CN115702514A - 用于制造锂硫电池正极的粘合剂组合物以及由其制造的锂硫电池正极 - Google Patents

用于制造锂硫电池正极的粘合剂组合物以及由其制造的锂硫电池正极 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种用于制造锂硫电池正极的粘合剂组合物、使用所述粘合剂组合物制造的正极以及包含所述正极的锂硫电池，所述粘合剂组合物包含粘合剂、增稠剂和阿拉伯树胶。当应用于锂硫电池时，所述粘合剂组合物通过包含阿拉伯树胶以及增稠剂而可以改善电池的初始放电性能和循环性能。

Description

用于制造锂硫电池正极的粘合剂组合物以及由其制造的锂硫 电池正极
技术领域
本发明涉及一种用于制造锂硫电池正极的粘合剂组合物以及由其制造的锂硫电池正极。
本申请要求于2020年11月27日提交的韩国专利申请第10-2020-0162995号的优先权的权益，其全部内容通过引用并入本文。
背景技术
由于开发环保型电动车辆和混合动力车辆的需要以及智能IT设备的快速发展，对高容量、高输出电池的需求迅速增加。目前，由于商业化的锂离子电池因技术问题而仅使用有限的能量密度，因此具有更高能量密度的锂硫电池、锂硒电池或锂空气电池的开发备受关注。其中，作为锂硫电池和锂空气电池中的正极活性材料的硫和氧具有相似的物理化学性质，并且它们的丰富的资源储量提升了商业化预期。
在使用具有高还原能力和电压特性以及高可逆性的锂金属作为负极并且使用空气或硫作为正极的锂空气电池或锂硫电池的情况下，反应产物Li2O2、LiOH和Li2S中储存的每单位重量或体积的锂离子的量远高于用作锂离子电池正极的LiCoO2，而且因为与使用最大储Li极限为LiC6的石墨类负极的锂离子电池相比，通过使用锂金属作为负极，锂空气电池或锂硫电池能够储存更多的电荷，所以它能够表现出远高于锂离子电池的理论能量密度。然而，尽管理论能量密度很高，但因为实际能量密度低至理论值的20％至45％，所以锂空气电池和锂硫电池尚未实现商业化，并且还处于开发的早期阶段。
具体来说，在锂空气电池的情况下，充电期间生成的Li2O2和Li2O需要高过电压以分解成Li离子和O2，并且与锂离子电池不同，锂空气电池采用了允许外部空气进出的开放式结构，由于杂质(水分和二氧化碳等)从外部空气中流入而容易发生副反应和电解质挥发，因此性能迅速劣化。
此外，在锂硫电池的情况下，形成正极的硫和作为反应终产物的Li2S具有电绝缘体的性质。因此，在锂硫电池中，使用了具有强介电常数的四乙二醇二甲醚(TEGDME)系列电解质，因此随着可溶性多硫化物从正极移动到负极，该多硫化物被还原为低级单体多硫化物，并且将发生单体多硫化物返回正极然后再返回负极的穿梭机制。因此，这些不溶性Li2S和Li2S2可能聚集在负极表面和其它的隔膜界面上。此外，在正极中，作为中间反应产物的多硫化锂(Li2S8)在有机电解液中具有高溶解度，因此在放电反应期间不断地溶出，同时正极材料的量减少，这导致容量随着循环而骤降。此外，由于硫本身的导电性极低，因此它与导电碳或聚合物等一起使用。然而，在这种情况下，电池的总能量密度由于硫含量的降低而降低。
为了解决这些问题，正在研究和开发各种方法，诸如设计多孔正极结构、开发用于防止过电压的添加剂或者形成表面处理层。其中，在锂空气电池的情况下，从开发正极的观点出发，正在考虑一种通过使放电产物Li2O2均匀分布而非聚集在致密的导电基质内部从而在平稳电子转移的情况下使充电期间的锂离子反应速率和氧气生成最大化来降低充电过电压的方法。此外，在锂硫电池的情况下，正在研究一种通过优化结构/组成设计使绝缘体Li2S均匀分散和分布在致密的导电基质中来促进电子和锂离子转移从而降低充电过电压并同时抑制正极中的多硫化锂的溶出的方法。
在制造锂硫电池正极时，粘合剂和增稠剂用于稳定浆料并且结合电极元件。然而，如果仅使用现有的用于锂离子电池的粘合剂和增稠剂，则不能期待通过控制锂硫电池中生成的多硫化锂的溶出来提高反应性或延长寿命的效果。能够通过添加具有特定官能团的材料来改变反应性，所述材料能够控制充电和放电期间的从正极生成的多硫化锂的溶出。然而，由于上述特定材料分散在浆料中，所以在涂覆和干燥期间，电极的物理性能可能由于流变性能的变化而劣化。
因此，本发明的发明人通过不断研究能够解决上述问题的用于制造锂硫电池正极的粘合剂组合物而完成了本发明。
[现有技术文献]
[专利文献]
(专利文献1)韩国公开专利公布第10-2002-0092029号
发明内容
技术问题
为了解决上述问题，本发明提供了一种用于制造锂硫电池正极的粘合剂组合物，通过将阿拉伯树胶与增稠剂一起添加到用于制造锂硫电池正极的粘合剂组合物中，所述粘合剂组合物能够提高电池的初始放电性能和循环性能。
技术方案
根据本发明的第一方面，本发明提供了一种用于制备锂硫电池正极的粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包含粘合剂、增稠剂和阿拉伯树胶。
在本发明的一个实施方案中，所述粘合剂选自聚偏二氟乙烯(PVDF)、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVDF-共-HFP)、聚乙烯醇、聚丙烯腈、淀粉、羟丙基纤维素、再生纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸乙基己酯、聚苯乙烯、三元乙丙橡胶(EPDM)、磺化EPDM、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、氟橡胶、以上材料的组合以及以上材料的共聚物。
在本发明的一个实施方案中，所述增稠剂选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟丙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基乙基羟乙基纤维素、纤维素胶以及以上材料的组合。
在本发明的一个实施方案中，基于所述粘合剂组合物的总重量，在所述粘合剂组合物中所述粘合剂的含量是40重量％至60重量％。
在本发明的一个实施方案中，基于所述粘合剂组合物的总重量，在所述粘合剂组合物中所述增稠剂的含量是20重量％至35重量％。
在本发明的一个实施方案中，相对于100重量份的所述增稠剂，在所述粘合剂组合物中所述阿拉伯树胶的含量是30重量份至100重量份。
根据本发明的第二方面，本发明提供了一种锂硫电池用正极，所述锂硫电池用正极通过将包含上述粘合剂组合物、正极活性材料和导电材料的用于制造正极的浆料涂布在正极集电器上而形成。
在本发明的一个实施方案中，相对于所述用于制造正极的浆料中的100重量份的固形物，在所述用于制造正极的浆料中所述粘合剂组合物的含量是0.01重量份至10重量份。
在本发明的一个实施方案中，相对于所述用于制造正极的浆料中的100重量份的固形物，在所述用于制造正极的浆料中所述正极活性材料的含量是80重量份至99重量份。
在本发明的一个实施方案中，基于所述用于制造正极的浆料中的100重量份的固形物，在所述用于制造正极的浆料中所述导电材料的含量是0.1重量份至15重量份。
根据本发明的第三方面，本发明提供了一种锂硫电池，所述锂硫电池包含上述正极、负极、隔膜和电解质。
有益效果
根据本发明的用于制造锂硫电池正极的粘合剂组合物含有阿拉伯树胶以及增稠剂，使得在应用于锂硫电池时，能够改善电池的初始放电性能和循环性能。
所述粘合剂组合物中所含的粘合剂、增稠剂和阿拉伯树胶作为三种成分被组合在一起，并且当所组合的阿拉伯树胶的含量不超过增稠剂的含量时，电池的初始放电性能和循环性能的改善效果可以更优异。
附图说明
图1是示出了通过对根据实施例1和比较例1的锂硫二次电池进行初次充电和放电而获得的电池电位相对于比容量的充电/放电曲线的图。
具体实施方式
根据本发明提供的实施方案均能够通过以下描述来实现。将理解，以下描述被理解为描述了本发明的优选实施方案，并且本发明不一定受限于此。
就本文中所述的物理性质而言，当没有具体描述测量条件和方法时，根据本领域技术人员通常使用的测量条件和方法来测量物理性质。
粘合剂组合物
本发明提供了一种用于制备锂硫电池正极的粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包含粘合剂、增稠剂和阿拉伯树胶。现有的用于锂二次电池的粘合剂和增稠剂不能确保诸如控制锂硫电池中发生的多硫化锂的溶出的功能，但根据本发明的粘合剂组合物通过额外地使用阿拉伯树胶而提供了一种更适合改善锂硫电池的性能的粘合剂组合物。
粘合剂是用于改善正极中的成分之间的粘合力以及正极活性材料与正极集电器之间的粘合力的材料，并且没有特别限制，只要它通常用于相关技术领域中即可。粘合剂可以用作乳液型粘合剂，因此它能够均匀分散在用于制造正极的浆料中。所述乳液型粘合剂可以是聚偏二氟乙烯(PVDF)、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVDF-共-HFP)、聚乙烯醇、聚丙烯腈、淀粉、羟丙基纤维素、再生纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸乙基己酯、聚苯乙烯、三元乙丙橡胶(EPDM)、磺化EPDM、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、氟橡胶或其各种共聚物，并且可以使用这些粘合剂中的一种或其两种以上的混合物。这里，所述共聚物不仅包括由各聚合物结合而形成的嵌段共聚物，还包括由各聚合物的单体混合并结合而形成的无规共聚物。例如，在本说明书中，聚乙烯和聚丙烯的共聚物被解释为包括乙烯-丙烯共聚物的概念。
根据本发明的一个实施方案，基于粘合剂组合物的总重量，在粘合剂组合物中粘合剂的含量是40重量％至60重量％，优选45重量％至60重量％，更优选45重量％至55重量％。如果在粘合剂组合物中粘合剂的含量小于40重量％，则正极成分之间的粘合力以及正极活性材料与正极集电器之间的粘合力降低。如果在粘合剂组合物中粘合剂的含量超过60重量％，则对于锂硫电池不能期待通过添加增稠剂和阿拉伯树胶获得的性能改善的效果。
增稠剂基本上用于控制粘度，并且鉴于用于制造正极的浆料的物理性质以及还有锂硫电池的物理性质，可以选择适合与粘合剂和阿拉伯树胶一起使用的材料作为增稠剂。增稠剂可以是纤维素类聚合物，并且所述纤维素类聚合物可以选自羧甲基纤维素(CMC)、甲基纤维素(MC)、羟丙基纤维素(HPC)、甲基羟丙基纤维素(MHPC)、乙基羟乙基纤维素(EHEC)、甲基乙基羟乙基纤维素(MEHEC)、纤维素胶及其组合。根据本发明的一个实施方案，使用羧甲基纤维素作为增稠剂。纤维素类聚合物可以为锂化形式。因为纤维素类聚合物含有诸如羟基或羧基的官能团，因此它能够通过用锂取代所述官能团的氢来进行锂化，当纤维素类聚合物被锂化时，能够保证额外的锂源，从而有助于改善锂硫电池的性能。
根据本发明的一个实施方案，基于粘合剂组合物的总重量，在粘合剂组合物中增稠剂的含量是20重量％至35重量％，优选25重量％至35重量％。如果在粘合剂组合物中增稠剂的含量小于20重量％，则用于制造正极的浆液的粘度降低，因此，不容易通过它均匀分散正极的成分并且确保功能。如果在粘合剂组合物中增稠剂的含量超过35重量％，则用于制造正极的浆液的流动性降低，因此，不容易通过它均匀分散正极的成分并且确保功能。
在粘合剂组合物中，使用树胶来保证额外的功能，诸如控制锂硫电池中的多硫化锂的溶出。虽然有多种类型的树胶，如黄原胶和瓜尔胶，但当与上述粘合剂和增稠剂一起使用时，阿拉伯树胶表现出更特别的功能。阿拉伯树胶通过对豆科的阿拉伯胶树(Acaciasenegal WILLDENOW)或属于同一属的其它植物的分泌物进行干燥或脱盐而获得，并且其主要成分是多糖。具体来说，因为能够在相对较宽的pH范围内获得稳定乳液，因此当与上述粘合剂和增稠剂一起使用时，能够保证与锂硫电池的性能相关的充分功能性。
根据本发明的一个实施方案，基于粘合剂组合物的总重量，在粘合剂组合物中阿拉伯树胶的含量是10重量％至30重量％，优选15重量％至30重量％，更优选15重量％至25重量％。如果在粘合剂组合物中阿拉伯树胶的含量小于10重量％，则难以保证额外的功能，诸如控制多硫化锂的溶出。如果在粘合剂组合物中阿拉伯树胶的含量超过30重量％，则是不优选的，因为在应用它的锂硫电池的初始放电期间可能出现过电压。
相对于100重量份的增稠剂，在粘合剂组合物中阿拉伯树胶的含量为30重量份至100重量份，优选45重量份至85重量份，更优选60重量份至70重量份。如上所述，当阿拉伯树胶与增稠剂一起使用时，能够保证充分的功能性，并且可以更有利于保证在上述范围内调节功能性。
正极以及包含其的锂硫电池
本发明提供了一种由上述粘合剂组合物制备的锂硫电池用正极。根据本发明的正极通过在正极集电器的一个表面或两个表面上涂布用于制备正极的浆料之后进行干燥和辊压而制备。所述用于制造正极的浆料包含正极活性材料和导电材料以及上述粘合剂组合物。通过在正极集电器上涂布/干燥/辊压用于制造正极的浆料而形成的层是电池的含有正极活性材料的层，并且可以被表述为正极活性材料层。
所述粘合剂组合物与上述相同。在用于制备正极的浆料中，可以基于将正极部件结合的基本功能在使电池的性能最大化的方向上调节粘合剂组合物。根据本发明的一个实施方案，相对于用于制备正极的浆料中的100重量份的固形物，在用于制造正极的浆料中粘合剂组合物的含量是0.01重量份至10重量份，优选1重量份至8重量份，更优选2重量份至5重量份。这里，浆料中的固形物意指正极活性材料、导电材料和粘合剂组合物的固体成分，不包括制备浆料时所使用的溶剂。由于通过增稠剂和阿拉伯树胶补充了功能性，因此即使使用了少量粘合剂组合物，也能够期待在粘合性和电池性能方面的改善效果。如果在用于制造正极的浆料中粘合剂组合物的含量超过10重量份，则因为正极活性材料的含量相对减少，因此在改善电池性能的方面是不优选的。
正极集电器用于承载正极活性材料，并且没有特别限制，只要其被通常制成厚度为3至500μm、具有优异的导电性并且在锂二次电池的电压范围内电化学稳定即可。例如，正极集电器可以是选自如下中的任一种金属：铜、铝、不锈钢、钛、银、钯、镍、其合金及其组合。所述不锈钢可以用碳、镍、钛或银进行表面处理，并且可以优选使用铝-镉合金作为所述合金。另外，可以使用煅烧碳、用导电材料表面处理的非导电聚合物或导电聚合物。
正极集电器能够通过在其表面上具有微细凹凸来增强与正极活性材料的结合力，并且可以被形成为各种形式，如膜、片、箔、筛、网、多孔体、发泡体或无纺布。
正极活性材料用于通过交换电池的电子来实质上表现电池的性能，并且锂硫电池中的正极活性材料包含元素硫。具体来说，正极活性材料包含元素硫(S8)、硫类化合物或其混合物。所述硫类化合物包括Li2Sn(n≥1)、有机硫化合物或硫-碳化合物(C2Sx)n：x＝2.5～50，n≥2)。由于单独的元素硫不具有导电性，所以它能够与碳材料组合并以硫-碳复合材料的形式来使用。
所述硫-碳复合材料的粒径可以为1μm至100μm。如果所述硫-碳复合材料的粒径小于1μm时，则存在粒子之间的电阻增大并且在锂硫电池的电极中出现过电压的问题。如果所述粒径超过100μm，则每单位重量的表面积减小，因此电极中的电解质润湿面积和与锂离子的反应位点减少，并且相对于复合材料尺寸的电子转移量减少，使得反应可能推迟，因此电池的放电容量可能降低。
在硫-碳复合材料中，基于硫-碳复合材料的总重量，在硫-碳复合材料中硫的含量可以是60重量％至90重量％，优选70重量％至80重量％。如果在硫-碳复合材料中硫的含量小于60重量％，则可能存在电池的能量密度降低的问题。如果在硫-碳复合材料中硫的含量超过90重量％，则可能存在电极中的导电性降低并且正极活性材料的功能性劣化的问题。
构成硫-碳复合材料的碳材料(或硫载体)具有孔隙率，特别地，用作本发明的正极活性材料的碳材料具有高比表面积(3,000m2/g以上)和高孔隙率(每单位重量孔体积：0.7至3.0cm3/g)的特性，因此可以承载大量的硫。
所述碳材料可以是但不限于选自如下中的至少一种：石墨；石墨烯；还原型氧化石墨烯(rGO)；炭黑，如丹卡黑、乙炔黑、科琴黑、槽黑、炉黑、灯黑和热裂法炭黑；碳纳米管(CNT)，如单壁碳纳米管(SWCNT)和多壁碳纳米管(MWCNT)；碳纤维，如石墨纳米纤维(GNF)、碳纳米纤维(CNF)和活性炭纤维(ACF)；以及活性炭。此外，多孔碳材料可以为球形、棒形、针形、板形、管形或块形的形式。
根据本发明的一个实施方案，相对于用于制备正极的浆料中的100重量份的固形物，在用于制造正极的浆料中正极活性材料的含量是80重量份至99重量份，优选85重量份至95重量份。如果在用于制备正极的浆料中正极活性材料的含量小于80重量份，则可能存在电池的能量密度降低的问题。如果在用于制造正极的浆料中正极活性材料的含量超过99重量份，则存在正极活性材料之间的粘合力可能因粘合剂的含量不足而降低并且电极中的导电性可能因导电材料的含量不足而降低的问题。
导电材料用于赋予电极导电性，并且能够没有任何特别限制地使用，只要它具有电子传导性且不会在所构成的电池中引起化学变化即可。导电材料的具体实例可以包含：石墨；如天然石墨或人造石墨；碳类材料，如炭黑、乙炔黑、科琴黑、槽黑、炉黑、灯黑、热裂法炭黑和碳纤维；如铜、镍、铝和银的金属粉末或金属纤维；导电晶须，如氧化锌和钛酸钾；导电金属氧化物，如氧化钛；或导电聚合物，如聚亚苯基衍生物，并且可以使用这些材料中的一种或其两种以上的混合物。
根据本发明的一个实施方案，相对于用于制备正极的浆料中的100重量份的固形物，在用于制造正极的浆料中导电材料的含量是0.1重量份至15重量份，优选1重量份至10重量份，更优选2重量份至8重量份。如果在用于制造正极的浆料中导电材料的含量低于0.1重量％，则可能存在由于导电材料的含量不足而导致电极中的导电性降低的问题。如果在用于制造正极的浆料中导电材料的含量超过15重量％，则可能存在由于正极活性材料的量相对减少而导致电池的放电容量和能量密度降低的问题。
本发明提供了一种锂硫电池，所述锂硫电池包含负极、隔膜和电解质以及上述正极。所述锂硫电池通过将依次层叠正极-隔膜-负极所形成的电池组件放在电池壳中并注入电解质来制造。
所述负极可以包含负极集电器和形成在所述负极集电器上的负极活性材料层，并且所述负极活性材料层可以包含负极活性材料、粘合剂和导电材料。
所述负极活性材料可以包含能够可逆地嵌入或脱嵌锂离子(Li+)的材料、能够与锂离子反应以可逆地形成含锂化合物的材料、锂金属或锂合金。所述能够可逆地嵌入或脱嵌锂离子(Li+)的材料可以是例如结晶碳、无定形碳或其混合物。所述能够与锂离子(Li+)反应以可逆地形成含锂化合物的材料可以是例如氧化锡、硝酸钛或硅。所述锂合金可以是例如锂(Li)和选自如下中的金属的合金：钠(Na)、钾(K)、铷(Rb)、铯(Cs)、钫(Fr)、铍(Be)、镁(Mg)、钙(Ca)、锶(Sr)、钡(Ba)、镭(Ra)、铝(Al)和锡(Sn)。
粘合剂、导电材料和负极集电器可以参考上述正极的构成来选择，但不一定受限于此。另外，如在正极中那样，在负极集电器上形成负极活性材料层的方法基于已知的涂覆方法，并且没有特别限制。如果使用锂金属等作为负极活性材料，则可以在没有粘合剂、导电材料或负极集电器的情况下构成负极。
隔膜用于物理地隔开本发明的锂硫电池中的两个电极，并且能够没有任何特别限制地使用，只要它通常用作锂硫电池中的隔膜即可。特别地，优选的是具有对电解质的离子迁移的低阻力和优异的电解质浸渍能力的隔膜。隔膜可以由多孔基材制成。作为所述多孔基材，可以使用任何多孔基材，只要它是电化学装置中常用的多孔基材即可，而且可以使用例如聚烯烃类多孔膜或无纺布，但不特别受限于此。
所述聚烯烃类多孔膜的实例可以包括由如下中的每一种形成的膜：聚乙烯，如高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和超高分子量聚乙烯；以及聚烯烃类聚合物，如单独的聚丙烯、聚丁烯和聚戊烯或通过将它们混合而获得的聚合物。
除了上述聚烯烃类无纺布以外，所述无纺布还可以是由例如选自如下中的任何聚合物单独形成或由其聚合物混合物形成的无纺布：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酯、聚缩醛、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚醚砜、聚苯醚、聚苯硫醚、聚乙烯萘等。所述无纺布的结构可以是由长纤维构成的纺粘无纺布或熔喷无纺布。
所述多孔基材的厚度没有特别限制，并且可以是1至100μm或5至50μm。多孔基材中存在的孔隙的尺寸和孔隙率也没有特别限制，但分别可以为0.001至50μm和10％至95％。
电解质含有锂离子，并且旨在通过这些锂离子在正极和负极中引起电化学氧化或还原反应。电解质可以是不与锂金属反应的非水性电解液或者固体电解质，但优选为非水性电解质，并且包含电解质盐和有机溶剂。
所述非水性电解液中所含的电解质盐是锂盐。所述锂盐能够不受限制地使用，只要它常用于锂二次电池用电解液中即可。所述锂盐可以选自LiN(FSO2)2、LiSCN、LiN(CN)2、LiN(CF3SO2)2、LiN(CF3CF2SO2)2、LiPF6、LiF、LiCl、LiBr、LiI、LiNO3、LiClO4、LiAlO4、LiAlCl4、LiSbF6、LiAsF6、LiBF2C2O4、LiBC4O8、Li(CF3)2PF4、Li(CF3)3PF3、Li(CF3)4PF2、Li(CF3)5PF、Li(CF3)6P、LiCF3SO3、LiC4F9SO3、LiCF3CF2SO3、LiCF3CF2(CF3)2CO、Li(CF3SO2)2CH、LiCF3(CF2)7SO3、LiCF3CO2、LiCH3CO2及其组合，但不限于此。
所述锂盐的浓度可以是0.1M至8.0M，优选0.5M至5.0M，更优选1.0至3.0M，这取决于各种因素，诸如电解液混合物的确切组成、盐的溶解度、溶解盐的电导率、电池的充电和放电条件、工作温度以及锂二次电池领域中已知的其它因素。如果锂盐的浓度低于上述范围，则电解液的传导性可能会降低，因此电池的性能可能会劣化。如果锂盐的浓度超过上述范围，则电解液的粘度可能会增加，因此锂离子(Li+)的迁移率可能会降低。因此，优选的是在上述范围内选择适当的锂盐浓度。
作为所述非水性电解液中所含的有机溶剂，可以没有限制地使用常用于锂硫电池用电解液中的那些有机溶剂。根据本发明的一个实施方案，所述有机溶剂可以是碳酸酯类溶剂、酯类溶剂、醚类溶剂、酮类溶剂、醇类溶剂或非质子溶剂。其中，通常可以使用醚类溶剂。
所述碳酸酯类溶剂的实例具体可以包括碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸乙丙酯(EPC)、碳酸甲乙酯(MEC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)或碳酸亚丁酯(BC)等。
酯类溶剂的实例具体可以包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、1,1-二甲基乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、γ-丁内酯、癸内酯、戊内酯、甲瓦龙酸内酯或己内酯等。
所述醚类溶剂具体可以是二甲醚、二乙醚、二丙醚、甲乙醚、甲丙醚、乙丙醚、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、甲氧基乙氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲乙醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇甲乙醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、四乙二醇甲乙醚、聚乙二醇二甲醚、聚乙二醇二乙醚、聚乙二醇甲乙醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、四甘醇二甲醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃或聚乙二醇二甲醚等。
所述酮类溶剂的实例具体可以包括环己酮等。所述醇类溶剂的实例具体可以包括乙醇或异丙醇等。
所述非质子溶剂的实例具体可以包括：腈，如乙腈；酰胺，如二甲基甲酰胺；二氧戊环，如1,3-二氧戊环(DOL)；或环丁砜等。
所述非水性有机溶剂可以单独使用或者以两种以上的组合来使用。取决于期望的电池性能，能够适当地调节当以两种以上的组合来使用时的混合比。
所述电解质还可以含有LiNO3。如果电解质含有LiNO3，则可以改善对穿梭的抑制效果。基于电解质的总重量，电解质可以含有0.1至10重量％的量的LiNO3。
所述电解质可以包含选自液体电解质、凝胶聚合物电解质和固体聚合物电解质中的至少一种。所述电解质优选可以是液体电解质。
取决于最终产品的制造工序和所需性能，非水性电解液的注入能够在电化学装置制造工序的适当阶段进行。即，非水性电解液能够在组装电化学装置之前或者在组装电化学装置的最后阶段应用。
除了平常的卷绕工序以外，根据本发明的锂硫电池还能够通过隔膜和电极的层压、层叠和折叠工序来制造。锂硫电池的形状没有特别限制，并且可以是各种形状，如圆柱形、层压形和硬币形。
下文中，提供了优选实施例以帮助理解本发明，但提供以下实施例仅为了使本发明更容易理解，并且本发明不限于此。
优选实施方案
实施例
实施例1
1.正极的制造
通过将丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物(来自LG化学的产品)与锂化羧甲基纤维素(来自GL化学的产品(GBLi-1000))和阿拉伯树胶(来自大正化学品与金属制品公司(DAEJUNGCHEMICALS&METALS)的产品)混合来制备粘合剂组合物。此外，使用球磨机将硫(来自西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich)的产品)与碳纳米管(CNT)以75：25的重量比混合，并且在155℃下进行热处理，以制备硫-碳复合材料的正极活性材料。准备Super P作为导电材料。将上述正极活性材料、导电材料和粘合剂组合物(粘合剂、增稠剂和阿拉伯树胶)添加到作为溶剂的水中并且通过珠磨法进行混合，以制备用于制备正极的浆料。此时，混合比为使得正极活性材料：导电材料：粘合剂：增稠剂：阿拉伯树胶的重量比为90：5：2.5：1.5：1。将所制备的用于制造正极的浆料涂布到铝箔集电器上，然后在50℃下干燥2小时，以制备正极(正极的能量密度：5.5mAh/cm2)。
2.锂硫电池的制造
通过制备如下的负极、隔膜和电解质以及通过上述方法制备的正极来组装锂硫电池(CR-2032硬币电池)。
(1)负极
使用锂箔作为负极。
(2)隔膜
使用聚乙烯膜作为隔膜。
(3)电解质
使用通过将LiTFSI以0.1摩尔浓度混合在二氧戊环(DOL)与二甲醚(DME)的混合溶剂中并且以与电解液相比为1重量％的量加入LiNO3而制得的电解质作为电解质。
比较例1
除了如下内容之外，以与实施例1中相同的方式制造锂硫电池：在制备粘合剂组合物时，没有使用阿拉伯树胶，并且仅将乳液型粘合剂和锂化羧甲基纤维素混合使用，因此调节用于制造正极的浆料中的混合比，使得正极活性材料：导电材料：粘合剂：增稠剂为91：5：2.5：1.5。
比较例2
除了如下内容之外，以与实施例1中相同的方式制造锂硫电池：在制备粘合剂组合物时，没有使用锂化羧甲基纤维素，并且仅将乳液型粘合剂和阿拉伯树胶混合使用，因此调节用于制造正极的浆料中的混合比，使得正极活性材料：导电材料：粘合剂：阿拉伯树胶为91.5：5：2.5：1。
比较例3
除了在制备粘合剂组合物时使用瓜尔胶代替阿拉伯树胶之外，以与实施例1中相同的方式制造锂硫电池。
比较例4
除了在制备粘合剂组合物时使用黄原胶代替阿拉伯树胶之外，以与实施例1中相同的方式制造锂硫电池。
比较例5
除了调节用于制造正极的浆料中的混合比使得正极活性材料：导电材料：粘合剂：增稠剂：阿拉伯树胶为89：5：2.5：1.5：2之外，以与实施例1中相同的方式制造锂硫电池。
实验例：所制造的电池的初始放电性能和循环性能的评价
对于在实施例1中制造的锂硫电池和在比较例1至5中制造的锂硫电池，在25℃的温度条件下，在1.8V至2.5V的电压范围内以0.1C倍率充电和放电之后，通过以0.3C倍率充电和以0.5C倍率放电来评价电池的循环性能。电池的循环性能被评价为示出基于初始放电容量的80％以上的放电容量的循环次数，并且当超过所述循环次数时，放电容量下降到小于基于初始放电容量的80％。代表性地，制作了通过对在实施例1和比较例1中制备的锂硫电池进行初始充电和放电而获得的电池电位相对于比容量的充电/放电曲线图，并示于下图1中；所有锂硫电池的初始放电性能和循环性能的评价结果示于下表1中。
表1：
初始放电容量 循环次数
实施例1 1130 75
比较例1 1085 60
比较例2 1120 30
比较例3 1100 20
比较例4 1105 20
比较例5 1100 55
根据表1，确定了，当将阿拉伯树胶与粘合剂和增稠剂一起使用以作为粘合剂组合物时，不仅改善了初始放电容量，而且还改善了循环性能。具体来说，在包括阿拉伯树胶、粘合剂和增稠剂的粘合剂组合物中，如果不包括阿拉伯树胶(比较例1)或者不包括增稠剂(比较例2)，则初始放电性能和循环性能降低。此外，在粘合剂组合物中，如果将阿拉伯树胶替换为瓜尔胶(比较例3)或黄原胶(比较例4)，则初始放电性能和循环性能类似地劣化。即使使用包含阿拉伯树胶、粘合剂和增稠剂的粘合剂组合物，当阿拉伯树胶的用量超过增稠剂时，初始放电性能和循环性能也几乎没有改善。
本发明的所有简单修改和变化都落在本发明的范围内，并且本发明的具体保护范围将从所附权利要求书中变得显而易见。

Claims (13)

1.一种用于制造锂硫电池正极的粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包含粘合剂、增稠剂和阿拉伯树胶。
2.根据权利要求1所述的用于制造锂硫电池正极的粘合剂组合物，其中，所述粘合剂选自聚偏二氟乙烯(PVDF)、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVDF-共-HFP)、聚乙烯醇、聚丙烯腈、淀粉、羟丙基纤维素、再生纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸乙基己酯、聚苯乙烯、三元乙丙橡胶(EPDM)、磺化EPDM、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、氟橡胶、以上材料的组合以及以上材料的共聚物。
3.根据权利要求1所述的用于制造锂硫电池正极的粘合剂组合物，其中，所述增稠剂选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟丙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基乙基羟乙基纤维素、纤维素胶以及以上材料的组合。
4.根据权利要求1所述的用于制造锂硫电池正极的粘合剂组合物，其中，所述增稠剂为锂化形式。
5.根据权利要求1所述的用于制造锂硫电池正极的粘合剂组合物，其中，基于所述粘合剂组合物的总重量，在所述粘合剂组合物中所述粘合剂的含量是40重量％至60重量％。
6.根据权利要求1所述的用于制造锂硫电池正极的粘合剂组合物，其中，基于所述粘合剂组合物的总重量，在所述粘合剂组合物中所述增稠剂的含量是20重量％至35重量％。
7.根据权利要求1所述的用于制造锂硫电池正极的粘合剂组合物，其中，基于所述粘合剂组合物的总重量，在所述粘合剂组合物中所述阿拉伯树胶的含量是10重量％至30重量％。
8.根据权利要求1所述的用于制造锂硫电池正极的粘合剂组合物，其中，基于100重量份的所述增稠剂，在所述粘合剂组合物中阿拉伯树胶的含量是30重量份至100重量份。
9.一种锂硫电池用正极，所述锂硫电池用正极通过将用于制造正极的浆料涂布在正极集电器上而形成，
所述用于制造正极的浆料包含权利要求1所述的粘合剂组合物、正极活性材料和导电材料。
10.根据权利要求9所述的锂硫电池用正极，其中，相对于所述用于制造正极的浆料中的100重量份的固形物，在所述用于制造正极的浆料中所述粘合剂组合物的含量是0.01重量份至10重量份。
11.根据权利要求9所述的锂硫电池用正极，其中，相对于所述用于制造正极的浆料中的100重量份的固形物，在所述用于制造正极的浆料中所述正极活性材料的含量是80重量份至99重量份。
12.根据权利要求9所述的锂硫电池用正极，其中，相对于所述用于制造正极的浆料中的100重量份的固形物，在所述用于制造正极的浆料中所述导电材料的含量是0.1重量份至15重量份。
13.一种锂硫电池，所述锂硫电池包含权利要求9所述的正极、负极、隔膜和电解质。
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KR100385357B1 (ko) 2001-06-01 2003-05-27 삼성에스디아이 주식회사 리튬-황 전지
KR100612227B1 (ko) * 2003-05-22 2006-08-11 삼성에스디아이 주식회사 리튬 설퍼 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬 설퍼 전지
KR100593860B1 (ko) * 2004-02-28 2006-06-28 주식회사 이스퀘어텍 리튬이차전지 양극의 제조방법
EP3108526B1 (en) * 2014-02-21 2018-12-05 Hercules LLC Modified guaran binder for lithium ion batteries
CN105470518A (zh) * 2015-11-24 2016-04-06 青岛能迅新能源科技有限公司 一种锂硫电池硫正极浆料及其制备方法、锂硫电池的制备方法
KR20200036177A (ko) * 2018-09-28 2020-04-07 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지의 양극 제조용 바인더 조성물, 및 이에 의해 제조된 리튬 이차전지의 양극

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