，堵调体系的韧性、耐温性、封堵效率和有效期等明显得到提升，满足现场施工的性能和经济性要求，实用性较高。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims

1.一种油田用交联剂的制备方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的油田用交联剂的制备方法，其特征在于，

所述醛选自甲醛、乙醛或糠醛中的至少一种；和/或

3.根据权利要求1所述的油田用交联剂的制备方法，其特征在于，

所述反应体系中，

所述酚、醛、丁腈橡胶的质量比为1：(1.5-4)：(0.01-0.05)；

优选为1：(1.6-2.8)：(0.02-0.04)；

所述酚的浓度为1.5-3wt％；

所述有机膨润土的浓度为0.5-2.5wt％；

所述碱催化剂的浓度为0.5-1wt％；

所述调节pH值至7.5-9.5。

4.根据权利要求1所述的油田用交联剂的制备方法，其特征在于，

所述加热反应的温度为78-88℃，反应时间为30-90min；

所述蒸馏的方式为减压蒸馏；蒸馏至固含量≥40％。

5.一种由权利要求1-4之一所述方法得到的油田用交联剂。

6.一种封堵剂，其特征在于，所述封堵剂是由包括如下组分的原料制得：

主剂、权利要求5所述的油田用交联剂、稳定剂和配制水，

以原料的总重量为100％计，

所述主剂的加入量为0.01-10wt％；

所述油田用交联剂的加入量为1.5-4.5wt％；

所述稳定剂的加入量为0.001-0.1wt％。

7.根据权利要求6所述的封堵剂，其特征在于，

以原料的总重量为100％计，

所述主剂的加入量为0.15-7wt％；

所述油田用交联剂的加入量为1.5-3.5wt％；

所述稳定剂的加入量为0.02-0.05wt％。

8.根据权利要求6所述的封堵剂，其特征在于，

所述主剂选自聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、木质素、单宁、栲胶、腐殖酸钠或纤维素中的至少一种。

9.根据权利要求6所述的封堵剂，其特征在于，

所述配制水的矿化度低于50000mg/L。

10.根据权利要求6-9任一所述的封堵剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(2)搅拌状态下，向所述混合物料中滴入所述油田用交联剂，搅拌均匀后，调节pH值，得到所述封堵剂。

11.根据权利要求10所述的封堵剂的制备方法，其特征在于，

调节pH值至8-11，优选调节pH值至9-10。

12.根据权利要求6-9任一所述的封堵剂在油田封堵中的应用。