CN115697720A - 精制产品 - Google Patents

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CN115697720A
CN115697720A CN202180041003.8A CN202180041003A CN115697720A CN 115697720 A CN115697720 A CN 115697720A CN 202180041003 A CN202180041003 A CN 202180041003A CN 115697720 A CN115697720 A CN 115697720A
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Abstract

本发明涉及一种精制产品，其包括具有漆层图案的基材和位于所述漆层上的烫印箔层，其中所述漆层通过喷墨印刷由水性漆组合物获得，所述水性漆组合物包含含有聚丙烯酸酯和聚氨酯的粘结剂组合物、至少一种润湿剂和水，其中所述漆组合物的粘结剂固体含量为基于漆组合物的总重量至少20重量％，优选至少30重量％。本发明还涉及一种用于制造该精制产品的方法。

Description

精制产品
本发明涉及一种通过烫箔压印至漆层上而精制的产品。
烫箔压印是众所周知的。在烫箔压印中，在压力、温度和接触时间的作用下，借助于压花辊或压花模具，将转移箔的层转移到待精制的材料上。转移箔具有布置在载体层上的转移层。载体层可以由例如PET或聚丙烯、聚苯乙烯、PVC(聚氯乙烯)、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物)或聚酰胺制成。烫印箔(转移箔)被布置成使得转移层面向待压印的基材的上侧。
转移层可以涂覆有可热激活的粘合剂层，或可以是自粘性的(冷粘合剂)。可在转移层和载体层之间布置释放层，以促进转移层从载体层上释放。转移箔的转移层一般有几个层，特别是释放层(例如蜡或含蜡化合物)、保护漆层和可热激活的粘合剂层。此外，可以存在一个或多个装饰层和/或功能层，其部分地施加或施加在整个表面上。装饰层例如是彩色(不透明或透明或半透明)漆层、金属层或浮雕结构。功能层例如是导电层(金属、ITO(ITO＝氧化铟锡))、半导电层(例如半导体聚合物)、非导电层(电绝缘漆层)、光学消光层或抗反射层(例如具有微观消光结构)或改变附着和/或表面张力的结构(荷叶效应结构等)。在各层之间可存在另外的辅助层，特别是附着促进剂层。转移层的各个层的厚度为约1nm至50μm。
在压力和热下，使用合适的机器(例如印刷机中的旋转加工站或平板模切和/或压花机)将该箔转移到基材上。
烫箔压印用于例如化妆品、糖果和饮料的包装，以及高质量手册。
可以在烫印前施加层至基材上，在压印过程中将烫印箔粘附至该层。这样，可以实现基材表面的仅某些区域被箔涂覆。如果该层用于在基材表面提供特定的图案，则可使用烫印箔技术来确保该图案是特别精制的。
近年来，喷墨印刷的重要性已大大增加。除其他事项外，喷墨印刷允许基于数字艺术品的物品的经济有效的制造，这就是为什么它也被称为数字印刷。喷墨印刷使在基材表面创建非常精确的图案成为可能。这避免了需要为基材表面上期望的每种图案制造特定的压花辊。这显著降低了工艺成本，使小量和极小量的制造是经济上可行的。
在喷墨印刷中，小液滴从印刷头喷出并被施加至基材上。为此，油墨必须具有低粘度。
一般地，DOD(按需喷墨)喷墨方法和CIJ(连续喷墨)方法之间具有区别。在DOD方法中，液滴仅在指令下才从印刷头(例如，从工艺控制单元如计算机)喷出。在液体再循环的DOD印刷头的情况下，该液体在印刷头内以连续流的方式送过喷嘴。这导致喷嘴的半月板处的液体被定期更新，因此防止喷嘴因溶剂或水的蒸发而变干。当使用高粘结剂固体含量的液体时，这种效果特别有利。
由于普通喷墨油墨的水基组成，其差地粘附至疏水表面，表现出差的耐水性或耐溶剂性，并产生具有部分不令人满意的性质如低光学密度或不足的光泽的印刷品。此外，高固体含量(以提高光泽性质和施加量)的喷墨油墨倾向于变干，随后堵塞喷嘴。
本发明的问题是提供一种通过烫箔压印精制的并具有改善的性质的产品及其制造方法。
该问题通过根据本发明的精制产品得到解决。
详细地，本发明涉及一种精制产品，其包括具有漆层图案的基材和位于漆层上的烫印箔层，其特征在于，漆层通过喷墨印刷由水性漆组合物获得，该水性漆组合物包含含有聚丙烯酸酯和聚氨酯的粘结剂组合物、至少一种润湿剂和水，该漆组合物的粘结剂固体含量为基于漆组合物的总重量至少20重量％，优选至少30重量％。
令人惊讶地，已经表明，通过使用特定漆组合物的漆层，可以获得具有非常高分辨率的通过烫箔压印精制的产品。例如，根据本发明，在600dpi的分辨率下，可使在精制产品中宽度为一个点的单线可见。
在本申请人的第19200198.0号欧洲专利申请中已经描述了一种合适的漆组合物。
这种漆组合物的特征在于至少20重量％，优选至少30重量％的相对高的粘结剂固体含量，这可以通过有目的地选择粘结剂和润湿剂来实现。借助于这种漆组合物，可以在喷墨方法中制造具有大的层厚度的漆，导致具有有利的光泽和耐久性质的漆层。以具有非常高的粘结剂含量(＝高固体含量)的分散体存在的漆组合物具有足够低的粘度，可以在没有喷嘴堵塞的情况下以高分辨率进行数字印刷。该粘结剂被用作用于非常高分辨率(1像素)的数字贴箔的粘合剂。
这种粘合剂使喷墨方法，优选DOD喷墨方法，能够用最少的液体实现最大可能地施加高分子量固体粘结剂。在干燥和成膜之后，起粘合作用的粘结剂形成具有非常高分辨率(1像素)的厚稳定层。
根据本发明的方法只能用分散体形式的漆组合物来实现。由于以下原因，液体漆组合物是不合适的。溶解的聚合物以拉伸的、未折叠的分子形式存在(1相体系)。这赋予它们非常大的表面积，它们可以用非常大的表面积与液体相互作用以及彼此相互作用。这导致粘度随着a)链长(＝分子量)和b)浓度呈指数增长。在粘结剂分散体中，聚合物以固体颗粒的形式存在于液体中(两相体系)。每个颗粒都以非常致密的形式含有大量的聚合物分子。与溶解的聚合物相比，只有小表面积的固体颗粒可以与液体相互作用。因此，上述效果不会发生，或只在非常小的程度上发生。聚合物分散体的粘度与分子量无关；通常仅在固体含量>50％时才出现粘度的不成比例的增加。此外，也可以使用非水溶性的极长链聚合物，它们提供更高的粘合强度。
聚合物溶液通过简单的溶剂蒸发凝固成均匀的膜；该过程是可逆的，即膜同样再次溶解在溶剂中。另一方面，在分散体的情况下，聚合物颗粒在溶剂蒸发过程中和溶剂蒸发后融合在一起，形成连续的膜(凝聚)。该过程是不可逆的；因此，已经转化为膜的粘结剂分散体不能再再生，因此导致喷嘴堵塞。令人惊讶地，现在已经表明，尽管粘结剂固体含量高，但使用本发明的漆组合物不发生喷嘴堵塞。
该水性漆组合物包含含有聚丙烯酸酯和聚氨酯的粘结剂组合物。所用的组分应具有适合喷墨印刷的粒度分布；具体地，它们应基本不包含粗颗粒(≥1.5μm)。
聚丙烯酸酯是众所周知的(例如Ulrich Poth,Reinhold Schwalm,ManfredSchwartz:"Acrylate Resins"；Hannover:Vincentz Network,2011)。它们分别基于作为单体组分的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(即丙烯酸的酯或甲基丙烯酸的酯，特别是C1-10烷基酯)或丙烯酸或甲基丙烯酸。然而，根据本发明，术语聚丙烯酸酯除包括上述单体的均聚物外，还包括丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与其他烯不饱和单体如苯乙烯、二乙烯基苯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、偏氯乙烯、氯乙烯、丁二烯、异戊二烯、丙烯酰胺、马来酸及其衍生物的共聚物。根据本发明可用的聚丙烯酸酯可以是嵌段共聚物或聚合物链中单体单元随机排列的聚合物。根据本发明，所述聚丙烯酸酯优选为聚苯乙烯丙烯酸酯。
根据本发明可使用的聚丙烯酸酯的重均分子量(Mw)范围可为1000至100000Da，优选5000至50000Da，其可以例如通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定。根据本发明可使用的各种聚丙烯酸酯例如可以以来自Alberdingk-Boley的
Figure BDA0003985338830000041
来自Indulor的
Figure BDA0003985338830000042
来自BASF的
Figure BDA0003985338830000043
来自DSM的
Figure BDA0003985338830000045
来自Worlée的
Figure BDA0003985338830000046
或来自Allnex的
Figure BDA0003985338830000044
的商品名商购。
根据本发明可使用的聚丙烯酸酯优选以水中的分散体(聚合物胶乳)使用，其粘结剂固体含量范围为基于分散体的总重量30至60重量％，优选40至55重量％。供选择地，可以使用碱溶性聚丙烯酸酯共聚物或其溶液。
聚氨酯也是众所周知的(例如Ulrich Meier-Westhues:"Polyurethane-Lacke,Kleb-und Dichtstoffe"；Hannover:Vincentz Network,2007)。它们基于作为单体组分的多异氰酸酯组分(通常是二异氰酸酯)和多元醇(通常是二元醇)的缩聚产物。示例性的多异氰酸酯组分为：芳族、芳脂族、脂族或环脂族的二异氰酸酯如间苯二甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、1,12-二异氰酸根十三烷(1,12-diisocyanatododecane)、六亚甲基二异氰酸酯、2,3,3-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,4-环己烯二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、4,4'-二环己基二异氰酸酯、1-二异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸甲酯环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯)、1,4-苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯，2,4'-或4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4'-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯或α,α,α'-四甲基间-或对-苯二甲基二异氰酸酯。
合适的多元醇组分是普通的烷二醇或三醇。示例性多元醇组分为：乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、四甲撑二醇、聚四甲撑二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,9-壬二醇、或2-甲基-1,8-辛二醇。
根据本发明，也可以使用聚氨酯与聚酯、聚醚和聚碳酸酯的共聚物。在这些聚合物中，聚氨酯组分和聚酯组分或聚醚组分或聚碳酸酯组分以嵌段(嵌段共聚物)、交替或无规的方式共同存在于聚合物链中。聚氨酯和聚酯单元可以通过聚氨酯或聚酯的多元醇组分的自由羟基基团连接，这些羟基基团可以分别与异氰酸酯基团或羧基基团反应。
聚酯是众所周知的。它们是多元醇如上面提到的用于聚氨酯的二元醇或三元醇与二价或多价羧酸，即具有两个或多个羧基基团的羧酸的缩聚产物。实例是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、马来酸、富马酸、己二酸、癸二酸或内酯如己内酯。
聚醚是众所周知的。根据本发明，可以使用优选基于乙氧基或丙氧基单元或其混合物的聚醚多元醇。
聚碳酸酯是众所周知的。根据本发明，可以优选使用聚碳酸酯多元醇，其例如通过二元醇如1,2-丙二醇、1,4-丁二醇或1,6-己二醇、二甘醇、三甘醇或四甘醇或这些二元醇的混合物与二芳基碳酸酯例如二苯基碳酸酯或光气的反应获得。
聚氨酯、聚酯聚氨酯、聚醚聚氨酯和聚碳酸酯聚氨酯或其起始单体均可商购，或可通过已知方式获得。例如，各种聚氨酯可以以来自Alberdingk-Boley的
Figure BDA0003985338830000053
来自Allnex的
Figure BDA0003985338830000052
来自BASF的
Figure BDA0003985338830000054
来自Covestro的
Figure BDA0003985338830000055
来自DSM的
Figure BDA0003985338830000056
来自Lamberti的
Figure BDA0003985338830000057
和
Figure BDA0003985338830000058
来自Mitsui的
Figure BDA0003985338830000059
的商品名获得。
根据本发明，特别优选聚酯聚氨酯或聚碳酸酯聚氨酯作为聚氨酯(在每种情况下都是以水性分散体的形式，但不限于此)。
根据本发明可使用的聚氨酯的重均分子量(Mw)范围可为1000至1000000Da，优选5000至500000Da，其可以通过例如GPC(凝胶渗透色谱法)测定。
根据本发明可使用的聚氨酯优选以水中的分散体(乳胶)使用，其粘结剂固体含量范围为基于分散体的总重量20至60重量％，优选30至50重量％。
根据一个特别优选的实施方案，粘结剂组合物是聚苯乙烯丙烯酸酯和聚酯聚氨酯的组合。
根据一个优选的实施方案，漆组合物包含基于漆组合物的总重量50至85重量％，特别是55至85重量％的粘结剂组合物(粘结剂固体含量为至少20重量％，优选至少30重量％)。这里，特别优选的是，聚苯乙烯丙烯酸酯和聚酯聚氨酯以10:1至1:10，特别优选6:1至2:1的重量比存在于粘结剂组合物中。
根据本发明待用的水性漆组合物进一步包含至少一种润湿剂。根据本发明，可以使用与水形成均匀的透明混合物的任何常规水溶性或水混溶性的润湿剂。实例包括醇如甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇、正丁醇和仲丁醇或叔丁醇、2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲基-1,3-丁二醇(异戊二醇)、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,2,3-丁三醇、1,2,4-丁三醇、2,4-二甲基-3-戊醇、1,2-戊二醇、4-甲基-1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-乙基-3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-二甲基-1,5-戊二醇、1,3,5-(2-甲基)-戊三醇、1,2-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇、1,6-己二醇、1,2,6-己三醇、2,6-二甲基-4-庚醇、2,4-庚二醇、2-吡咯烷酮、N-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮、3-己炔-2,5二醇、3-甲氧基丁醇、科莱恩多元醇(聚乙二醇P、M、G系列)、尿素、尿素衍生物如(2-羟基乙基)-脲、己内酰胺、甘油、二甘油、聚甘油、甘油醚(来自Leuna Chemie的Leunapon)、异丙叉甘油、来自BASF的Pluriol A、甘油和二甘油乙氧基化物和丙氧基化物)、乙二醇、二甘醇、二甘醇单丁醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇2-乙基己基醚、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、二丙二醇甲醚、二丙二醇单丁醚、二丙二醇异冰片基醚、三丙二醇、三丙二醇甲醚、三丙二醇二甲醚、聚丙二醇、三羟甲基丙烷、取代的特别是乙氧基化的三羟甲基丙烷、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、3-乙氧基丙酸、2-甲基戊酸、2-乙基己酸、2-乙基-3-丙基丙烯酸、叔-丁醇、硫代二甘醇、糖醇如阿拉伯糖醇、甘露糖醇、山梨糖醇、碳水化合物如蔗糖、葡萄糖、海藻糖、甘氨酸、聚氧丙烯甲基葡糖苷、聚乙烯亚胺、聚丙烯酰胺、淀粉、改性淀粉、单/双/三醋精(乙酸甘油酯)、环丁砜(四氢噻吩-1,1-二氧化物)、3-乙基-3-羟甲基-氧杂环丁烷、3-丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、N,N-二甲基-3-丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-乙基-3-氧杂环丁烷甲醇、3-甲基-3-氧杂环丁烷甲醇以及聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。
根据本发明，优选上述润湿剂中的两种或多种润湿剂的组合。
根据一个优选的实施方案，该漆组合物包含作为润湿剂的多元醇。根据一个特别优选的实施方案，该漆组合物包含1,3-丁二醇、二乙二醇丁醚和甘油的组合作为润湿剂。
根据一个优选的实施方案，该漆组合物包含基于漆组合物的总重量5至20重量％，优选8至18重量％，特别优选10至16重量％的至少一种润湿剂。
在含有由1,3-丁二醇、二乙二醇丁醚和甘油的组合组成的润湿剂的漆组合物的特别优选实施方案中，各组分可以按1:1:1的比例使用。然而，这些组分之一也可以以相对于其他两种组分2:1至10:1的过量使用。供选择地，这些组分之一可以以相较于其他两种组分2:1至10:1的不足量使用。其他混合比例也是可能的，但以最大量存在的组分与以最小量存在的组分的比例不应大于10:1。
通过选择性地组合粘结剂和润湿剂，可以提供一种漆组合物，该组合物的粘结剂固体含量为基于漆组合物的总重量至少20重量％，优选至少30重量％，甚至更优选30重量％至60重量％，特别优选30重量％至55重量％，尤其优选30重量％至40重量％。在这方面，一种水性漆组合物已被证明是特别优选的，其包含作为粘结剂组合物的聚苯乙烯丙烯酸酯和聚酯聚氨酯或聚碳酸酯聚氨酯的组合，其量基于漆组合物的总重量优选为50至85重量％，更优选为55至85重量％，与润湿剂的组合，该润湿剂由1,3-丁二醇、二乙二醇丁醚和甘油的组合组成并且润湿剂优选以基于漆组合物的总重量5至20重量％，优选8至18重量％，更优选10至16重量％的量存在。
根据本发明待使用的水性漆组合物可以进一步包含喷墨印刷油墨惯用的添加剂如润湿剂、杀生物剂、碱或流变学添加剂。根据本发明待使用的水性漆组合物的特征在于其不必包含消泡剂以用于喷墨方法的事实。
常用于喷墨印刷油墨的添加剂的实例是表面活性物质如聚氧化乙烯、烷基苯基聚氧化乙烯、聚氧化乙烯嵌段共聚物、聚氧化乙烯酯、聚氧化乙烯胺、聚氧化乙烯烷基磺酸盐和硫酸盐、聚氧化乙烯烷基磷酸盐、乙炔二醇、乙氧基化乙炔二醇、醇烷氧基化物或硅基物质。这种表面活性物质例如可以以来自BASF的
Figure BDA0003985338830000071
来自BYK Chemie的
Figure BDA0003985338830000072
来自Dow Corning的Dow
Figure BDA0003985338830000073
来自Evonik的Tego
Figure BDA0003985338830000074
Figure BDA0003985338830000075
和
Figure BDA0003985338830000076
来自Münzing的
Figure BDA0003985338830000077
或来自Silcona的Silco
Figure BDA0003985338830000078
的商品名获得。
另一种常用于喷墨印刷油墨的添加剂的实例是蜡如聚烯烃蜡，这些蜡例如可以以来自BASF的Joncryl
Figure BDA00039853388300000710
来自Byk Chemie的
Figure BDA0003985338830000079
来自Keim Additec的
Figure BDA00039853388300000711
的商品名商购。
此外，可以包括其他添加剂如技术人员已知的缓冲剂、碱性添加剂如氨或伯胺、仲胺、叔胺(如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、单、二和三异丙醇胺或2-氨基-2-甲基-1-丙醇)、杀生物剂或稳定剂。根据本发明待使用的水性漆组合物通常不含着色剂和/或彩色颜料。
也可以包括适当的填料如硅酸盐和/或铝酸盐。
根据本发明，优选的是，水性漆组合物包含基于漆组合物的总重量0.1至10重量％的上述添加剂。
根据本发明待使用的漆组合物的其余部分是水，优选通过渗透或蒸馏纯化的水。一般，根据本发明待使用的水性漆组合物中的水的量为基于漆组合物的总重量5重量％至55重量％，优选5重量％至25重量％。
根据本发明待使用的漆组合物的组分的重量百分比合计达100％。
根据本发明待使用的水性漆组合物的组分优选以这样的方式选择，即根据“施加至食品包装材料和物品的非食品接触表面的印刷油墨EuPIA指南”优化配方以用于食品包装，并且特别地，根据VO 817.023.21(瑞士EDI关于拟与食品接触的材料和物品的条例)的附录10，所使用的组分被批准用于“食品接触”领域。
根据本发明待使用的水性漆组合物优选具有4至30mPas，优选5至25mPas范围的粘度，其在20至50℃的温度(优选25℃或对应于从印刷头喷出的液滴的温度)下通过常规测定方法(例如，通过通常用于此目的的粘度计)测量。
根据本发明待使用的水性漆组合物优选具有20至40mN/m，更优选25至35mN/m范围的表面张力，其在20至50℃的温度(优选25℃或对应于从印刷头喷出的液滴所表现的温度)下用常规测定方法(例如，Wilhelmy板方法)测量。
根据本发明待使用的水性漆组合物优选具有大于7的pH，更优选范围为7.5至10的pH。
根据本发明待使用的水性漆组合物具有在40℃下至少2周的足够的储存稳定性，含有仅少量的挥发性有机溶剂(VOC)，并且适用于“食品接触”，即可以与食物接触，如上所述。
因此，根据本发明待使用的水性漆组合物适合施加于任何种类的包装，包括食品包装。
根据本发明待使用的水性漆组合物非常适用于DOD喷墨印刷，因为尽管上述高粘结剂固体含量，但它表现出高喷射稳定性、良好的剪切稳定性、在喷嘴处的缓慢干燥性质(晾置时间)、在再循环回路中的高回路稳定性以及没有过大的颗粒(基本上没有尺寸超过1.5μm的颗粒)。制造后，水性漆组合物用标称孔度≤1.5μm的合适过滤器过滤，以分离粗颗粒。例如，可从Pall公司获得合适的过滤器。
喷墨印刷通常需要非常低的粘度(<10mPas)。同时，每液滴转移尽可能大的量的高分子粘结剂，以获得耐受性漆层。这需要使用粘结剂分散体。然而，在DOD印刷头的喷嘴开口处，液体长期与周围的空气(半月板)直接接触，使得溶剂不断蒸发。这可能导致分散体形成膜，固体粘结剂沉积在喷嘴上和喷嘴周围(凝聚)。与粘结剂溶液不同，这些沉积物不能被油墨再次溶解。喷墨油墨中的粘结剂浓度越高，这种效应越容易发生。
在过去，这妨碍在喷墨油墨中使用高浓度的分散体。根据本发明，这些问题可以通过对粘结剂分散体的特殊选择，和/或根据所使用的分散体对配方进行特殊调整，和/或通过使用再循环头(在半月板上连续交换液体)来规避。
DOD印刷方法是已知的，在此无需详细解释。根据本发明的水性漆组合物可以在已知的带有普通印刷头(如来自Ricoh、Fujifilm Dimatix、Kyocera、Seiko、Xaar的带有压电元件的再循环头)的DOD印刷机中印刷。
根据本发明，CIJ(连续喷墨)方法不是优选的，因为这里由于再循环系统所需要的非常低的粘度和通过喷嘴的高体积流量使其难以实现根据本发明的解决方案。此外，在CIJ印刷机的泵和喷嘴中出现极端的剪切力，这可能导致分散体形成膜。
烫印箔是已知的，这里不需要详细解释。根据本发明，对于待使用的烫印箔没有限制。例如，可以使用可商购自API、Kurz、Dragon Foils或Univacco公司的那些烫印箔。
本发明还涉及一种用于制造根据本发明的精制产品的方法，其包括以下步骤
a)以喷墨方法，优选以DOD喷墨方法，施加上述水性漆组合物，
b)进行烫印箔方法。
根据本发明的一个实施方案，该方法是这样进行的：在步骤a)中将漆组合物施加至基材上，在步骤b)中用烫印箔方法将烫印箔施加至印刷有漆组合物的基材上。
换句话说，基材首先被印刷有本文描述的漆组合物。随后，用烫印箔方法将烫印箔施加至印刷的基材上。
然而，根据本发明的供选择的实施方案，该方法也可以这样进行：在步骤a)中将漆组合物施加至烫印箔上，在步骤b)中将印刷有漆组合物的烫印箔使用烫印箔方法施加至基材上。
换句话说，在该变型中，烫印箔被印刷有本文所述的漆组合物。随后，以这种方式印刷的烫印箔借助烫印箔方法被施加至基材上。
在两个实施方案中，用水性漆组合物印刷的步骤以喷墨方法进行，优选以按需喷墨方法(DOD)进行。在一个实施方案中，基材被印刷，而在另一个实施方案中，烫印箔被印刷。
根据本发明的一个优选实施方案，喷墨方法是单程方法。使用扫描方法也是可能的。所谓单程是指其中印刷机的印刷头托架保持在固定的位置而待印刷的材料在托架下被输送并在一个行程中被完全印刷的方法。印刷后，所施加的漆层优选被干燥，例如用IR或NIR辐射或用热空气或其组合干燥。
用根据本发明待使用的水性漆组合物，可以产生层，优选以DOD喷墨方法产生层，其干燥状态下的厚度范围为1至50μm。这相当于施加范围为6至200g/m2的量的水性漆组合物。
以这些层厚，根据本发明可以制造的漆表现出非常好的光泽性质。此外，根据本发明可以制造的漆的特征在于非常好的耐刮擦性、耐阻塞性、耐水性和耐屈曲性。
根据本发明可以制造的漆显示出对各种基材非常好的附着力。因此，根据本发明的水性漆组合物适合于在未印刷的基材、具有油墨接收层的基材、以凹版印刷方法印刷的基材、以柔版印刷方法印刷的基材或以胶版印刷方法印刷的基材上印刷，但还适用于在烫印箔上印刷。特别是，根据本发明可以制造的层也可以施加至已经以喷墨方法印刷的基材。为了改善基材的可印刷性，可以使用常规的预处理方法如电晕预处理。
根据本发明，可以使用喷墨印刷中使用的常规基材。实例包括牛皮纸、瑞典白牛皮纸(billerud)、GD2板、PET膜、PVC膜、OPP膜、BOPP膜、铝膜、漆面或纤维素板如Invercote G。
在印刷之后，根据本发明的水性漆组合物很快干燥，且因此基本上是不粘的(不粘手的)。特别是，根据本发明可以制造的漆可以被储存。这使它们适合于进一步的加工步骤。例如，在下游步骤中，可以在根据本发明制造的层上在线施加另外的彩色层或整饰层。
根据本发明的精制产品是通过烫印箔方法制造的。在该方法中，用漆组合物印刷的精制产品部件被粘合至精制产品的未印刷部件上。根据本发明的第一实施方案，印刷有漆组合物的基材被粘合至烫印箔上。根据本发明的第二实施方案，印刷有漆组合物的烫印箔被粘合至基材。
烫印箔的方法和用于执行这些方法的装置是众所周知的。例如，参考EP 3 208088A2中描述的装置或可商购的装置如来自Steinemann公司的那些装置(例如dfoil 76/106)。
喷墨印刷和烫印箔步骤可以在线进行(即在两个步骤中直接相互跟随)或离线进行(即在步骤之间有中断)。
下面将参照非限制性实例和附图更详细地解释本发明。如图所示：
图1a-1c根据本发明制造的各种样品。
图2放大20倍的二维图案的一部分。
图3放大50倍的图案的一部分。
实施例1
通过搅拌混合各组分由表1中描述的配方制备水性漆组合物。
表1
组分 量(重量％)
水 8.200
单乙醇胺 0.100
1,3-丁二醇 6.000
Metolate 288 1.300
二乙二醇丁醚 1.000
甘油 5.400
Macrovil PAC 1445 63.000
Takelac W-6355 15.000
Makrovil PAC 1445是一种固体含量为40％的水性聚苯乙烯-丙烯酸酯分散体。
Takelac W-6355是一种固体含量为35％的水性聚碳酸酯聚氨酯分散体。
所得的水性漆组合物的粘结剂固体含量为30.5重量％，粘度为10mPas(在25℃下)，表面张力为30mN/m(在25℃下)。
实施例2
通过搅拌混合各组分由表2中描述的配方制备水性漆组合物。
表2
组分 量(重量％)
水 8.200
单乙醇胺 0.100
1,3-丁二醇 5.000
Metolate 288 1.200
二乙二醇丁醚 1.000
甘油 4.000
Macrovil PAC 1445 62.000
Esacote PU 40 18.500
Makrovil PAC 1445是一种固体含量为40％的水性聚苯乙烯-丙烯酸酯分散体。
Esacote PU 40是一种固体含量为35％的水性聚酯-聚氨酯分散体。
所得的水性漆组合物的粘结剂固体含量为31重量％，粘度为9mPas(在25℃下)，表面张力为30mN/m(在25℃下)。
实施例3
根据实施例1的水性漆组合物以DOD喷墨方法用Ricoh再循环头被印刷在作为基材的Invercote G(240g/m2)上。在单程过程中，可以印刷施加量为9g/m2、相应层厚为3μm的层。这样制造的层不粘、不堵塞，并显示高光泽度。
实施例4
将来自Kurz的烫印箔(
Figure BDA0003985338830000121
GMD)在旋转式烫印机上施加至根据实施例3的印刷的基材上，辊温度为80-160℃(优选100-130℃)，辊压力为7-18N/mm(优选10-15N/mm)，速度为10-100m/min(优选30-50m/min)。
制造了不同的图案，其如图1a-1c所示。这些图案的特征在于高精度和分辨率。
图2显示了放大20倍的样品的一部分。图2说明了根据本发明也可以对表面进行贴箔的可能性。
图3显示了放大50倍的图案的一部分。图3的左上角的线正好是1像素宽，说明根据本发明可以获得极好的分辨率。

Claims (14)

1.一种精制产品，其包括具有漆层图案的基材以及位于漆层上的烫印箔层，其特征在于，所述漆层通过喷墨印刷，优选DOD喷墨印刷，由水性漆组合物获得，所述水性漆组合物包含含有聚丙烯酸酯和聚氨酯的粘结剂组合物、至少一种润湿剂和水，所述漆组合物的粘结剂固体含量为基于所述漆组合物的总重量至少20重量％，优选至少30重量％。
2.根据权利要求1所述的精制产品，其特征在于，所述烫印箔层是选自金烫印箔层、银烫印箔层、铜烫印箔层和铝烫印箔层的层。
3.根据前述权利要求中任一项所述的精制产品，其特征在于，所述漆组合物包含基于漆组合物的总重量50至85重量％的粘结剂组合物。
4.根据前述权利要求中任一项所述的精制产品，其特征在于，所述粘结剂组合物是聚苯乙烯丙烯酸酯和聚酯聚氨酯或聚碳酸酯聚氨酯的组合，优选以10:1至1:10的重量比的聚苯乙烯丙烯酸酯和聚酯聚氨酯或聚碳酸酯聚氨酯的组合。
5.根据前述权利要求中任一项所述的精制产品，其特征在于，所述漆组合物包含基于漆组合物的总重量5-20重量％的至少一种润湿剂。
6.根据前述权利要求中任一项所述的精制产品，其特征在于，所述润湿剂选自多元醇及其组合，优选为1,3-丁二醇、二乙二醇丁醚和甘油的组合。
7.根据前述权利要求中任一项所述的精制产品，其特征在于，所述漆组合物包含基于漆组合物的总重量0.1至10重量％的其他添加剂。
8.一种用于制造根据前述权利要求1至7中任一项的精制产品的方法，其包括以下步骤
a)以喷墨方法，优选DOD喷墨方法施加根据权利要求1至7中任一项的水性漆组合物，
b)进行烫印箔方法。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，在步骤a)中将所述漆组合物施加至基材上，和在步骤b)中通过烫印箔方法将烫印箔施加至印刷有漆组合物的基材上。
10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，在步骤a)中将所述漆组合物施加至烫印箔上，和在步骤b)中通过烫印箔方法将印刷有漆组合物的烫印箔施加至基材上。
11.根据权利要求8至10中任一项所述的方法，其特征在于，步骤a)中的喷墨方法是单程印刷方法。
12.根据权利要求8至11中任一项所述的方法，其特征在于，步骤a)中的喷墨方法是用至少一个带有压电元件的再循环头进行的。
13.根据权利要求8至12中任一项所述的方法，其特征在于，所述基材是未印刷的基材、具有油墨接收层的基材、以凹版印刷方法印刷的基材、以柔版印刷方法印刷的基材、以喷墨印刷方法印刷的基材、以胶版印刷方法印刷的基材或烫印箔。
14.根据权利要求8至13中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤a)中，以6至200g/m2的量施加根据权利要求1至8中任一项的水性漆组合物的层，以获得在干燥状态下厚度为1至50μm的层。
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