CN115684103A - 一种利用比率式荧光探针定量检测水泥pH值的方法 - Google Patents
一种利用比率式荧光探针定量检测水泥pH值的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115684103A CN115684103A CN202211120337.7A CN202211120337A CN115684103A CN 115684103 A CN115684103 A CN 115684103A CN 202211120337 A CN202211120337 A CN 202211120337A CN 115684103 A CN115684103 A CN 115684103A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cement
- value
- probe
- solution
- fluorescence intensity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004568 cement Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000000523 sample Substances 0.000 claims abstract description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 12
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 7
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 5
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 claims description 5
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 3
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 claims description 2
- 238000013112 stability test Methods 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 abstract description 9
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 abstract 1
- 238000001917 fluorescence detection Methods 0.000 abstract 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 3
- PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 5-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound NC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010042033 Stevens-Johnson syndrome Diseases 0.000 description 2
- 206010044223 Toxic epidermal necrolysis Diseases 0.000 description 2
- 231100000087 Toxic epidermal necrolysis Toxicity 0.000 description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 2
- -1 hydroxyl ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- XUSNPFGLKGCWGN-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(3-aminopropyl)piperazin-1-yl]propan-1-amine Chemical compound NCCCN1CCN(CCCN)CC1 XUSNPFGLKGCWGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 238000000695 excitation spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000979 synthetic dye Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Abstract
本发明属于荧光染料技术领域，公开了一种具有良好水溶性的比率式有机荧光探针的合成，并应用于定量检测水泥体系酸碱值的方法。基于有机荧光探针定量检测水泥体系pH值的方法，是由以下步骤组成：S1.比率式有机荧光染料系列的合成；S2.建立荧光强度与溶液pH值的线性回归方程；S3.应用荧光探针确定水泥浸出液的pH值。实验证明，此系列探针水溶性好、灵敏性强、准确性高、抗离子干扰能力强，提供了一种利用微量浸出液测定水泥pH值的荧光检测方法，解决了硬化水泥孔隙溶液样品量少，难以用常规pH计测pH值的问题。
Description
技术领域
本发明属于荧光染料技术领域，涉及一种有机荧光染料系列的合成、比率式有机荧光探针构建方法和水泥pH值检测应用。
背景技术
（1）水泥体系理化参数的变化来源于熟料溶解和水合物生成这两个过程，熟料溶解释放出大量的金属离子以及羟基离子影响体系的理化性质。导致孔隙溶液中酸碱值等一系列参数变化。当普通硅酸盐水泥（OPC）与水混合，固相溶解反应立马发生，氢氧根离子释放至水泥溶液，导致pH值瞬间升高。pH值是水泥化学中控制水泥基体溶解特性、水化过程和耐久性能的关键参数。此外，水泥pH对于指导水泥碳化程度，外加剂适应性，以及补充胶凝材料反应活性具有重要意义；
（2）目前测定水泥介质pH主要采用指示剂法和标准电极法。在测试硬化水泥的碳化深度时，通常用酚酞来表示pH值在9左右的变化。此外，pH试纸还可以通过颜色的变化来测定水泥溶液的pH值。这些方法简单，但它们更适合于定性(或半定量)评估，而不是指示准确的pH值。此外，酚酞被认为是药物诱导的中毒性表皮坏死松解(TEN)的原因之一。标准电极法要求溶液完全覆盖电极头以获得pH值数据，所需溶液一般以毫升为单位。然而，低水灰比的样品不含足够的孔隙流体来测试；
（3）本发明提供了一种以500 μL浸出液准确测定水泥pH值的荧光定量检测方法。此方法适用于不同水泥体系（高低水灰比体系，大掺量补充胶凝材料体系）。此外，此系列荧光染料具有连续监测水泥浆pH值变化的能力。
发明内容
本发明的目的在于提供一种荧光检测水泥pH的方法。本发明提供的染料系列是水溶性的，适用性强；此类荧光染料构建的探针是比率式的，具有准确性高，对自身浓度要求低的优点。本发明提供的检测方法具有操作简单、准确稳定、水泥浸出液需求量少的优点，适用于不同水泥体系的pH检测。原位泥浆的连续监测更是一种无需改变系统的便捷测试方法。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
此系列荧光染料的合成，是以多元羧酸和多元胺发生酰胺化反应生成一步聚合物点，物理混合罗丹明B制备双发射荧光染料，碱性条件下的去质子化赋予探针检测pH的功能；
所述荧光探针的应用包括如下步骤：
1）荧光染料的制备：一步水热多元羧酸和多元胺制备聚合物点，物理混合罗丹明B等制备双发射荧光染料；
2）荧光pH探针的构建：选取染料，配制pH标准溶液，取不同pH的标准溶液加入到此系列荧光探针溶液中，记录溶液的荧光强度和发射峰波长；以相同波长处的荧光强度与pH为坐标轴绘制标准曲线，构建标准方程；
3）水泥微量浸出液pH值测定：在500μL浸出液中每次加入25μL探针浓缩液进行荧光光谱测定，响应时间2 min，然后通过线性回归方程计算溶液pH值。
高速离心水泥浆获取不同时间段的水泥上清液。
本发明优点在于：
这种测试水泥pH的方法准确、稳定，浸出液的需求量较少，适用于不同水泥体系（高低水灰比体系，大掺量补充胶凝材料体系）、不同时间的测量。以本发明提供的双发射染料构建的探针特异的响应范围非常适合水泥体系。此外这种方法操作简单，无污染，准确性高，稳定性高，对自身浓度要求低。此外，探针具有连续便捷的反应水泥酸碱值变化的能力。
附图说明
为了更清楚说明本发明实施例或现有技术方案，下面对需要使用的附图简单的介绍。
图1为实施例1探针CPR的紫外可见吸收、激发以及发射光谱。
图2为实施例1比率探针CPR随pH变化的荧光光谱。
图3为实施例1 CPR荧光发射峰强度随pH变化折线图。
图4为实施例3水灰比为5的水泥上清液的pH荧光变化曲线。
图5为实施例4水灰比为1的pH荧光测试结果以及原位泥浆测试曲线。
图6为实施例1探针CPR的抗离子干扰测试。
图7为实施例1探针CPR的pH循环测试。
图8为实施例1双发射染料的时间稳定性测试。
图9为实施例1探针CPR不同水灰比下的校核结果。
具体实施方式
为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。
实施例1
（1）荧光染料CA-PDA-RHB的制备：称量柠檬酸（CA）和1，3丙二胺（PDA）置于40 ml去离子水，120℃油浴10小时获得一步水热聚合物点（纺锤形聚合物点），并证明了其合成过程及结构。物理混合罗丹明B合成染料CA-PDA-RHB，罗丹明B 5 mg溶于20 ml水，最终配比为聚合物点：RHB = 1：2；
（2）pH滴定确定线性关系：配置不同pH值的缓冲溶液，加入荧光染料CPR，由图3确定荧光强度与pH值之间的回归方程为Y= -3.572X+ 48.398。皮尔逊相关系数为0.999。拟合方程中Y为455 nm发射峰与575 nm发射峰荧光强度的比值，X为缓冲溶液pH；
（3）探针CPR水溶液进行抗干扰离子检测，所选离子为水泥含量较高离子，结果如图6所示，CPR对抵抗离子的能力较强，未见明显的荧光下降。探针在pH 12-13之间循环调节5次，荧光强度未见明显下降（图7）。探针在50小时内保持稳定（图8）。
实施例2
（1）荧光染料CA-BAPP-RHB（CBR）合成：称量柠檬酸（CA）与1,4-双(3-氨基丙基)哌嗪水热合成聚合物点，配合罗丹明B构建具有双发射特性的荧光材料；（2）选用CBR构建荧光探针，方法如实施例1所述。
实施例3
（1）精确称量80 g水泥置于500 ml烧杯，加入400 ml水搅拌，使分散；
（2）搅拌完成的水泥等分为16份，置于离心管，于15分钟，30分钟，1小时，1.5小时，2小时，3小时，4小时，5小时，6小时，8小时，10小时，12小时，24小时，36小时，和48小时分别于8000 rpm离心5分钟，取上层清液0.22μm滤膜过滤，标号备测；
（3）水灰比1的水泥样品按照（2）的方式获取。
实施例4
对实施例3中不同水灰比、不同时间点的浸出液进行荧光测试（25μL高浓度CPR加入500μL浸出液）。水灰比为5的检测结果见图4，与pH计测量结果基本一致，相对偏差在0.33%以内。具体结果见下表1；
水灰比为1以及原位泥浆的测试结果见图5。并通过浸出液与泥浆检测建立对应关系，证实了原位泥浆pH连续监测的可能性。
以上所述仅为本发明的实施例之一，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。
Claims (6)
1.本发明提供的系列荧光染料，其特征在于，是基于多元羧酸与多元胺的酰胺化反应的一步产物与罗丹明B等配合制备。
2.根据权利要求1所述，此系列的双发射有机荧光染料，其特征在于，水溶性好，在pH11.0-13.5范围内荧光强度具有线性响应。
3.根据权利要求2所述，一种比率式荧光探针用于水泥pH值检测，其特征在于，包括以下步骤：
A1.标准方程建立：
配制pH标准溶液，取不同pH的标准溶液加入到此系列荧光探针溶液中，记录溶液的荧光强度和发射峰波长；以相同波长处的荧光强度与pH为坐标轴绘制标准曲线；
A2.获取微量水泥浸出液，将浸出液加到探针溶液中，记录溶液的荧光强度和发射峰波长；
A3.根据荧光发射峰波长和对应的标准曲线计算得到待测液pH值。
4.根据权利要求2所述，双发射有机荧光染料，其特征在于，需要进行时间稳定性测试，持续时间为50小时，以确保染料自身荧光强度不随时间变化。
5.根据权利要求3所述，探针用于水泥pH值检测，其特征在于，探针使用前需要进行抗离子干扰测试，选用水泥中含量较高的离子对应的氯化物作为干扰离子，浓度超过实际水泥中离子含量，荧光强度下降5%以内认定对此离子无响应。
6.根据权利要求3所述，水泥浸出液pH值的检测方法，其特征在于，采用微量比色皿进行测定，浸出液用量约500 μL。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211120337.7A CN115684103A (zh) | 2022-09-15 | 2022-09-15 | 一种利用比率式荧光探针定量检测水泥pH值的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211120337.7A CN115684103A (zh) | 2022-09-15 | 2022-09-15 | 一种利用比率式荧光探针定量检测水泥pH值的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115684103A true CN115684103A (zh) | 2023-02-03 |
Family
ID=85062720
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211120337.7A Pending CN115684103A (zh) | 2022-09-15 | 2022-09-15 | 一种利用比率式荧光探针定量检测水泥pH值的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115684103A (zh) |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5370119A (en) * | 1991-01-04 | 1994-12-06 | Institut National De La Sante Et De La Recherche Medicale-Inserm | Device for measuring the pH of a target, method for using said device and applications thereof |
| US20050090014A1 (en) * | 2002-12-17 | 2005-04-28 | Govind Rao | Ratiometric fluorescent pH sensor for non-invasive monitoring |
| CN102507519A (zh) * | 2011-10-26 | 2012-06-20 | 华南师范大学 | 丹磺酸作为pH荧光探针的应用 |
| CN104987346A (zh) * | 2015-04-30 | 2015-10-21 | 济南大学 | 一种具有荧光的多酰胺基化合物的制备方法 |
| CN107325083A (zh) * | 2017-07-25 | 2017-11-07 | 辽宁科技大学 | 一种用于铁离子检测的香豆素荧光基团比率荧光分子探针及其合成和使用方法 |
| CN107543808A (zh) * | 2017-07-12 | 2018-01-05 | 上海交通大学医学院附属瑞金医院 | 一种过氧化氢响应的比率计纳米探针及其应用 |
| CN108398409A (zh) * | 2018-02-06 | 2018-08-14 | 河南牧业经济学院 | 一种荧光比率检测次氯酸根的方法 |
| CN108641708A (zh) * | 2018-06-13 | 2018-10-12 | 青岛大学 | 基于银纳米簇复合物的三聚氰胺比率荧光探针的制备方法 |
| CN109761933A (zh) * | 2019-02-19 | 2019-05-17 | 济南大学 | 一种多响应荧光探针及其制备方法 |
| CN112326643A (zh) * | 2020-10-23 | 2021-02-05 | 浙江科技学院 | 混凝土碳化速度与孔隙水饱和度关系的实验方法 |
| RU2019135379A (ru) * | 2019-11-06 | 2021-05-06 | Общество с ограниченной ответственностью производственно-коммерческая фирма "НИАГАРА" | Рецептура автомобильной охлаждающей жидкости с увеличенным сроком службы |
| CN113624727A (zh) * | 2021-07-02 | 2021-11-09 | 湖北文理学院 | 一种检测肼浓度的方法 |
-
2022
- 2022-09-15 CN CN202211120337.7A patent/CN115684103A/zh active Pending
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5370119A (en) * | 1991-01-04 | 1994-12-06 | Institut National De La Sante Et De La Recherche Medicale-Inserm | Device for measuring the pH of a target, method for using said device and applications thereof |
| US20050090014A1 (en) * | 2002-12-17 | 2005-04-28 | Govind Rao | Ratiometric fluorescent pH sensor for non-invasive monitoring |
| CN102507519A (zh) * | 2011-10-26 | 2012-06-20 | 华南师范大学 | 丹磺酸作为pH荧光探针的应用 |
| CN104987346A (zh) * | 2015-04-30 | 2015-10-21 | 济南大学 | 一种具有荧光的多酰胺基化合物的制备方法 |
| CN107543808A (zh) * | 2017-07-12 | 2018-01-05 | 上海交通大学医学院附属瑞金医院 | 一种过氧化氢响应的比率计纳米探针及其应用 |
| CN107325083A (zh) * | 2017-07-25 | 2017-11-07 | 辽宁科技大学 | 一种用于铁离子检测的香豆素荧光基团比率荧光分子探针及其合成和使用方法 |
| CN108398409A (zh) * | 2018-02-06 | 2018-08-14 | 河南牧业经济学院 | 一种荧光比率检测次氯酸根的方法 |
| CN108641708A (zh) * | 2018-06-13 | 2018-10-12 | 青岛大学 | 基于银纳米簇复合物的三聚氰胺比率荧光探针的制备方法 |
| CN109761933A (zh) * | 2019-02-19 | 2019-05-17 | 济南大学 | 一种多响应荧光探针及其制备方法 |
| RU2019135379A (ru) * | 2019-11-06 | 2021-05-06 | Общество с ограниченной ответственностью производственно-коммерческая фирма "НИАГАРА" | Рецептура автомобильной охлаждающей жидкости с увеличенным сроком службы |
| CN112326643A (zh) * | 2020-10-23 | 2021-02-05 | 浙江科技学院 | 混凝土碳化速度与孔隙水饱和度关系的实验方法 |
| CN113624727A (zh) * | 2021-07-02 | 2021-11-09 | 湖北文理学院 | 一种检测肼浓度的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| SARAH G. STRATTON等: "Tuning the pKa of Fluorescent Rhodamine pH Probes through Substituent Effects", 《CHEMISTRY A EUROPEAN JOURNAL》, vol. 23, 31 December 2017 (2017-12-31), pages 14064 - 14072, XP071844031, DOI: 10.1002/chem.201703176 * |
| 王轲欣: "柠檬酸与多元胺合成荧光酰胺小分子", 中国化学会第十六届全国光化学学术讨论会会议论文, 12 October 2019 (2019-10-12) * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mehlich | Rapid estimation of base-exchange properties of soil | |
| CN111948337A (zh) | 一种高效准确的工程地质勘察水质分析方法 | |
| CN108680541A (zh) | 一种荧光氧化钼量子点测定痕量铀（ⅵ）的方法 | |
| CN115684103A (zh) | 一种利用比率式荧光探针定量检测水泥pH值的方法 | |
| CN101576481B (zh) | 亚甲基蓝分光法测定阴离子表面活性物质含量的方法 | |
| CN112978944A (zh) | 一种荧光示踪型无磷缓蚀阻垢剂pesa-x及其制备方法和应用 | |
| CN1403812A (zh) | 测定油中酸值的实验方法－溴百里香酚兰法 | |
| CN1185487C (zh) | 一种水质总硬度检测试纸及制备方法 | |
| CN109293651A (zh) | 一种水溶液中检测锌离子的比率荧光探针化合物及其检测方法 | |
| CN108226375A (zh) | 含有硼酸和硫酸锌的水溶液中硼酸测定方法 | |
| CN109608472B (zh) | 一种水溶性超分子荧光探针及其制备和应用 | |
| CN1207561C (zh) | 水解聚丙烯酰胺水解度检测方法 | |
| Pepkowitz et al. | Determination of Free Acid in Presence of Hydrolyzable Ions | |
| CN1563945B (zh) | 总铁测定液及其比色测定管 | |
| CN103592411B (zh) | 一种混凝土化学自修复微胶囊囊芯释放量的测试方法 | |
| CN111504926A (zh) | 一种过氧乙酸含量的测定方法 | |
| CN115452786A (zh) | 一种基于荧光的定量检测水泥熟料含铁量的方法 | |
| CN114018906B (zh) | 一种检测亚硝酸盐含量的试纸及其制备方法 | |
| CN108872121A (zh) | 一种间接测定水中五日生化需氧量的水质快速测定方法 | |
| Li et al. | The determination of phosphate in seawater by reverse flow injection spectrophotometry | |
| RU2792612C1 (ru) | Способ определения меди в воде | |
| CN101451974A (zh) | 脂肪酸甲酯磺酸钠中二钠盐含量的测定方法 | |
| Gustin et al. | Determination of Small Amounts of Manganese by Oxidation of 8-Aminoquinoline, Extraction, and Spectrophotometry. | |
| Xie et al. | Detecting and manipulating ions | |
| Masadome et al. | Determination of anionic polyelectrolytes using a photometric titration with crystal violet as a color indicator |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |