CN115677781A - 有机电致发光化合物以及包含其的有机电致发光装置 - Google Patents

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CN115677781A CN202210862273.1A CN202210862273A CN115677781A CN 115677781 A CN115677781 A CN 115677781A CN 202210862273 A CN202210862273 A CN 202210862273A CN 115677781 A CN115677781 A CN 115677781A
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朴孝淳
李美子
崔庆勋
朴景秦
洪镇理
朴笑美
金贤
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Abstract

本公开涉及包含由式1表示的配体的有机电致发光化合物，以及包含该有机电致发光化合物的有机电致发光装置。通过包含本公开的有机电致发光化合物，可以提供与常规有机电致发光装置相比具有更高的发光效率和/或更长的寿命特性的有机电致发光装置。

Description

有机电致发光化合物以及包含其的有机电致发光装置
技术领域
本公开涉及有机电致发光化合物以及包含其的有机电致发光装置。
背景技术
电致发光装置(EL装置)是自发光显示装置，其具有的优点在于它提供更宽的视角、更大的对比率和更快的响应时间。第一件有机EL装置是由伊士曼柯达公司(EastmanKodak)于1987年通过使用小的芳香族二胺分子和铝络合物作为用于形成发光层的材料开发的(参见Appl.Phys.Lett.[应用物理学快报]51,913,1987)。
有机电致发光装置(OLED)通过向有机电致发光材料施加电力而将电能转换为光，并且通常包括阳极、阴极和在这两个电极之间的有机层。如果必要的话，OLED的有机层可以包含空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、电子阻挡层、发光层、电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层等。可以根据它们的功能将有机层中使用的材料分为空穴注入材料、空穴传输材料、空穴辅助材料、发光辅助材料、电子阻挡材料、发光材料(包含主体材料和掺杂剂材料)、电子缓冲材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、电子注入材料等。在OLED中，通过施加电压将来自阳极的空穴和来自阴极的电子注入到发光层中，并且通过空穴和电子的再结合产生具有高能量的激子。有机发光化合物通过能量移动到激发态并由当有机发光化合物从激发态返回到基态时的能量发射光。
决定OLED中的发光效率的最重要因素是所使用的发光材料。要求发光材料具有以下特征：高量子效率、高电子和空穴迁移率、以及所形成的发光材料层的均匀性和稳定性。根据发光颜色将发光材料分为蓝色、绿色和红色发光材料，并且进一步包括黄色或橙色发光材料。此外，在功能方面，将发光材料分为主体材料和掺杂剂材料。通常，具有优异的EL特征的装置具有包括通过将掺杂剂掺杂到主体中而制成的发光层的结构。
铱(III)络合物已作为磷光发光材料的掺杂剂而广为人知，其包括分别为红色、绿色和蓝色发光材料的双(2-(2'-苯并噻吩基)-吡啶-N,C-3')(乙酰丙酮)合铱[(acac)Ir(btp)2]、三(2-苯基吡啶)铱[Ir(ppy)3]和双(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合铱(Firpic)。
同时，韩国专利申请公开号2017-0060049公开了以下化合物作为磷光发光材料。
Figure BDA0003757169410000021
然而，仍需要开发用于改善OLED性能的磷光发光材料。
发明内容
技术问题
本公开的目的是，首先，提供能够生产具有优异的发光效率和/或寿命特性的有机电致发光装置的有机电致发光化合物，并且其次，提供包含该有机电致发光化合物的有机电致发光装置。
问题的解决方案
本发明诸位发明人已经发现上述目的可以通过包含由下式1表示的配体L1的有机电致发光化合物实现，其中该配体L1与具有大于40的原子序数的金属配位。
Figure BDA0003757169410000031
在式1中，
环A表示取代或未取代的苯环、或取代或未取代的吡啶环；
R各自独立地表示取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；
R1各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；
n表示1至4的整数，其中，如果n是2或更大的整数，则每个R1可以相同或不同；并且
式1中的氢可以被氘取代。
本发明的有益效果
通过使用本公开的有机电致发光化合物，可以提供具有改善的发光效率和/或寿命特性的有机电致发光装置。
具体实施方式
在下文中，将详细描述本公开。然而，以下描述旨在解释本公开，并不意味着以任何方式限制本公开的范围。
本公开中的术语“有机电致发光化合物”意指可以用于有机电致发光装置中的化合物。如果必要的话，有机电致发光化合物可以包含在构成有机电致发光装置的任何层中。
本公开中的术语“有机电致发光材料”意指可以用于有机电致发光装置中、并且可以包含至少一种化合物的材料。如果必要的话，有机电致发光材料可以包含在构成有机电致发光装置的任何层中。例如，有机电致发光材料可以是空穴注入材料、空穴传输材料、空穴辅助材料、发光辅助材料、电子阻挡材料、发光材料(包含主体材料和掺杂剂材料)、电子缓冲材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、电子注入材料等。
在本文中，术语“(C1-C30)烷基”意指具有1至30个构成链的碳原子的直链或支链烷基，其中碳原子的数目优选地是1至20，并且更优选地是1至10。上述烷基可以包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、新戊基、异戊基、仲戊基、仲异戊基、3-戊基等。在本公开中，术语“(C2-C30)烯基”意指具有2至30个构成链的碳原子的直链或支链烯基，其中碳原子的数目优选地是2至20，并且更优选地是2至10。上述烯基可以包括乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-甲基丁-2-烯基等。本公开中的术语“(C2-C30)炔基”意指具有2至30个构成链的碳原子的直链或支链炔基，其中碳原子的数目优选地是2至20，并且更优选地是2至10。上述炔基可以包括乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基戊-2-炔基等。术语“(C3-C30)环烷基”意指具有3至30个环骨架碳原子的单环烃或多环烃，其中碳原子的数目优选地是3至20，并且更优选地是3至7。上述环烷基可以包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。术语“(3元至7元)杂环烷基”意指具有3至7个、优选地5至7个环骨架原子并且包含至少一个杂原子的环烷基，该杂原子选自由B、N、O、S、Si和P组成的组，并且优选地由O、S和N组成的组。上述杂环烷基可以包括四氢呋喃、吡咯烷、四氢噻吩(thiolan)、四氢吡喃等。术语“(C6-C30)(亚)芳基”意指衍生自具有6至30个环骨架碳原子的芳香族烃的单环或稠环基团，其中环骨架碳原子的数目优选地是6至25，更优选地是6至18。上述(亚)芳基可以是部分饱和的，并且可以包含螺结构。上述芳基可以包括苯基、联苯基、三联苯基、萘基、联萘基、苯基萘基、萘基苯基、苯基三联苯基、芴基、苯基芴基、二甲基芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、苯基菲基、蒽基、茚基、三亚苯基、芘基、并四苯基、苝基、
Figure BDA0003757169410000041
基、萘并萘基(naphthacenyl)、荧蒽基、螺二芴基等。具体地，芳基可以包括苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、苯并蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、萘并萘基、芘基、1-
Figure BDA0003757169410000042
基、2-
Figure BDA0003757169410000043
基、3-
Figure BDA0003757169410000044
基、4-
Figure BDA0003757169410000045
基、5-
Figure BDA0003757169410000046
基、6-
Figure BDA0003757169410000047
基、苯并[c]菲基、苯并[g]
Figure BDA0003757169410000048
基、1-三亚苯基、2-三亚苯基、3-三亚苯基、4-三亚苯基、1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基、9-芴基、苯并[a]芴基、苯并[b]芴基、苯并[c]芴基、二苯并芴基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、邻三联苯基、间三联苯基-4-基、间三联苯基-3-基、间三联苯基-2-基、对三联苯基-4-基、对三联苯基-3-基、对三联苯基-2-基、间四联苯基、3-荧蒽基、4-荧蒽基、8-荧蒽基、9-荧蒽基、苯并荧蒽基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2,3-二甲苯基、3,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、均三甲苯基、邻枯烯基、间枯烯基、对枯烯基、对叔丁基苯基、对-(2-苯基丙基)苯基、4'-甲基联苯基、4"-叔丁基-对三联苯基-4-基、9,9-二甲基-1-芴基、9,9-二甲基-2-芴基、9,9-二甲基-3-芴基、9,9-二甲基-4-芴基、9,9-二苯基-1-芴基、9,9-二苯基-2-芴基、9,9-二苯基-3-芴基、9,9-二苯基-4-芴基、11,11-二甲基-1-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-2-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-3-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-4-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-5-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-6-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-7-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-8-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-9-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-10-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-1-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-2-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-3-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-4-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-5-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-6-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-7-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-8-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-9-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-10-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-1-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-2-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-3-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-4-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-5-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-6-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-7-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-8-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-9-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-10-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-1-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-2-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-3-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-4-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-5-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-6-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-7-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-8-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-9-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-10-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-1-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-2-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-3-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-4-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-5-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-6-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-7-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-8-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-9-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-10-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-1-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-2-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-3-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-4-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-5-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-6-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-7-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-8-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-9-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-10-苯并[c]芴基、9,9,10,10-四甲基-9,10-二氢-1-菲基、9,9,10,10-四甲基-9,10-二氢-2-菲基、9,9,10,10-四甲基-9,10-二氢-3-菲基、9,9,10,10-四甲基-9,10-二氢-4-菲基等。本公开中的术语“(3元至30元)(亚)杂芳基”意指具有3至30个环骨架原子并且包含至少一个选自由B、N、O、S、Si和P组成的组的杂原子的(亚)芳基。杂原子的数目优选地是1至4。上述(亚)杂芳基可以是单环，或与至少一个苯环缩合的稠环；可以是部分饱和的；可以是经由一个或多个单键将至少一个杂芳基或芳基与(亚)杂芳基连接而形成的(亚)杂芳基；并且可以包含螺结构。上述杂芳基可以包括单环型杂芳基，如呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋咱基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基等；以及稠环型杂芳基，如苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并菲并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并菲并噻吩基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、菲并噁唑基、菲并噻唑基、异吲哚基、吲哚基、苯并吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌嗪基、喹唑啉基、苯并喹唑啉基、喹喔啉基、苯并喹喔啉基、萘啶基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、菲啶基、苯并二氧杂环戊烯基、二氢吖啶基等。更具体地，杂芳基可以包括1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、吡嗪基、2-吡啶基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、6-嘧啶基、1,2,3-三嗪-4-基、1,2,4-三嗪-3-基、1,3,5-三嗪-2-基、1-咪唑基、2-咪唑基、1-吡唑基、1-吲哚哩啶基(indolidinyl)、2-吲哚哩啶基、3-吲哚哩啶基、5-吲哚哩啶基、6-吲哚哩啶基、7-吲哚哩啶基、8-吲哚哩啶基、2-咪唑并吡啶基、3-咪唑并吡啶基、5-咪唑并吡啶基、6-咪唑并吡啶基、7-咪唑并吡啶基、8-咪唑并吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-异吲哚基、2-异吲哚基、3-异吲哚基、4-异吲哚基、5-异吲哚基、6-异吲哚基、7-异吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-异苯并呋喃基、3-异苯并呋喃基、4-异苯并呋喃基、5-异苯并呋喃基、6-异苯并呋喃基、7-异苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基、4-异喹啉基、5-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、8-异喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、9-咔唑基、氮杂咔唑基-1-基、氮杂咔唑基-2-基、氮杂咔唑基-3-基、氮杂咔唑基-4-基、氮杂咔唑基-5-基、氮杂咔唑基-6-基、氮杂咔唑基-7-基、氮杂咔唑基-8-基、氮杂咔唑基-9-基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噁二唑基、5-噁二唑基、3-呋咱基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-甲基吡咯-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯-5-基、2-叔丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基)吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-叔丁基-1-吲哚基、4-叔丁基-1-吲哚基、2-叔丁基-3-吲哚基、4-叔丁基-3-吲哚基、1-二苯并呋喃基、2-二苯并呋喃基、3-二苯并呋喃基、4-二苯并呋喃基、1-二苯并噻吩基、2-二苯并噻吩基、3-二苯并噻吩基、4-二苯并噻吩基、1-萘并-[1,2-b]-苯并呋喃基、2-萘并-[1,2-b]-苯并呋喃基、3-萘并-[1,2-b]-苯并呋喃基、4-萘并-[1,2-b]-苯并呋喃基、5-萘并-[1,2-b]-苯并呋喃基、6-萘并-[1,2-b]-苯并呋喃基、7-萘并-[1,2-b]-苯并呋喃基、8-萘并-[1,2-b]-苯并呋喃基、9-萘并-[1,2-b]-苯并呋喃基、10-萘并-[1,2-b]-苯并呋喃基、1-萘并-[2,3-b]-苯并呋喃基、2-萘并-[2,3-b]-苯并呋喃基、3-萘并-[2,3-b]-苯并呋喃基、4-萘并-[2,3-b]-苯并呋喃基、5-萘并-[2,3-b]-苯并呋喃基、6-萘并-[2,3-b]-苯并呋喃基、7-萘并-[2,3-b]-苯并呋喃基、8-萘并-[2,3-b]-苯并呋喃基、9-萘并-[2,3-b]-苯并呋喃基、10-萘并-[2,3-b]-苯并呋喃基、1-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、2-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、3-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、4-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、5-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、6-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、7-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、8-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、9-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、10-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、1-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、2-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、3-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、4-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、5-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、6-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、7-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、8-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、9-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、10-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、1-萘并-[2,3-b]-苯并噻吩基、2-萘并-[2,3-b]-苯并噻吩基、3-萘并-[2,3-b]-苯并噻吩基、4-萘并-[2,3-b]-苯并噻吩基、5-萘并-[2,3-b]-苯并噻吩基、1-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、2-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、3-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、4-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、5-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、6-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、7-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、8-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、9-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、10-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、2-苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶基、6-苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶基、7-苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶基、8-苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶基、9-苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶基、2-苯并硫代[3,2-d]嘧啶基、6-苯并硫代[3,2-d]嘧啶基、7-苯并硫代[3,2-d]嘧啶基、8-苯并硫代[3,2-d]嘧啶基、9-苯并硫代[3,2-d]嘧啶基、2-苯并呋喃并[3,2-d]吡嗪基、6-苯并呋喃并[3,2-d]吡嗪基、7-苯并呋喃并[3,2-d]吡嗪基、8-苯并呋喃并[3,2-d]吡嗪基、9-苯并呋喃并[3,2-d]吡嗪基、2-苯并硫代[3,2-d]吡嗪基、6-苯并硫代[3,2-d]吡嗪基、7-苯并硫代[3,2-d]吡嗪基、8-苯并硫代[3,2-d]吡嗪基、9-苯并硫代[3,2-d]吡嗪基、1-硅芴基(silafluorenyl)、2-硅芴基、3-硅芴基、4-硅芴基、1-锗芴基(germafluorenyl)、2-锗芴基、3-锗芴基、4-锗芴基、1-二苯并硒吩基、2-二苯并硒吩基、3-二苯并硒吩基、4-二苯并硒吩基等。在本公开中，术语“卤素”包括F、Cl、Br和I。
在本文中，表述“取代或未取代的”中的“取代的”意指某个官能团中的氢原子被另一个原子或另一个官能团(即，取代基)替代。本公开的式中的取代的苯环、取代的吡啶环、取代的烷基、取代的环烷基、取代的芳基、取代的亚芳基、取代的杂芳基、取代的亚杂芳基、取代的烯基、取代的炔基、取代的烷氧基、取代的三烷基甲硅烷基、取代的三芳基甲硅烷基、取代的二烷基芳基甲硅烷基、取代的烷基二芳基甲硅烷基、取代的单-或二-烷基氨基、取代的烷基芳基氨基、和取代的单-或二-芳基氨基的一个或多个取代基各自独立地是选自由以下组成的组的至少一个：氘；卤素；氰基；羧基；硝基；羟基；氧化膦；未取代的或被氘取代的(C1-C30)烷基；卤代(C1-C30)烷基；(C2-C30)烯基；(C2-C30)炔基；(C1-C30)烷氧基；(C1-C30)烷硫基；(C3-C30)环烷基；(C3-C30)环烯基；(3元至7元)杂环烷基；(C6-C30)芳氧基；(C6-C30)芳硫基；未取代的或被(C6-C30)芳基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基、和三(C6-C30)芳基甲硅烷基中的至少一个取代的(3元至30元)杂芳基；未取代的或被(C1-C30)烷基、(C6-C30)芳基、三(C6-C30)芳基甲硅烷基、和(3元至30元)杂芳基中的至少一个取代的(C6-C30)芳基；三(C1-C30)烷基甲硅烷基；三(C6-C30)芳基甲硅烷基；二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基；(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基；一个或多个(C3-C30)脂肪族环和一个或多个(C6-C30)芳香族环的稠环基团；氨基；单-或二-(C1-C30)烷基氨基；单-或二-(C2-C30)烯基氨基；(C1-C30)烷基(C2-C30)烯基氨基；单-或二-(C6-C30)芳基氨基；(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基；单-或二-(3元至30元)杂芳基氨基；(C1-C30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基；(C2-C30)烯基(C6-C30)芳基氨基；(C2-C30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基；(C6-C30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基；(C1-C30)烷基羰基；(C1-C30)烷氧基羰基；(C6-C30)芳基羰基；(C6-C30)芳基氧膦基；二(C6-C30)芳基硼羰基；二(C1-C30)烷基硼羰基；(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基硼羰基；(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基；以及(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基。根据本公开的一个实施例，一个或多个取代基可以是选自由以下组成的组的至少一个：氘；未取代的或被氘取代的(C1-C20)烷基；未取代的或被一个或多个(C6-C25)芳基和/或一个或多个(5元至25元)杂芳基取代的(5元至25元)杂芳基；未取代的或被(C1-C20)烷基、(5元至18元)杂芳基、和三(C6-C25)芳基甲硅烷基中的至少一个取代的(C6-C25)芳基；和三(C6-C25)芳基甲硅烷基。根据本公开的另一个实施例，一个或多个取代基可以是选自由以下组成的组的至少一个：氘；未取代的或被氘取代的(C1-C10)烷基；未取代的或被一个或多个(C6-C12)芳基和/或一个或多个(5元至18元)杂芳基取代的(5元至18元)杂芳基；未取代的或被一个或多个(C1-C10)烷基、一个或多个(5元至18元)杂芳基、和/或一个或多个三(C6-C18)芳基甲硅烷基取代的(C6-C18)芳基；和三(C6-C18)芳基甲硅烷基。例如，一个或多个取代基可以是选自由以下组成的组的至少一个：氘；未取代的或被氘取代的甲基；未取代的或被一个或多个二苯基三嗪基和/或一个或多个三苯基甲硅烷基取代的苯基；萘基；联苯基；被一个或多个甲基取代的芴基；萘基苯基；三亚苯基；三联苯基；被一个或多个苯基取代的嘧啶基；被一个或多个苯基取代的三嗪基；未取代的或被一个或多个苯基取代的咔唑基；二苯并噻吩基；以及三苯基甲硅烷基。
在本公开中，通过连接相邻取代基形成的环意指两个或更多个相邻取代基彼此连接或稠合以形成取代或未取代的、单环或多环的(3元至30元)脂环族环或芳香族环、或其组合；优选取代或未取代的、单环或多环的(5元至25元)脂环族环或芳香族环、或其组合。此外，所形成的环可以含有至少一个选自B、N、O、S、Si和P的杂原子，优选至少一个选自N、O和S的杂原子。
本公开的有机电致发光化合物包含由式1表示的配体L1，并且配体L1与具有大于40的原子序数的金属配位。
根据本公开的一个实施例，具有大于40的原子序数的金属可以是铱(Ir)、锇(Os)、铜(Cu)、或铂(Pt)，并且根据本公开的另一个实施例，是Ir或Pt。例如，具有大于40的原子序数的金属可以是Ir。
在式1中，环A表示取代或未取代的苯环、或取代或未取代的吡啶环。根据本公开的一个实施例，环A表示未取代的或被一个或多个(C1-C20)烷基取代的苯环、或未取代的或被一个或多个(C1-C20)烷基取代的吡啶环。根据本公开的另一个实施例，环A表示未取代的或被一个或多个(C1-C10)烷基取代的苯环、或未取代的或被一个或多个(C1-C10)烷基取代的吡啶环。例如，环A可以是未取代的或被一个或多个甲基取代的苯环、或未取代的或被一个或多个甲基取代的吡啶环，该一个或多个甲基是未取代的或被氘取代。
在式1中，R各自独立地表示取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基。根据本公开的一个实施例，R各自独立地表示未取代的或被氘取代的(C1-C10)烷基、或未取代的(C6-C25)芳基。例如，R各自独立地可以是甲基或乙基。
在式1中，R1各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基。根据本公开的一个实施例，R1各自独立地表示氢、取代或未取代的(C1-C20)烷基、或取代或未取代的(C6-C25)芳基。根据本公开的另一个实施例，R1各自独立地表示氢、未取代的或被氘取代的(C1-C10)烷基、或未取代的(C6-C15)芳基。具体地，R1各自独立地可以选自由以下组成的组：氢、氘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、新戊基、异戊基、仲戊基、仲异戊基、3-戊基、以及苯基；并且R1中的氢可以被氘取代。例如，R1各自独立地可以选自由以下组成的组：氢、未取代的或被氘取代的甲基、未取代的或被氘取代的异丙基、未取代的或被氘取代的异丁基、未取代的或被氘取代的新戊基、叔丁基、或仲异戊基。
在式1中，n表示1至4的整数，其中，如果n是2或更大的整数，则每个R1可以相同或不同。根据本公开的一个实施例，n表示1或2。
在式1中，式1中的氢可以被氘取代。
根据本公开的一个实施例，本公开的有机电致发光化合物可以包括由下式2表示的化合物。
M(L1)x(L2)y-----(2)
在式2中，M表示具有大于40的原子序数的金属。根据本公开的一个实施例，M可以是铱(Ir)、锇(Os)、铜(Cu)、或铂(Pt)。根据本公开的另一个实施例，M可以是Ir或Pt。例如，M可以是Ir。
在式2中，x表示1或2；y表示1或2；x和y之和为M的氧化数。根据本公开的一个实施例，x可以是1，并且y可以是2。
在式2中，L1表示由式1表示的配体；并且L2表示由下式3或4表示的配体。
Figure BDA0003757169410000111
在式3和4中，R4至R8各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；或者R4和R5、R5和R6、相邻的R7、以及相邻的R8各自独立地可以彼此连接形成一个或多个环。根据本公开的一个实施例，R4至R8各自独立地表示氢、取代或未取代的(C1-C20)烷基、或取代或未取代的(C6-C25)芳基。根据本公开的另一个实施例，R4至R8各自独立地表示氢、未取代的或被氘取代的(C1-C10)烷基、或未取代的(C6-C15)芳基。具体地，R4至R8各自独立地选自由以下组成的组：氢、氘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、新戊基、异戊基、仲戊基、仲异戊基、3-戊基、以及苯基；并且R4至R8中的氢可以被氘取代。例如，R4至R8各自独立地表示氢、或未取代的或被氘取代的甲基。
在式4中，d和e各自独立地表示1至4的整数，其中，如果d和e各自独立地是2或更大的整数，则每个R7和每个R8可以相同或不同。
根据本公开的一个实施例，配体L1可以由下式1-1或1-2表示。
Figure BDA0003757169410000121
在式1-1和1-2中，R'1至R'4各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(C1-C30)烷基、或取代或未取代的(C3-C30)环烷基；并且R、R1和n是如式1中所定义的。根据本公开的一个实施例，R'1至R'4各自独立地表示氢、或取代或未取代的(C1-C20)烷基。根据本公开的另一个实施例，R'1至R'4各自独立地表示氢、或未取代的或被氘取代的(C1-C10)烷基。具体地，R'1至R'4各自独立地可以选自由以下组成的组：氢、氘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、新戊基、异戊基、仲戊基、仲异戊基、以及3-戊基；并且R'1至R'4中的氢可以被氘取代。例如，R'1至R'4各自独立地可以是氢、或未取代的或被氘取代的甲基。
根据本公开的一个实施例，有机电致发光化合物可以包括由下式2-1或2-2表示的化合物。
Figure BDA0003757169410000122
在式2-1和2-2中，R'1至R'4是如式1-1和1-2中所定义的；R、R1和n是如式1中所定义的；x和y是如式2中所定义的；并且R7、R8、d和e是如式4中所定义的。
本公开的有机电致发光化合物包括以下化合物，但不限于此。
Figure BDA0003757169410000131
Figure BDA0003757169410000141
Figure BDA0003757169410000151
Figure BDA0003757169410000161
根据本公开的式1的化合物可以如以下反应方案1所示合成，但不限于此。
[反应方案1]
Figure BDA0003757169410000162
在反应方案1中，环A、R1和n是如式1中所定义的。
可以与本公开的有机电致发光化合物组合使用的主体化合物包括由下式11至13中任一个表示的化合物，但不限于此。
Figure BDA0003757169410000171
在式11至13中，
Ma表示取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(6元至30元)杂芳基；
La表示单键、取代或未取代的(C6-C30)亚芳基、或取代或未取代的(6元至30元)亚杂芳基；
A表示S、O、NR9、或CR10R11；
Xa至Xh各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C2-C30)烯基、取代或未取代的(C2-C30)炔基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C6-C60)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基、或取代或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基；或者可以与相邻取代基连接形成一个或多个环；并且
R9至R11各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、或取代或未取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基；或者R9和R10可以彼此连接形成一个或多个环。
在式11至13中，La优选表示单键；取代或未取代的(C6-C25)亚芳基；或取代或未取代的(6元至25元)亚杂芳基。更优选地，La表示单键；未取代的(C6-C18)亚芳基；或未取代的或被一个或多个苯基、一个或多个联苯基、和/或一个或多个咔唑基取代的(6元至20元)亚杂芳基。例如，La可以表示单键；未取代的亚苯基；未取代的亚萘基；未取代的亚联苯基；未取代的或被一个或多个苯基取代的亚吡啶基；未取代的或被一个或多个苯基、一个或多个联苯基、和/或一个或多个咔唑基取代的亚嘧啶基；未取代的或被一个或多个苯基、一个或多个联苯基、和/或一个或多个咔唑基取代的亚三嗪基；未取代的亚喹啉基；未取代的或被一个或多个苯基取代的亚喹唑啉基；未取代的亚喹喔啉基；未取代的亚咔唑基；未取代的亚二苯并噻吩基(dibenzothiophenylene)；未取代的亚苯并呋喃并嘧啶基(benzofuropyrimidinylene)；未取代的亚苯并噻嗯并嘧啶基(benzothienopyrimidinylene)；未取代的亚苯并喹唑啉基(benzoquinazolinylene)；或未取代的含氮和/或含硫的(20元)亚杂芳基。
在式11至13中，Ma优选地表示取代或未取代的(C6-C25)芳基、或取代或未取代的(6元至25元)杂芳基；并且更优选取代或未取代的(C6-C18)芳基、或取代或未取代的(6元至20元)杂芳基。例如，Ma可以表示取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基苯基、未取代的萘基、未取代的联苯基、被一个或多个甲基取代的芴基、未取代的三联苯基、未取代的三亚苯基、取代的嘧啶基、取代的三嗪基、取代的喹喔啉基、取代的喹唑啉基、取代或未取代的咔唑基、未取代的二苯并噻吩基、被一个或多个苯基取代的苯并呋喃并嘧啶基、被一个或多个苯基取代的苯并噻吩并嘧啶基、被一个或多个苯基取代的苯并喹唑啉基、或被一个或多个苯基取代的吲哚并咔唑基，其中取代的苯基的取代基可以是选自由以下组成的组的至少一个：未取代的或被一个或多个苯基取代的咔唑基、被一个或多个苯基取代的嘧啶基、三苯基甲硅烷基、二苯并噻吩基、二甲基芴基、以及三亚苯基；取代的嘧啶基的取代基可以是选自由以下组成的组的至少一个：苯基、联苯基、以及三联苯基；取代的三嗪基的取代基可以是选自由以下组成的组的至少一个：未取代的或被一个或多个三苯基甲硅烷基取代的苯基、联苯基、萘基、以及三联苯基；取代的喹喔啉基的取代基可以是选自由以下组成的组的至少一个：苯基、萘基、联苯基、以及萘基苯基；取代的喹唑啉基的取代基可以是选自由以下组成的组的至少一个：苯基和联苯基；并且取代的咔唑基的取代基可以是选自由以下组成的组的至少一个：未取代的或被一个或多个二苯基三嗪基取代的苯基、联苯基、萘基、以及三联苯基。
在式11中，Xa至Xh各自独立地优选地表示氢、取代或未取代的(C6-C18)芳基、或取代或未取代的(6元至20元)杂芳基；或者可以与相邻取代基连接形成取代或未取代的、单环或多环的(C6-C20)芳香族环，该芳香族环的一个或多个碳原子可以被至少一个选自氮、氧和硫的杂原子替代；并且更优选表示氢、取代或未取代的(C6-C15)芳基、或取代或未取代的(10元至20元)杂芳基(未取代的或被一个或多个(C6-C18)芳基取代的)；或者可以与相邻取代基连接形成取代或未取代的苯环、取代或未取代的吲哚环、取代或未取代的苯并吲哚环、取代或未取代的茚环、取代或未取代的苯并呋喃环、或取代或未取代的苯并噻吩环。例如，Xa至Xh各自独立地可以表示氢、取代或未取代的苯基、未取代的联苯基、取代或未取代的咔唑基、未取代的二苯并呋喃基、或未取代的二苯并噻吩基；或者可以与相邻取代基连接形成未取代的苯环、取代的茚环、取代的吲哚环、取代或未取代的苯并噻吩环、未取代的苯并呋喃环、或取代的苯并吲哚环，其中取代的苯基的取代基可以是选自由以下组成的组的至少一个：未取代的或被一个或多个苯基取代的咔唑基、和二苯并噻吩基；取代的咔唑基的取代基可以是选自由以下组成的组的至少一个：苯基、联苯基、萘基、以及三联苯基；取代的茚环的取代基可以是选自由以下组成的组的至少一个：甲基和苯基；取代的吲哚环的取代基可以是选自由以下组成的组的至少一个：苯基、萘基、以及联苯基；取代的苯并噻吩环的取代基可以是被至少一个苯基取代的三嗪基；并且取代的苯并吲哚环的取代基可以是选自由以下组成的组的至少一个：苯基和萘基。
在式13中，A优选表示S或CR12R13，其中R12和R13各自独立地优选地表示氢、取代或未取代的(C1-C30)烷基、或取代或未取代的(C6-C25)芳基；或者可以彼此连接形成取代或未取代的、单环或多环的(C3-C25)脂环族环或芳香族环、或其组合；并且更优选地表示未取代的(C6-C18)芳基，或者可以彼此连接形成未取代的、单环或多环的(C3-C18)脂环族环或芳香族环、或其组合。例如，R12和R13各自独立地表示苯基，或者可以彼此连接形成芴环、螺结构。
由式11至13中的任一个表示的化合物包括以下化合物，但不限于此。
Figure BDA0003757169410000201
Figure BDA0003757169410000211
Figure BDA0003757169410000221
Figure BDA0003757169410000231
Figure BDA0003757169410000241
Figure BDA0003757169410000251
本公开的由式11至13中的任一个表示的化合物可以通过本领域技术人员已知的合成方法产生，但不限于此。
本公开的有机电致发光装置可以包括阳极、阴极、以及在这两个电极之间的至少一个有机层。有机层可包括至少一个发光层，并且可以进一步包括至少一个选自以下的层：空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、电子传输层、电子缓冲层、电子注入层、中间层、空穴阻挡层、和电子阻挡层。根据本公开的一个实施例，发光层可以包含本公开的有机电致发光化合物。
发光层是光从中发射出的层，并且可以是单层或其中堆叠了两个或更多个层的多层。在发光层中，优选的是相对于主体化合物掺杂剂化合物的掺杂浓度小于20wt％。
可以将发光辅助层放置在阳极与发光层之间，或放置在阴极与发光层之间。当将发光辅助层放置在阳极与发光层之间时，它可以用于促进空穴注入和/或空穴传输，或用于防止电子溢出。当将发光辅助层放置在阴极与发光层之间时，它可以用于促进电子注入和/或电子传输，或用于防止空穴溢出。而且，可以将空穴辅助层放置在空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间，并且可以有效地促进或限制空穴传输速率(或空穴注入速率)，从而使得能够控制电荷平衡。此外，可以将电子阻挡层放置在空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间，并且可以阻挡来自发光层的溢出电子并将激子限制在发光层中以防止漏光。当有机电致发光装置包括两个或更多个空穴传输层时，进一步包括的空穴传输层可以用作空穴辅助层或电子阻挡层。发光辅助层、空穴辅助层或电子阻挡层可以具有改善有机电致发光装置的效率和/或寿命的作用。
根据本公开的一个实施例，提供了包含至少一种包含由式1表示的配体L1的化合物和至少一种由式11至13中的任一个表示的化合物的组合的有机层。有机层可以是单个层或多个层，并且包含由式1表示的配体L1的化合物和由式11至13中的任一个表示的化合物可以分别包含在同一个层或不同层中。根据本公开的一个实施例，包含由式1表示的配体L1的化合物和由式11至13中的任一个表示的化合物可以包含在发光层中。而且，本公开提供了一种包含有机层的有机电致发光装置。
根据本公开的另一个实施例，提供了一种有机电致发光装置，其包含至少一种掺杂剂化合物，该掺杂剂化合物包含由式1表示的配体L1。
根据本公开的另外的实施例，提供了包含至少一种包含由式1表示的配体L1的化合物的有机电致发光材料，以及包含该材料的有机电致发光装置。该材料可以仅由包含由式1表示的配体L1的化合物组成，并且可以进一步包含有机电致发光材料中包含的常规材料。
而且，本公开的有机电致发光装置可以包含包括由式1表示的配体L1的化合物，并且进一步包含至少一种选自由以下组成的组的化合物：基于芳基胺的化合物和基于苯乙烯基芳基胺的化合物。
此外，在本公开的有机电致发光装置中，除了包含由式1表示的配体L1的化合物之外，有机层可以进一步包含至少一种选自由以下组成的组的金属：周期表的第1族金属、第2族金属、第4周期过渡金属、第5周期过渡金属、镧系元素和d-过渡元素的有机金属，或至少一种包含所述金属的络合化合物。此外，有机层可以进一步包含发光层和电荷产生层。
此外，本公开的有机电致发光装置可以通过进一步包括至少一个含有本领域已知的蓝色、红色或绿色发光化合物的发光层来发射白光。而且，如果必要的话，它可以进一步包含黄色或橙色发光层。
在本公开的有机电致发光装置中，可以优选将选自硫属化物层、金属卤化物层和金属氧化物层中的至少一个层(下文中，“表面层”)放置在一个或两个电极的一个或多个内表面上。具体地，优选将硅或铝的硫属化物(包括氧化物)层放置在电致发光介质层的阳极表面上，并且优选将金属卤化物层或金属氧化物层放置在电致发光介质层的阴极表面上。此种表面层可以为有机电致发光装置提供操作稳定性。优选地，硫属化物包括SiOX(1≤X≤2)、AlOX(1≤X≤1.5)、SiON、SiAlON等；金属卤化物包括LiF、MgF2、CaF2、稀土金属氟化物等；并且金属氧化物包括Cs2O、Li2O、MgO、SrO、BaO、CaO等。
在本公开的有机电致发光装置中，优选将电子传输化合物和还原性掺杂剂的混合区域、或空穴传输化合物和氧化性掺杂剂的混合区域放置在一对电极的至少一个表面上。在这种情况下，电子传输化合物被还原成阴离子，并且因此从混合区域向电致发光介质注入并且传输电子变得更容易。此外，空穴传输化合物被氧化成阳离子，并且因此从混合区域向电致发光介质注入并且传输空穴变得更容易。优选地，氧化性掺杂剂包括各种路易斯酸和受体化合物；并且还原性掺杂剂包括碱金属、碱金属化合物、碱土金属、稀土金属、及其混合物。还原性掺杂剂层可以用作电荷产生层，以制备具有两个或更多个发光层并发射白光的有机电致发光装置。
根据本公开的有机电致发光材料可以被用作用于白色有机发光装置的发光材料。已经提出了白色有机发光装置具有各种结构，如并排结构或堆叠结构，取决于R(红色)、G(绿色)或YG(黄绿色)和B(蓝色)发光部件的布置，或颜色转换材料(CCM)方法等。根据本公开的有机电致发光材料还可以用于包含量子点(QD)的有机电致发光装置中。
为了形成本公开的有机电致发光装置的每个层，可以使用干法成膜方法如真空蒸发、溅射、等离子体和离子镀方法，或湿法成膜方法如喷墨印刷、喷嘴印刷、狭缝式涂布、旋涂、浸涂和流涂方法。本公开的掺杂剂和主体化合物可以共蒸发或混合蒸发。
当使用湿法成膜方法时，可以通过将形成每个层的材料溶解或扩散到任何适合的溶剂(如乙醇、氯仿、四氢呋喃、二噁烷等)中来形成薄膜。溶剂可以是形成每个层的材料可以溶解或扩散在其中并且在成膜能力方面没有问题的任何溶剂。
共蒸发是其中将两种或更多种异构体材料放置在相应的单个坩埚源中并且同时向两个小室施加电流以使材料蒸发的混合沉积方法。混合蒸发是其中将两种或更多种异构体材料在使其蒸发之前在一个坩埚源中混合并且向小室施加电流以使材料蒸发的混合沉积方法。
此外，可以通过使用本公开的有机电致发光装置来生产显示系统，例如用于智能手机、平板电脑、笔记本电脑、PC、TV或汽车的显示系统；或照明系统，例如室外或室内照明系统。
在下文中，将参考本公开的代表性化合物详细说明根据本公开的化合物的合成方法、及该化合物的特性、以及包含该化合物的有机电致发光装置(OLED)的发光特性。然而，本公开不限于以下实例。
实例1：化合物C-3的制备
Figure BDA0003757169410000281
化合物2的合成
在烧瓶中，将3-溴-9,9,10,10-四甲基-9,10-二氢菲(30g，94.56mmol)、双(频哪醇合)二硼(72g，283.67mmol)和[双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)(Pd(dppf)Cl2)(4.152g，10mol％)、KOAc(27g，283.67mmol)溶解在1,4-二噁英(300mL)中，并将混合物在回流下在140℃下搅拌12小时。在反应完成之后，将混合物冷却至室温。用乙酸乙酯萃取有机层。用硫酸镁除去残余水分。将残余物通过柱色谱法分离以获得化合物2(34g，产率：99％)。
化合物3的合成
在烧瓶中，将化合物2(34g，93.84mmol)、2-溴吡啶(9mL，93.84mmol)、Pd(PPh3)4(5.4g，5mmol％)和K3PO4(59.7g，281.51mmol)溶解在1,4-二噁英(320mL)中，并将混合物在回流下在140℃下搅拌12小时。在反应完成之后，将混合物冷却至室温。用乙酸乙酯萃取有机层。用硫酸镁除去残余水分。将残余物通过柱色谱法分离以获得化合物3(18g，产率：68％)。
化合物C-3的合成
将化合物3(8.5g，26.96mmol)、化合物4(10g，13.48mmol)、MeOH(228mL)、EtOH(114mL)和Cs2CO3(3.4g，10.5mmol)引入烧瓶中，并将混合物在回流下在100℃下搅拌12小时。将混合物冷却至室温，并且通过过滤器获得反应混合物。将残余物通过柱色谱法分离以获得化合物C-3(1.8g，产率：16％)。
MW UV PL M.P.
C-3 841.09 294nm 517nm 400℃
装置实例1：生产包含根据本公开的有机电致发光化合物的绿色OLED
生产根据本公开的OLED。使用于OLED的玻璃基板上的透明电极氧化铟锡(ITO)薄膜(10Ω/sq)(吉奥马有限公司(GEOMATEC CO.,LTD.)，日本)经受依次用丙酮和异丙醇进行的超声洗涤，并且然后储存在异丙醇中。然后将ITO基板安装在真空气相沉积设备的基板支架上。将化合物HI-1引入真空气相沉积设备的一个小室中，并且将化合物HT-1引入真空气相沉积设备的另一个小室中。将两种材料以不同的速率蒸发，并且将化合物HI-1以基于化合物HI-1和化合物HT-1的总量3wt％的掺杂量进行沉积，以在ITO基板上形成具有10nm厚度的空穴注入层。接下来，将化合物HT-1沉积在空穴注入层上以形成具有80nm厚度的第一空穴传输层。然后将化合物HT-2引入真空气相沉积设备的另一个小室中，并通过向小室施加电流使该化合物蒸发，从而在第一空穴传输层上形成具有30nm厚度的第二空穴传输层。在形成空穴注入层和空穴传输层之后，如下在其上形成发光层。
将化合物B-8和化合物B-112作为主体引入真空气相沉积设备的两个小室中，并将化合物C-3作为掺杂剂引入另一个小室中。将两种主体材料以2:1的速率蒸发，并且将掺杂剂材料以不同的速率同时蒸发，并且将掺杂剂以基于主体和掺杂剂的总量10wt％的掺杂量进行沉积，以在第二空穴传输层上形成具有40nm厚度的发光层。将化合物ETL-1和化合物EIL-1以4:6的重量比蒸发，以在发光层上形成具有35nm厚度的电子传输层。在电子传输层上将化合物EIL-1沉积为具有2nm厚度的电子注入层之后，通过另一个真空气相沉积设备在电子注入层上沉积具有80nm厚度的Al阴极。由此，生产出OLED。用于生产OLED的所有材料在10-6托下通过真空升华来纯化。
对比实例1：生产不包含根据本公开的有机电致发光化合物的绿色OLED
除了使用化合物D1替代化合物C-3作为发光层的掺杂剂之外，以与装置实例1中相同的方式生产OLED。
下表1中提供了装置实例以及对比实例中生产的OLED在1,000尼特的亮度下的驱动电压、发光效率和发光颜色，以及在20,000尼特的亮度下亮度从100％降低至95％所花费的时间(寿命；T95)。
[表1]
Figure BDA0003757169410000301
从上表1，可以证实，与使用常规掺杂剂材料的OLED(对比实例1)相比，包含根据本公开的有机电致发光化合物作为掺杂剂材料的OLED展现出优异的发光效率和寿命特性。
[表2]
Figure BDA0003757169410000311

Claims (12)

1.一种有机电致发光化合物，其包含由下式1表示的配体L1，其中所述配体L1与具有大于40的原子序数的金属配位：
Figure FDA0003757169400000011
在式1中，
环A表示取代或未取代的苯环、或取代或未取代的吡啶环；
R各自独立地表示取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；
R1各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；
n表示1至4的整数，其中，如果n是2或更大的整数，则每个R1可以相同或不同；并且
式1中的氢可以被氘取代。
2.根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其中，所述有机电致发光化合物由下式2表示：
M(L1)x(L2)y-----(2)
在式2中，
M表示具有大于40的原子序数的金属；
x表示1或2；
y表示1或2；
x和y之和为M的氧化数；
L1表示所述由式1表示的配体；并且
L2表示由下式3或4表示的配体：
Figure FDA0003757169400000021
在式3和4中，
R4至R8各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；或者R4和R5、R5和R6、相邻的R7、以及相邻的R8各自独立地可以彼此连接形成一个或多个环；并且
d和e各自独立地表示1至4的整数，其中，如果d和e各自独立地为2或更大的整数，则每个R7和每个R8可以相同或不同。
3.根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其中，所述具有大于40的原子序数的金属是Ir或Pt。
4.根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其中，所述配体L1由下式1-1或1-2表示：
Figure FDA0003757169400000022
在式1-1和1-2中，
R'1至R'4各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(C1-C30)烷基、或取代或未取代的(C3-C30)环烷基；并且
R、R1和n是如权利要求1中所定义的。
5.根据权利要求4所述的有机电致发光化合物，其中，所述有机电致发光化合物由下式2-1或2-2表示：
Figure FDA0003757169400000031
在式2-1和2-2中，
R7和R8各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；或者相邻的R7和相邻的R8各自独立地可以彼此连接形成一个或多个环；
d和e各自独立地表示1至4的整数，其中，如果d和e各自独立地为2或更大的整数，则每个R7和每个R8可以相同或不同；
x表示1或2；
y表示1或2；
x和y之和为Ir的氧化数；
R、R1和n是如权利要求1中所定义的；并且
R'1至R'4是如权利要求4中所定义的。
6.根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其中，R各自独立地表示未取代的或被氘取代的(C1-C10)烷基、或未取代的(C6-C25)芳基。
7.根据权利要求2所述的有机电致发光化合物，其中，R1和R4至R8各自独立地选自由以下组成的组：氢、氘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、新戊基、异戊基、仲戊基、仲异戊基、3-戊基、以及苯基；并且R1和R4至R8中的氢可以被氘取代。
8.根据权利要求4所述的有机电致发光化合物，其中，R'1至R'4各自独立地选自由以下组成的组：氢、氘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、新戊基、异戊基、仲戊基、仲异戊基、以及3-戊基；并且R'1至R'4中的氢可以被氘取代。
9.根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其中，所述取代的苯环、所述取代的吡啶环、所述取代的烷基、所述取代的芳基、所述取代的杂芳基、以及所述取代的环烷基的一个或多个取代基各自独立地是选自由以下组成的组的至少一个：氘；卤素；氰基；羧基；硝基；羟基；氧化膦；(C1-C30)烷基；卤代(C1-C30)烷基；(C2-C30)烯基；(C2-C30)炔基；(C1-C30)烷氧基；(C1-C30)烷硫基；(C3-C30)环烷基；(C3-C30)环烯基；(3元至7元)杂环烷基；(C6-C30)芳氧基；(C6-C30)芳硫基；未取代的或被一个或多个(C6-C30)芳基取代的(3元至30元)杂芳基；未取代的或被(C1-C30)烷基、(C6-C30)芳基和(3元至30元)杂芳基中的至少一个取代的(C6-C30)芳基；三(C1-C30)烷基甲硅烷基；三(C6-C30)芳基甲硅烷基；二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基；(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基；一个或多个(C3-C30)脂肪族环和一个或多个(C6-C30)芳香族环的稠环基团；氨基；单-或二-(C1-C30)烷基氨基；单-或二-(C2-C30)烯基氨基；(C1-C30)烷基(C2-C30)烯基氨基；单-或二-(C6-C30)芳基氨基；(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基；单-或二-(3元至30元)杂芳基氨基；(C1-C30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基；(C2-C30)烯基(C6-C30)芳基氨基；(C2-C30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基；(C6-C30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基；(C1-C30)烷基羰基；(C1-C30)烷氧基羰基；(C6-C30)芳基羰基；(C6-C30)芳基氧膦基；二(C6-C30)芳基硼羰基；二(C1-C30)烷基硼羰基；(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基硼羰基；(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基；以及(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基。
10.根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其中，所述有机电致发光化合物选自由以下组成的组：
Figure FDA0003757169400000041
Figure FDA0003757169400000051
Figure FDA0003757169400000061
Figure FDA0003757169400000071
Figure FDA0003757169400000081
11.一种有机电致发光材料，其包含根据权利要求1所述的有机电致发光化合物。
12.一种有机电致发光装置，其包括阴极、阳极、以及在所述阴极与所述阳极之间的发光层，其中所述发光层包含根据权利要求1所述的有机电致发光化合物。
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