CN115678573A - 液晶组合物以及全息聚合物分散液晶光栅 - Google Patents
液晶组合物以及全息聚合物分散液晶光栅 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115678573A CN115678573A CN202211405471.1A CN202211405471A CN115678573A CN 115678573 A CN115678573 A CN 115678573A CN 202211405471 A CN202211405471 A CN 202211405471A CN 115678573 A CN115678573 A CN 115678573A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- liquid crystal
- general formula
- carbon atoms
- photoinitiator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
本发明公开了一种液晶组合物,包括通式Ⅰ化合物中的至少一种,以及通式Ⅱ化合物中的至少一种,以及通式Ⅲ化合物中的至少一种。本发明还公开了一种全息聚合物分散液晶光栅,包括自由基光聚合化合物、阳离子光聚合化合物、光引发剂组合物、液晶组合物和添加剂;其中,所述光引发剂组合物包括光引发剂和光敏剂,所述光引发剂在光照下能够同时产生自由基和阳离子并引发相应的聚合物反应。本发明通过采用液晶相态为近晶相且具有更大的双折射率和很好的稳定性的液晶组合物,可以促使液晶与聚合物相分离效率更高,以提高光栅的衍射效率和光透过率。
Description
技术领域
本发明属于液晶技术领域,具体是涉及一种液晶组合物以及全息聚合物分散液晶光栅。
背景技术
液晶显示作为生活中常见的显示技术,被广泛应用于各种场景。液晶介质作为液晶显示和液晶光学中发挥最为基础和关键功效的材料,液晶的光学各向异性和介电各向异性被深入研究,以实现液晶显示元件和液晶光学元件的功能,满足人们对液晶显示更高的要求。
双折射率是液晶介质非常重要的一个光学参数,目前市面上可以提供的液晶介质的双折射率一般在0.1-0.2之间,该双折射率仍偏低,不能满足液晶透镜等液晶产品的要求。
全息聚合物分散液晶光栅主要以UV单体/齐聚物、光引发剂组合物、液晶混合溶液为原料,采用相干激光曝光制备。在曝光过程中,UV单体/齐聚物向相干亮区扩散并发生聚合反应生成聚合物,液晶向暗区扩散,形成聚合物与液晶呈周期性排列的全息聚合物分散液晶光栅。聚合物与液晶高效的相分离是制备高折射率光栅的关键,而对聚合反应进行调控是提高相分离程度的有效方法,以提高光栅的衍射效率和光透过率。
发明内容
本发明的目的在于提出一种液晶组合物以及全息聚合物分散液晶光栅,以提供高双折射率的液晶组合物以及高衍射效率和光透过率的光栅。
本发明通过以下技术方案实现上述发明目的。
第一方面,本发明提供了一种液晶组合物,包括通式Ⅰ化合物中的至少一种、通式Ⅱ化合物中的至少一种以及通式Ⅲ化合物中的至少一种;
其中,Y1选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,碳原子数为3-9的烯基、烯氧基和烷氧基烷基中的任意一种,且其中一个或多个CH2-基团可被替代、或其中一个或多个H原子可被F原子替代;Y2和Y3分别独立的选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,碳原子数为3-9的烯基、烯氧基和烷氧基烷基,-F,-OCF3,-CN中的任意一种,且其中一个或多个CH2-基团可被替代、或其中一个或多个H原子可被F原子替代;Y4和Y5分别独立的选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,-F,-CN中的任意一种;m1和m2分别或同时表示0、1、2或3,且m1+m2≠0;m3和m4分别或同时表示1或2;m5表示2、3或4;分别独立的选自 中的任意一种;分别独立的选自中的任意一种;Z1选自-、和-COO-中的任意一种。
更进一步,以质量百分比计,包括:所述通式Ⅰ化合物为40%-70%;所述通式Ⅱ化合物为10%-20%;所述通式Ⅲ化合物为20%-50%。
更进一步,所述液晶组合物的液晶相态为近晶相。
本发明提供的液晶组合物,液晶相态为近晶相且在无需外力的情况下可保持特殊的结构,使之与聚合物分散体系匹配度更高,这样可使液晶组合物具有更大的双折射率和很好的理化稳定性,进而可以提高含有该液晶组合物的全息聚合物分散液晶光栅的衍射效率和光透过率。
第二方面,本发明提供了一种全息聚合物分散液晶光栅,包括自由基光聚合化合物、光引发剂组合物和液晶组合物;其中,所述光引发剂组合物包括光引发剂和光敏剂,所述光引发剂在光照下能够产生自由基并引发相应的聚合物反应;所述液晶组合物包括:通式Ⅰ化合物中的至少一种;以及通式Ⅱ化合物中的至少一种;以及通式Ⅲ化合物中的至少一种;
其中,Y1选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,碳原子数为3-9的烯基、烯氧基和烷氧基烷基中的任意一种,且其中一个或多个CH2-基团可被替代、或其中一个或多个H原子可被F原子替代;Y2和Y3分别独立的选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,碳原子数为3-9的烯基、烯氧基和烷氧基烷基,-F,-OCF3,-CN中的任意一种,且其中一个或多个CH2-基团可被替代、或其中一个或多个H原子可被F原子替代;Y4和Y5分别独立的选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,-F,-CN中的任意一种;m1和m2分别或同时表示0、1、2或3,且m1+m2≠0;m3和m4分别或同时表示1或2;m5表示2、3或4;分别独立的选自 中的任意一种;分别独立的选自中的任意一种;Z1选自-、和-COO-中的任意一种。
更进一步,以重量份数计,包括:所述自由基光聚合化合物为30-70份;所述光引发剂组合物为0.1-10份;所述液晶组合物为20-60份;其中,所述光引发剂组合物中,所述光引发剂和所述光敏剂重量比为2:1-20:1;以质量百分比计,所述液晶组合物包括:所述通式Ⅰ化合物为40%-70%;所述通式Ⅱ化合物为10%-20%;所述通式Ⅲ化合物为20%-50%。
更进一步,所述自由基光聚合化合物包括至少一种2-18官能度丙烯酸酯单体和至少一种扩链剂单体,所述扩链剂单体包括丙烯腈、丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸亚乙基脲乙氧基酯、DMAA、NVP中的至少一种。
第三方面,本发明提供了一种全息聚合物分散液晶光栅,包括自由基光聚合化合物、阳离子光聚合化合物、光引发剂组合物和液晶组合物;其中,所述光引发剂组合物包括光引发剂和光敏剂,所述光引发剂在光照下能够同时产生自由基和阳离子并引发相应的聚合物反应;所述液晶组合物包括:通式Ⅰ化合物中的至少一种;以及通式Ⅱ化合物中的至少一种;以及通式Ⅲ化合物中的至少一种;
其中,Y1选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,碳原子数为3-9的烯基、烯氧基和烷氧基烷基中的任意一种,且其中一个或多个CH2-基团可被替代、或其中一个或多个H原子可被F原子替代;Y2和Y3分别独立的选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,碳原子数为3-9的烯基、烯氧基和烷氧基烷基,-F,-OCF3,-CN中的任意一种,且其中一个或多个CH2-基团可被替代、或其中一个或多个H原子可被F原子替代;Y4和Y5分别独立的选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,-F,-CN中的任意一种;m1和m2分别或同时表示0、1、2或3,且m1+m2≠0;m3和m4分别或同时表示1或2;m5表示2、3或4;分别独立的选自 中的任意一种;分别独立的选自中的任意一种;Z1选自-、和-COO-中的任意一种。
更进一步,以重量份数计,包括:所述自由基光聚合化合物为10-60份;所述阳离子光聚合化合物为10-50份;所述光引发剂组合物为0.1-10份;所述液晶组合物为20-60份;其中,所述光引发剂组合物中,所述光引发剂和所述光敏剂重量比为2:1-20:1;以质量百分比计,所述液晶组合物包括:所述通式Ⅰ化合物为40%-70%;所述通式Ⅱ化合物为10%-20%;所述通式Ⅲ化合物为20%-50%。
更进一步,所述自由基光聚合化合物包括至少一种2-18官能度丙烯酸酯单体和至少一种扩链剂单体,所述扩链剂单体包括丙烯腈、丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸亚乙基脲乙氧基酯、DMAA、NVP中的至少一种。
更进一步,所述阳离子光聚合化合物包括环氧丙烯酸单体/低聚物、环氧单体/低聚物、双酚A环氧丙烯酸酯、酚醛环氧丙烯酸酯、胺改性环氧丙烯酸酯、磷酸改性环氧丙烯酸酯、磷酸酯改性环氧丙烯酸酯、长链脂肪酸改性环氧丙烯酸酯、卤代环氧丙烯酸酯中的至少一种。
第四方面,本发明提供了一种全息聚合物分散液晶光栅,包括自由基光聚合化合物、阳离子光聚合化合物、光引发剂组合物、液晶组合物和添加剂;其中,所述光引发剂组合物包括光引发剂和光敏剂,所述光引发剂在光照下能够同时产生自由基和阳离子并引发相应的聚合物反应;所述液晶组合物包括:通式Ⅰ化合物中的至少一种;以及通式Ⅱ化合物中的至少一种;以及通式Ⅲ化合物中的至少一种;
其中,Y1选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,碳原子数为3-9的烯基、烯氧基和烷氧基烷基中的任意一种,且其中一个或多个CH2-基团可被替代、或其中一个或多个H原子可被F原子替代;Y2和Y3分别独立的选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,碳原子数为3-9的烯基、烯氧基和烷氧基烷基,-F,-OCF3,-CN中的任意一种,且其中一个或多个CH2-基团可被替代、或其中一个或多个H原子可被F原子替代;Y4和Y5分别独立的选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,-F,-CN中的任意一种;m1和m2分别或同时表示0、1、2或3,且m1+m2≠0;m3和m4分别或同时表示1或2;m5表示2、3或4;分别独立的选自 中的任意一种;分别独立的选自中的任意一种;Z1选自-、和-COO-中的任意一种。
更进一步,以重量份数计,包括:所述自由基光聚合化合物为10-60份;所述阳离子光聚合化合物为10-50份;所述光引发剂组合物为0.1-10份;所述液晶组合物为20-60份;所述添加剂为0-1份;其中,所述光引发剂组合物中,所述光引发剂和所述光敏剂重量比为2:1-20:1;以质量百分比计,所述液晶组合物包括:所述通式Ⅰ化合物为40%-70%;所述通式Ⅱ化合物为10%-20%;所述通式Ⅲ化合物为20%-50%。
更进一步,所述自由基光聚合化合物包括至少一种2-18官能度丙烯酸酯单体和至少一种扩链剂单体,所述扩链剂单体包括丙烯腈、丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸亚乙基脲乙氧基酯、DMAA、NVP中的至少一种。
更进一步,所述阳离子光聚合化合物包括环氧丙烯酸单体/低聚物、环氧单体/低聚物、双酚A环氧丙烯酸酯、酚醛环氧丙烯酸酯、胺改性环氧丙烯酸酯、磷酸改性环氧丙烯酸酯、磷酸酯改性环氧丙烯酸酯、长链脂肪酸改性环氧丙烯酸酯、卤代环氧丙烯酸酯中的至少一种。
更进一步,所述添加剂包括抗氧化剂、紫外吸收剂或光稳定剂中的至少一种;
其中,R1选自碳原子数为1-20的烷基、碳原子数为1-20的烷氧基、-COOR2或-CH2CH2COOR2中的任意一种;R2和R3分别独立的选自碳原子数为1-20的烷基中的任意一种;R4表示氢、甲基或氧自由基中的任意一种;选自1,4-亚环己基或1,4-亚苯基中的任意一种;n表示1、2或3。
更进一步,所述光引发剂包括自由基引发剂和阳离子引发剂,所述自由基引发剂包括N-苯基甘氨酸、三乙胺、三乙醇胺,N,N-二甲酸-2,6二乙二酸二异丙酯等;所述阳离子引发剂包括芳族重氮盐、芳族锍盐、芳族碘鎓盐、茂金属基化合物、芳族鏻盐中等;所述光敏剂包括孟加拉玫瑰红酯、孟加拉玫瑰红钠盐、曙红、曙红钠盐、樟脑醌、荧光素二乙酸酯、亚甲基蓝、引发剂784等。
本发明提供的全息聚合物分散液晶光栅,通过采用液晶相态为近晶相且具有更大的双折射率和很好的理化稳定性的液晶组合物,以及采用适配度高的自由基光聚合化合物或者自由基光聚合化合物和阳离子光聚合化合物,可以促使液晶与聚合物相分离效率更高,进而可以提高光栅的衍射效率和光透过率。
具体实施方式
下面将结合本申请实施例,对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本申请保护的范围。
第一实施例
本发明实施例提出一种液晶组合物,该液晶组合物包括通式Ⅰ化合物中的至少一种,以及通式Ⅱ化合物中的至少一种,以及通式Ⅲ化合物中的至少一种。换句话说,本发明提供的液晶组合物包括通式Ⅰ化合物、通式Ⅱ化合物和通式Ⅲ化合物,且液晶组合物中通式Ⅰ化合物可以是一种、两种或多种,通式Ⅱ化合物可以是一种、两种或多种,通式Ⅲ化合物可以是一种、两种或多种。
具体的,通式Ⅰ化合物为:其中,Y1选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,碳原子数为3-9的烯基、烯氧基和烷氧基烷基中的任意一种,且其中一个或多个CH2-基团可被替代、或其中一个或多个H原子可被F原子替代;m1和m2分别或同时表示0、1、2或3,且m1+m2≠0;分别独立的选自 中的任意一种;Z1选自-、和-COO-中的任意一种,其中“-”代表Z1不存在。
在本发明实施例中,Y1选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,碳原子数为3-9的烯基、烯氧基和烷氧基烷基中的任意一种,且其中一个或多个CH2-基团可被替代、或其中一个或多个H原子可被F原子替代,这样可使Y1的链长较短,有效减小分子极性,增大分子折射率,提高分子对紫外线的稳定性,同时可以增大液晶组合物与聚合物的混溶性;m1和m2分别或同时表示0、1、2或3,且m1+m2≠0,通过采用合适的共轭体系结构的搭配,可在提高液晶组合物的折射率的同时,保证液晶组合物的共溶性和物理存放稳定性;的选取,可增加液晶组合物组成的多样性,拓宽液晶组合物的液晶温度范围,改善液晶组合物的共溶性及改善聚合物对光热的稳定性;Z1的选取,可以增加分子的柔韧性,提高液晶单体在混合物中的溶解度,同时增大分子折射率。
在本发明实施例中,通式Ⅰ化合物可以为如下化合物中的至少一种:
在此需要说明的是,上述化合物仅为通式Ⅰ化合物中的一部分示例,不应理解为对通式Ⅰ化合物的限定。
同时,通式Ⅱ化合物为:其中,Y2和Y3分别独立的选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,碳原子数为3-9的烯基、烯氧基和烷氧基烷基,-F,-OCF3,-CN中的任意一种,且其中一个或多个CH2-基团可被替代、或其中一个或多个H原子可被F原子替代;m3和m4分别或同时表示1或2;选自中的任意一种。
在本发明实施例中,Y2和Y3分别独立的选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,碳原子数为3-9的烯基、烯氧基和烷氧基烷基,-F,-OCF3,-CN中的任意一种,且其中一个或多个CH2-基团可被替代、或其中一个或多个H原子可被F原子替代,说明Y2和Y3的链长较短,可以有效减小分子极性,增大分子折射率,提高分子对紫外线的稳定性,同时可以增大液晶组合物与聚合物的混溶性;m3和m4分别或同时表示1或2,说明分子中环的数量较少,可以进一步缩短分子链长,减小分子间的位阻,同时可在提高液晶组合物的折射率的同时,保证液晶组合物的共溶性和物理存放稳定性;的选取,可增加液晶组合物组成的多样性,拓宽液晶组合物的液晶温度范围,改善液晶组合物的共溶性及改善聚合物对光热的稳定性。
在本发明实施例中,通式Ⅱ化合物可以为如下化合物中的至少一种:
在此需要说明的是,上述化合物仅为通式Ⅱ化合物中的一部分示例,不应理解为对通式Ⅱ化合物的限定。
在本发明实施例中,Y4和Y5分别独立的选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,-F,-CN中的任意一种,说明Y4和Y5的链长较短,可以有效减小分子极性,增大分子折射率,提高分子对紫外线的稳定性,同时可以增大液晶组合物与聚合物的混溶性;m5表示2、3或4,说明分子中环的数量较少,可以进一步缩短分子链长,减小分子间的位阻,同时可在提高液晶组合物的折射率的同时,保证液晶组合物的共溶性和物理存放稳定性;的选取,可增加液晶组合物组成的多样性,拓宽液晶组合物的液晶温度范围,改善液晶组合物的共溶性及改善聚合物对光热的稳定性。
在本发明实施例中,通式Ⅲ化合物可以为如下化合物中的至少一种:
在此需要说明的是,上述化合物仅为通式Ⅲ化合物中的一部分示例,不应理解为对通式Ⅲ化合物的限定。
作为本发明实施例的进一步改进,以质量百分比计,本发明提供的液晶组合物中通式Ⅰ化合物占40%-70%,通式Ⅱ化合物占10%-20%,通式Ⅲ化合物占20%-50%。本发明实施例通过控制通式Ⅰ化合物、通式Ⅱ化合物和通式Ⅲ化合物在液晶组合物中的占比,可以精确地控制液晶组合物的双折射率,并提高含有该液晶组合物的全息聚合物分散液晶光栅的衍射效率和光透过率。
下面通过多个子实施例具体说明本发明实施例提供的液晶组合物。
如表1所示,示出了各子实施例中液晶组合物的成分(通式Ⅰ化合物、通式Ⅱ化合物和通式Ⅲ化合物中的示例化合物)及其配比(以质量百分比计):
表1
在此需要说明的是,各子实施例中液晶组合物的成分采用上述通式Ⅰ化合物、通式Ⅱ化合物和通式Ⅲ化合物中的示例化合物,并采用示例化合物右侧的代码进行表示,以简化表格示例。如子实施例1采用通式Ⅰ化合物中的示例化合物Ⅰ-2、Ⅰ-5、Ⅰ-6、Ⅰ-8、Ⅰ-10及Ⅰ-11,通式Ⅱ化合物中的示例化合物Ⅱ-2、Ⅱ-5及Ⅱ-8,通式Ⅲ化合物中的示例化合物Ⅲ-1、Ⅲ-4、Ⅲ-7、Ⅲ-8及Ⅲ-9。当然,上述子实施例未示例出所有的实施方式,也未采用所有的示例化合物或通式Ⅰ化合物、通式Ⅱ化合物和通式Ⅲ化合物中的除示例化合物以外的其他化合物,上述6个子实施例仅为本发明中液晶组合物的一部分示例,不应理解为对本发明中液晶组合物的限定。
本发明实施例中各子实施例提供的液晶组合物,与市面上常见的液晶混合物E7相比,具有更大的双折射率,这样可提高含有任一上述子实施例提供的液晶组合物的全息聚合物分散液晶光栅的衍射效率和光透过率(可参照下述子实施例7和子实施例8)。
第二实施例
本发明实施例提出一种全息聚合物分散液晶光栅,包括自由基光聚合化合物、阳离子光聚合化合物、光引发剂组合物、液晶组合物和添加剂。其中,光引发剂组合物包括光引发剂和光敏剂,且光引发剂在光照下能够同时产生自由基和阳离子并引发相应的聚合物反应;液晶组合物包括通式Ⅰ化合物中的至少一种,以及通式Ⅱ化合物中的至少一种,以及通式Ⅲ化合物中的至少一种。
具体的,通式Ⅰ化合物为:通式Ⅱ化合物为:通式Ⅲ化合物为:其中,Y1选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,碳原子数为3-9的烯基、烯氧基和烷氧基烷基中的任意一种,且其中一个或多个CH2-基团可被替代、或其中一个或多个H原子可被F原子替代;Y2和Y3分别独立的选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,碳原子数为3-9的烯基、烯氧基和烷氧基烷基,-F,-OCF3,-CN中的任意一种,且其中一个或多个CH2-基团可被替代、或其中一个或多个H原子可被F原子替代;Y4和Y5分别独立的选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,-F,-CN中的任意一种;m1和m2分别或同时表示0、1、2或3,且m1+m2≠0;m3和m4分别或同时表示1或2;m5表示2、3或4;分别独立的选自 中的任意一种;分别独立的选自 中的任意一种;Z1选自-、和-COO-中的任意一种。
在本发明实施例中,Y1、Y2、Y3、Y4和Y5的选取,可使Y1、Y2、Y3、Y4和Y5的链长较短,有效减小分子极性,增大分子折射率,提高分子对紫外线的稳定性,同时可以增大液晶组合物与聚合物的混溶性;m1、m2、m3、m4和m5的选取,可以进一步缩短分子链长,减小分子间的位阻,同时可在提高液晶组合物的折射率的同时,保证液晶组合物的共溶性和物理存放稳定性; 的选取,可增加液晶组合物组成的多样性,拓宽液晶组合物的液晶温度范围,改善液晶组合物的共溶性及改善聚合物对光热的稳定性;Z1的选取,可以降低分子的柔韧性,增大分子折射率。
作为本发明实施例的进一步改进,以重量份数计,包括自由基光聚合化合物为10-60份、阳离子光聚合化合物为10-50份、光引发剂组合物为0.1-10份、液晶组合物为20-60份、添加剂为0-1份。其中,在光引发剂组合物中,光引发剂和光敏剂重量比为2:1-20:1;同时,以质量百分比计,液晶组合物中通式Ⅰ化合物占40%-70%、通式Ⅱ化合物占10%-20%、通式Ⅲ化合物占20%-50%。
作为本发明实施例的进一步改进,自由基光聚合化合物可以包括至少一种2-18官能度丙烯酸酯单体和至少一种扩链剂单体。其中,2-18官能度丙烯酸酯单体优选粘度为100cps-400cps、官能度为2-10的单体,如乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三、四、五丙烯酸酯、长兴6361-100等;扩链剂单体包括丙烯腈、丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸亚乙基脲乙氧基酯、DMAA、NVP等丙烯、丙烯酸类反应性的极性单体。本发明实施例通过在自由基光聚合化合物中加入扩链剂单体,有助于溶解固态光引发剂,降低微滴尺寸,提高衍射效率。
此外,阳离子光聚合化合物包括环氧丙烯酸单体/低聚物、环氧单体/低聚物、双酚A环氧丙烯酸酯、酚醛环氧丙烯酸酯、胺改性环氧丙烯酸酯、磷酸改性环氧丙烯酸酯、磷酸酯改性环氧丙烯酸酯、长链脂肪酸改性环氧丙烯酸酯、卤代环氧丙烯酸酯中的至少一种,如双酚A二环氧丙醚乙醚(BADGE)、2-(环氧乙烷甲氧基)乙基2-甲基2-丙烯酸酯(OEMP)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)等。同时,光引发剂包括自由基引发剂和阳离子引发剂,自由基引发剂包括N-苯基甘氨酸、三乙胺、三乙醇胺,N,N-二甲酸-2,6二乙二酸二异丙酯等;阳离子引发剂包括芳族重氮盐、芳族锍盐、芳族碘鎓盐、茂金属基化合物、芳族鏻盐等;光敏剂包括孟加拉玫瑰红酯、孟加拉玫瑰红钠盐、曙红、曙红钠盐、樟脑醌、荧光素二乙酸酯、亚甲基蓝、引发剂784等。本发明实施例通过自由基引发丙烯酸酯聚合自由基体系,可以加快聚合反应速度,使光栅初步定型;而阳离子引发剂的加入,可以提高附着力,降低聚合的收缩率,增大透过率。
再有,添加剂包括抗氧化剂、紫外吸收剂或光稳定剂中的至少一种。
具体的,抗氧化剂可以为:其中,R1选自碳原子数为1-20的烷基、碳原子数为1-20的烷氧基、-COOR2或-CH2CH2COOR2中的任意一种;R2选自碳原子数为1-20的烷基中的任意一种。紫外吸收剂可以为:光稳定剂可以为:其中,R3分别选自碳原子数为1-20的烷基中的任意一种;R4表示氢、甲基或氧自由基中的任意一种;选自1,4-亚环己基或1,4-亚苯基中的任意一种;n表示1、2或3。本发明实施例通过在液晶组合物中加入适当的添加剂,一方面可以提高液晶抗环境老化能力,稳定光栅的使用性能并同时延长光栅的使用寿命,另一方面可以延缓聚合反应的凝胶化进程,促使液晶与聚合物相分离更加充分,提高光栅的衍射效率。
另外,本发明实施例提供的全息聚合物分散液晶光栅,可通过将一定成分配比的自由基光聚合化合物、阳离子光聚合化合物、光引发剂组合物和液晶组合物,混合均匀后注入2um-20um的液晶盒内,并采用激光波长为473nm-639nm、光强为3mW/cm2-10mW/cm2的相干激光曝光0.5min-30min制得。
本发明实施例提供的全息聚合物分散液晶光栅,通过采用液晶相态为近晶相且具有更大的双折射率和很好的稳定性的液晶组合物,可以促使液晶与聚合物相分离效率更高,使其光透过率可达95%以上,衍射效率可达90%以上,且通过添加一定量的添加剂,可以延缓聚合反应的凝胶化进程,促使液晶与聚合物相分离更加充分,进一步提高光栅的衍射效率。
下面通过子实施例和对比例具体说明本发明实施例提供的全息聚合物分散液晶光栅。
子实施例7
如表2所示,示出了子实施例7中全息聚合物分散液晶光栅的成分及其配比:
表2
原料 | 含量(重量份数计) |
引发剂784 | 0.45 |
N-苯基甘氨酸 | 0.5 |
孟加拉玫瑰红 | 0.1 |
双苯基碘鎓盐 | 1 |
长兴6361-100 | 30 |
甲基丙烯酸羟乙酯 | 5 |
改性环氧丙烯酸酯(DR-G991) | 5 |
甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA) | 5 |
二甲基烯丙基胺 | 12.9 |
液晶组合物(子实施例1) | 40 |
添加剂 | 0.05 |
本子实施例中的自由基光聚合化合物包括长兴6361-100和甲基丙烯酸羟乙酯;阳离子光聚合化合物包括改性环氧丙烯酸酯(DR-G991)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA);扩链剂单体包括二甲基烯丙基胺;光敏剂采用孟加拉玫瑰红和引发剂784,自由基引发剂采用N-苯基甘氨酸,阳离子引发剂采用双苯基碘鎓盐;液晶组合物采用与聚合物体系有很好匹配性的上述子实施例1。
将上述成分配比的原料置于样品瓶中,且在20℃下磁力搅拌30min混合均匀后,再将其灌入7um的液晶盒内,然后采用激光波长为532nm、光强为3.5mW/cm2的相干激光曝光3min,采用395nm紫外光对光栅进行漂白,最后得到全息聚合物分散液晶光栅。
本子实施例制得的全息聚合物分散液晶光栅,其衍射效率为91%,光透过率为96%。
对比例1
如表3所示,示出了对比例1中全息聚合物分散液晶光栅的成分及其配比:
表3
原料 | 含量(重量份数计) |
引发剂784 | 0.45 |
N-苯基甘氨酸 | 0.5 |
孟加拉玫瑰红 | 0.1 |
双苯基碘鎓盐 | 1 |
长兴6361-100 | 30 |
甲基丙烯酸羟乙酯 | 5 |
改性环氧丙烯酸酯(DR-G991) | 5 |
甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA) | 5 |
二甲基烯丙基胺 | 12.9 |
液晶组合物E7 | 40 |
添加剂 | 0.05 |
本对比例中的聚合物引发体系与子实施例7相同,仅液晶组合物采用市面上的常用配方E7。
将上述成分配比的原料置于样品瓶中,且在20℃下磁力搅拌30min混合均匀后,再将其灌入7um的液晶盒内,然后采用激光波长为532nm、光强为3.5mW/cm2的相干激光曝光3min,采用395nm紫外光对光栅进行漂白,最后得到全息聚合物分散液晶光栅。
本对比例制得的全息聚合物分散液晶光栅,其衍射效率为82%,光透过率为87%。
子实施例7与对比例1相比,子实施例7采用第一实施例中的子实施例1提供的液晶组合物,可使液晶组合物与聚合物的匹配度更高,同时液晶组合物具有更大的双折射率,故而子实施例7中的全息聚合物分散液晶光栅具有较大的衍射效率;同时,子实施例1提供的液晶组合物为近晶相,其分子排列具有很高的一致性,可减少含有该液晶组合物的全息聚合物分散液晶光栅中光的散射,使之具有较大的光透过率。
第三实施例
本发明实施例提出一种全息聚合物分散液晶光栅,包括自由基光聚合化合物、光引发剂组合物和液晶组合物。其中,光引发剂组合物包括光引发剂和光敏剂,且光引发剂在光照下能够产生自由基并引发相应的聚合物反应;液晶组合物包括通式Ⅰ化合物中的至少一种,以及通式Ⅱ化合物中的至少一种,以及通式Ⅲ化合物中的至少一种。
具体的,通式Ⅰ化合物为:通式Ⅱ化合物为:通式Ⅲ化合物为:其中,Y1选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,碳原子数为3-9的烯基、烯氧基和烷氧基烷基中的任意一种,且其中一个或多个CH2-基团可被替代、或其中一个或多个H原子可被F原子替代;Y2和Y3分别独立的选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,碳原子数为3-9的烯基、烯氧基和烷氧基烷基,-F,-OCF3,-CN中的任意一种,且其中一个或多个CH2-基团可被替代、或其中一个或多个H原子可被F原子替代;Y4和Y5分别独立的选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,-F,-CN中的任意一种;m1和m2分别或同时表示0、1、2或3,且m1+m2≠0;m3和m4分别或同时表示1或2;m5表示2、3或4;分别独立的选自 中的任意一种;分别独立的选自 中的任意一种;Z1选自-、和-COO-中的任意一种。
在本发明实施例中,Y1、Y2、Y3、Y4和Y5的选取,可使Y1、Y2、Y3、Y4和Y5的链长较短,有效减小分子极性,增大分子折射率,提高分子对紫外线的稳定性,同时可以增大液晶组合物与聚合物的混溶性;m1、m2、m3、m4和m5的选取,可以进一步缩短分子链长,减小分子间的位阻,同时可在提高液晶组合物的折射率的同时,保证液晶组合物的共溶性和物理存放稳定性; 的选取,可增加液晶组合物组成的多样性,拓宽液晶组合物的液晶温度范围,改善液晶组合物的共溶性及改善聚合物对光热的稳定性;Z1的选取,可以降低分子的柔韧性,增大分子折射率。
作为本发明实施例的进一步改进,以重量份数计,包括自由基光聚合化合物为30-70份、光引发剂组合物为0.1-10份、液晶组合物为20-60份。其中,在光引发剂组合物中,光引发剂和光敏剂重量比为2:1-20:1;同时,以质量百分比计,液晶组合物中通式Ⅰ化合物占40%-70%、通式Ⅱ化合物占10%-20%、通式Ⅲ化合物占20%-50%。
下面通过子实施例具体说明本发明实施例提供的全息聚合物分散液晶光栅。
子实施例8
如表4所示,示出了子实施例8中全息聚合物分散液晶光栅的成分及其配比:
表4
原料 | 含量(重量份数计) |
N-苯基甘氨酸 | 1 |
孟加拉玫瑰红 | 0.1 |
双季戊四醇六丙烯酸酯 | 30 |
甲基丙烯酸羟乙酯 | 10 |
二甲基烯丙基胺 | 18.8 |
液晶组合物(子实施例3) | 40 |
添加剂 | 0.1 |
本子实施例中的自由基光聚合化合物包括双季戊四醇六丙烯酸酯和甲基丙烯酸羟乙酯;扩链剂单体包括二甲基烯丙基胺;光敏剂采用孟加拉玫瑰红,自由基引发剂采用N-苯基甘氨酸,液晶组合物采用与聚合物体系有很好匹配性的上述子实施例3。
将上述成分配比的原料置于样品瓶中,且在20℃下磁力搅拌30min混合均匀后,再将其灌入7um的液晶盒内,然后采用激光波长为532nm、光强为3.5mW/cm2的相干激光曝光4.5min,采用395nm紫外光对光栅进行漂白,最后制备得到全息聚合物分散液晶光栅。
本子实施例制得的全息聚合物分散液晶光栅,其衍射效率为90%,光透过率为95%。
对比例2
如表5所示,示出了对比例2中全息聚合物分散液晶光栅的成分及其配比:
表5
原料 | 含量(重量份数计) |
N-苯基甘氨酸 | 1 |
孟加拉玫瑰红 | 0.1 |
双季戊四醇六丙烯酸酯 | 30 |
甲基丙烯酸羟乙酯 | 10 |
二甲基烯丙基胺 | 18.9 |
液晶组合物E7 | 40 |
本对比例中的自由基光聚合化合物包括双季戊四醇六丙烯酸酯和甲基丙烯酸羟乙酯;扩链剂单体包括二甲基烯丙基胺;光敏剂采用孟加拉玫瑰红,自由基引发剂采用N-苯基甘氨酸,液晶组合物采用市面上的常用配方E7。
将上述成分配比的原料置于样品瓶中,且在20℃下磁力搅拌30min混合均匀后,再将其灌入7um的液晶盒内,然后采用激光波长为532nm、光强为3.5mW/cm2的相干激光曝光0.5min,采用395nm紫外光对光栅进行漂白,最后制备得到全息聚合物分散液晶光栅。
本对比例制得的全息聚合物分散液晶光栅,其衍射效率为63%,光透过率为81%。
子实施例8与对比例2相比,子实施例8含有添加剂以及采用第一实施例中的子实施例3提供的液晶组合物,一方面添加剂的加入可使聚合反应的凝胶化时间延长,促使液晶与聚合物充分相分离,同时提高液晶抗紫外能力;另一方面采用高折射率的液晶,可以提高光栅的折射率调制度,且液晶的均一排列可以减少对光的散射作用,进而可以提高光栅的光透过率和衍射效率。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其改进构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围内。
Claims (16)
1.一种液晶组合物,其特征在于,包括:
通式Ⅰ化合物中的至少一种;
以及
通式Ⅱ化合物中的至少一种;
以及
通式Ⅲ化合物中的至少一种;
其中,Y1选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,碳原子数为3-9的烯基、烯氧基和烷氧基烷基中的任意一种,且其中一个或多个CH2-基团可被替代、或其中一个或多个H原子可被F原子替代;Y2和Y3分别独立的选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,碳原子数为3-9的烯基、烯氧基和烷氧基烷基,-F,-OCF3,-CN中的任意一种,且其中一个或多个CH2-基团可被替代、或其中一个或多个H原子可被F原子替代;Y4和Y5分别独立的选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,-F,-CN中的任意一种;m1和m2分别或同时表示0、1、2或3,且m1+m2≠0;m3和m4分别或同时表示1或2;m5表示2、3或4;分别独立的选自 中的任意一种;分别独立的选自中的任意一种;Z1选自-、和-COO-中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的液晶组合物,其特征在于,以质量百分比计,包括:
所述通式Ⅰ化合物为40%-70%;
所述通式Ⅱ化合物为10%-20%;
所述通式Ⅲ化合物为20%-50%。
6.根据权利要求1所述的液晶组合物,其特征在于,所述液晶组合物的液晶相态为近晶相。
7.一种全息聚合物分散液晶光栅,其特征在于,包括:
自由基光聚合化合物;
光引发剂组合物;
液晶组合物;
其中,所述光引发剂组合物包括光引发剂和光敏剂,所述光引发剂在光照下能够产生自由基并引发相应的聚合物反应;
所述液晶组合物包括:
通式Ⅰ化合物中的至少一种;
以及
通式Ⅱ化合物中的至少一种;
以及
通式Ⅲ化合物中的至少一种;
其中,Y1选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,碳原子数为3-9的烯基、烯氧基和烷氧基烷基中的任意一种,且其中一个或多个CH2-基团可被替代、或其中一个或多个H原子可被F原子替代;Y2和Y3分别独立的选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,碳原子数为3-9的烯基、烯氧基和烷氧基烷基,-F,-OCF3,-CN中的任意一种,且其中一个或多个CH2-基团可被替代、或其中一个或多个H原子可被F原子替代;Y4和Y5分别独立的选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,-F,-CN中的任意一种;m1和m2分别或同时表示0、1、2或3,且m1+m2≠0;m3和m4分别或同时表示1或2;m5表示2、3或4;分别独立的选自 中的任意一种;分别独立的选自中的任意一种;Z1选自-、和-COO-中的任意一种。
8.根据权利要求7所述的全息聚合物分散液晶光栅,其特征在于,以重量份数计,包括:
所述自由基光聚合化合物为30-70份;
所述光引发剂组合物为0.1-10份;
所述液晶组合物为20-60份;
其中,所述光引发剂组合物中,所述光引发剂与所述光敏剂的重量比为2:1-20:1;
以质量百分比计,所述液晶组合物包括:
所述通式Ⅰ化合物为40%-70%;
所述通式Ⅱ化合物为10%-20%;
所述通式Ⅲ化合物为20%-50%。
9.根据权利要求7所述的全息聚合物分散液晶光栅,其特征在于:所述自由基光聚合化合物包括至少一种2-18官能度丙烯酸酯单体和至少一种扩链剂单体,所述扩链剂单体包括丙烯腈、丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸亚乙基脲乙氧基酯、DMAA、NVP中的至少一种。
10.一种全息聚合物分散液晶光栅,其特征在于,包括:
自由基光聚合化合物;
阳离子光聚合化合物;
光引发剂组合物;
液晶组合物;
其中,所述光引发剂组合物包括光引发剂和光敏剂,所述光引发剂在光照下能够同时产生自由基和阳离子并引发相应的聚合物反应;
所述液晶组合物包括:
通式Ⅰ化合物中的至少一种;
以及
通式Ⅱ化合物中的至少一种;
以及
通式Ⅲ化合物中的至少一种;
其中,Y1选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,碳原子数为3-9的烯基、烯氧基和烷氧基烷基中的任意一种,且其中一个或多个CH2-基团可被替代、或其中一个或多个H原子可被F原子替代;Y2和Y3分别独立的选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,碳原子数为3-9的烯基、烯氧基和烷氧基烷基,-F,-OCF3,-CN中的任意一种,且其中一个或多个CH2-基团可被替代、或其中一个或多个H原子可被F原子替代;Y4和Y5分别独立的选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,-F,-CN中的任意一种;m1和m2分别或同时表示0、1、2或3,且m1+m2≠0;m3和m4分别或同时表示1或2;m5表示2、3或4;分别独立的选自 中的任意一种;分别独立的选自中的任意一种;Z1选自-、和-COO-中的任意一种。
11.根据权利要求10所述的全息聚合物分散液晶光栅,其特征在于,以重量份数计,包括:
所述自由基光聚合化合物为10-60份;
所述阳离子光聚合化合物为10-50份;
所述光引发剂组合物为0.1-10份;
所述液晶组合物为20-60份;
其中,所述光引发剂组合物中,所述光引发剂与所述光敏剂的重量比为2:1-20:1;
以质量百分比计,所述液晶组合物包括:
所述通式Ⅰ化合物为40%-70%;
所述通式Ⅱ化合物为10%-20%;
所述通式Ⅲ化合物为20%-50%。
12.根据权利要求10所述的全息聚合物分散液晶光栅,其特征在于:所述自由基光聚合化合物包括至少一种2-18官能度丙烯酸酯单体和至少一种扩链剂单体。
13.根据权利要求10所述的全息聚合物分散液晶光栅,其特征在于:所述阳离子光聚合化合物包括环氧丙烯酸单体/低聚物、环氧单体/低聚物、双酚A环氧丙烯酸酯、酚醛环氧丙烯酸酯、胺改性环氧丙烯酸酯、磷酸改性环氧丙烯酸酯、磷酸酯改性环氧丙烯酸酯、长链脂肪酸改性环氧丙烯酸酯、卤代环氧丙烯酸酯中的至少一种。
14.一种全息聚合物分散液晶光栅,其特征在于,包括:
自由基光聚合化合物;
阳离子光聚合化合物;
光引发剂组合物;
液晶组合物;
添加剂;
其中,所述光引发剂组合物包括光引发剂和光敏剂,所述光引发剂在光照下能够同时产生自由基和阳离子并引发相应的聚合物反应;
所述液晶组合物包括:
通式Ⅰ化合物中的至少一种;
以及
通式Ⅱ化合物中的至少一种;
以及
通式Ⅲ化合物中的至少一种;
其中,Y1选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,碳原子数为3-9的烯基、烯氧基和烷氧基烷基中的任意一种,且其中一个或多个CH2-基团可被替代、或其中一个或多个H原子可被F原子替代;Y2和Y3分别独立的选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,碳原子数为3-9的烯基、烯氧基和烷氧基烷基,-F,-OCF3,-CN中的任意一种,且其中一个或多个CH2-基团可被替代、或其中一个或多个H原子可被F原子替代;Y4和Y5分别独立的选自碳原子数为3-9的烷基和烷氧基,-F,-CN中的任意一种;m1和m2分别或同时表示0、1、2或3,且m1+m2≠0;m3和m4分别或同时表示1或2;m5表示2、3或4;分别独立的选自 中的任意一种;分别独立的选自中的任意一种;Z1选自-、和-COO-中的任意一种。
15.根据权利要求14所述的全息聚合物分散液晶光栅,其特征在于,以重量份数计,包括:
所述自由基光聚合化合物为10-60份;
所述阳离子光聚合化合物为10-50份;
所述光引发剂组合物为0.1-10份;
所述液晶组合物为20-60份;
所述添加剂为0-1份;
其中,所述光引发剂组合物中,所述光引发剂与所述光敏剂的重量比为2:1-20:1;
以质量百分比计,所述液晶组合物包括:
所述通式Ⅰ化合物为40%-70%;
所述通式Ⅱ化合物为10%-20%;
所述通式Ⅲ化合物为20%-50%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211405471.1A CN115678573A (zh) | 2022-11-10 | 2022-11-10 | 液晶组合物以及全息聚合物分散液晶光栅 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211405471.1A CN115678573A (zh) | 2022-11-10 | 2022-11-10 | 液晶组合物以及全息聚合物分散液晶光栅 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115678573A true CN115678573A (zh) | 2023-02-03 |
Family
ID=85051180
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202211405471.1A Pending CN115678573A (zh) | 2022-11-10 | 2022-11-10 | 液晶组合物以及全息聚合物分散液晶光栅 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115678573A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115820267A (zh) * | 2023-02-23 | 2023-03-21 | 北京灵犀微光科技有限公司 | 一种全息聚合物分散液晶材料及其应用 |
-
2022
- 2022-11-10 CN CN202211405471.1A patent/CN115678573A/zh active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115820267A (zh) * | 2023-02-23 | 2023-03-21 | 北京灵犀微光科技有限公司 | 一种全息聚合物分散液晶材料及其应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1847327B (zh) | 包含可固化凝胶剂添加剂的可辐射固化油墨 | |
CN1721462B (zh) | 新型光活性聚合物 | |
CN1121420C (zh) | 通过光聚合可控制分子量的聚合物 | |
US7744776B2 (en) | Polymerizable liquid crystal composition and uses for the same | |
JP5760300B2 (ja) | インクジェット用インク組成物材料及びインクジェット用インク組成物 | |
KR101982902B1 (ko) | 광-반응성 결합제 | |
JP5387807B1 (ja) | 重合性液晶組成物、及びそれを用いた薄膜 | |
CN108531069B (zh) | 一种用于uv-led固化的高活性水性涂料及其制备方法 | |
CN115678573A (zh) | 液晶组合物以及全息聚合物分散液晶光栅 | |
WO2011001928A1 (ja) | マイケル付加反応物及び活性エネルギー線硬化性組成物 | |
CN104946008B (zh) | Led‑uv光固化阻焊油墨及其制备方法 | |
JP5597925B2 (ja) | 重合性液晶組成物およびその用途 | |
TWI501981B (zh) | 光學異向性薄膜材料及光學異向性薄膜 | |
Sarker et al. | Synthesis of polymeric photoinitiators containing pendent chromophore− borate ion pairs: photochemistry and photopolymerization activities | |
CN102766045B (zh) | 二苯甲酮衍生物与其作为光引发剂的应用 | |
CN101215369B (zh) | 光固化树脂、感光树脂组合物及其制备方法 | |
EP3784497A1 (en) | Process for the production of strongly adherent liquid crystal films on flexible substrates | |
CN104694031A (zh) | 一种可蓄光自发光uv固化胶膜及制备方法 | |
CN108841345B (zh) | 一种混杂固化光致变黑丙烯酸酯胶黏剂 | |
JP2009269957A (ja) | 重合性液晶組成物およびその用途 | |
JP2006257190A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
Macarie et al. | The influence of temperature and photoinitiator concentration on photoinitiated polymerization of diacrylate monomer | |
JP2010195932A (ja) | 光学成型用樹脂組成物及び光学部材 | |
CN112939779B (zh) | 适用于uv-led深层光聚合的对苯二甲酰甲酸酯型光引发剂及其制备方法 | |
CN102952015A (zh) | 紫外光单体化合物及其制备方法、可聚合组合物、背光模块和液晶显示器 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |