CN115650480A - 一种甘油甜水中回收的氯化钠的处理方法 - Google Patents

Abstract

一种甘油甜水中回收的氯化钠的处理方法，包括：(1)将回收的氯化钠粗品溶解在水中，配制成盐水，并控制盐水的温度；氯化钠粗品中含有脂肪酸和第一水溶性金属离子组，第一水溶性金属离子组包括可被氧化的第一金属离子但不包括钠离子；(2)向盐水中加入氧化剂，使第一金属离子被氧化为第二金属离子并且脂肪酸中的不饱和组分被氧化；(3)用无机碱调节pH值，并使无机碱与脂肪酸和除钠离子之外的水溶性金属离子反应生成沉淀物，沉淀物包括脂肪酸金属皂和/或金属氢氧化物；(4)加入物理吸附剂；(5)除去物理吸附剂和沉淀物，得到精制的氯化钠溶液。本申请的处理方法可明显降低氯化钠粗品中的脂肪酸和除钠离子之外的水溶性金属离子的含量。

Description

一种甘油甜水中回收的氯化钠的处理方法

技术领域

本申请涉及但不限于制皂废水处理技术，尤指一种甘油甜水中回收的氯化钠的处理方法。

背景技术

目前，在油脂水解和连续皂化的制皂工业中，会产生大量的甘油甜水，甘油甜水主要含有水、甘油、有机物和氯化钠等。为了回收甘油甜水中的甘油，目前主要采用的工艺是先将甘油甜水净化，再蒸发浓缩分离出大量的氯化钠，浓缩得到的粗甘油经蒸馏、漂白得到成品甘油。其中，甘油甜水的净化处理是控制甘油质量的关键步骤，常用的方法有石灰乳法、三氯化铁法、氢氧化钡处理法、偏铝酸钠处理法，这几种处理方法各有利弊，但都不可避免的会在回收的氯化钠中残留一些低碳脂肪酸有机物和除钠离子之外的金属离子，例如，铁、钙、镁、钡、铝等。

如直接将回收的氯化钠当成废渣、废水排放，因高盐的特性使其难以采用生物工艺进行处理，也难以采用膜分离、电渗析分离和电容吸附分离，并可能对处理设备造成严重腐蚀，故面临着处理难度大、成本高等问题。如直接将回收的氯化钠回用到肥皂生产工艺中，上文已经指出，甘油甜水处理不可避免带入的金属离子和低碳脂肪酸最终会富集在分离的氯化钠溶液中，回用后制皂反应过程中将生成脂肪酸钙、脂肪酸铁等物质，大大降低肥皂品质，例如，白度下降，气味变差，洗涤效果降低，产品稳定性下降等。

目前暂无单独针对甘油甜水中回收的氯化钠进行处理的工艺。但氯化钠作为制皂等工业的重要生产原料，具有较高的回用价值。因此，如何对甘油甜水中回收的氯化钠进行有效处理，使其达到回收再利用具有重大的价值。

发明内容

以下是对本文详细描述的主题的概述。本概述并非是为了限制本申请的保护范围。

本申请实施例提供了一种甘油甜水中回收的氯化钠的处理方法，包括：

(1)将从甘油甜水中回收的氯化钠粗品溶解在水中，配制成盐水，并控制所述盐水的温度；其中，所述氯化钠粗品中含有脂肪酸和第一水溶性金属离子组，所述第一水溶性金属离子组包括能够被氧化的第一金属离子但不包括钠离子；

(2)向所述盐水中加入氧化剂，进行氧化反应，使得所述第一金属离子被氧化为第二金属离子，并且所述脂肪酸中的不饱和组分被氧化，得到的体系中除钠离子之外的水溶性金属离子组成第二水溶性金属离子组；

(3)用无机碱调节步骤(2)得到的体系的pH值，并使所述无机碱与体系中的脂肪酸和所述第二水溶性金属离子组中的水溶性金属离子反应生成沉淀物，所述沉淀物包括由所述第二水溶性金属离子组中的水溶性金属离子生成的脂肪酸金属皂和/或金属氢氧化物；

(4)向步骤(3)得到的含有沉淀物的体系中加入物理吸附剂；

(5)除去步骤(4)得到的体系中的物理吸附剂和沉淀物，得到精制的氯化钠溶液。

在本申请的实施例中，所述氧化剂可以选自氯气、过氧化氢、次氯酸、次氯酸钠和过碳酸钠中的任意一种或多种。

在本申请的实施例中，所述物理吸附剂可以选自硅藻土、活性炭、白土和分子筛中的任意一种或多种。

在本申请的实施例中，步骤(3)中可以用无机碱调节步骤(2)得到的体系的pH值为9至11。

在本申请的实施例中，所述无机碱可以为氢氧化钠。

在本申请的实施例中，所述氧化剂的用量可以为所述氯化钠粗品的质量的0.2％至10％。

在本申请的实施例中，所述物理吸附剂的用量可以为所述氯化钠粗品的质量的0.2％至10％。

在本申请的实施例中，步骤(1)中可以将所述盐水的温度控制在40℃至80℃。

在本申请的实施例中，步骤(1)可以包括：将从甘油甜水中回收的氯化钠粗品溶解在热水中，配制成盐水，并且通过控制所述热水的温度来控制所述盐水的温度；

其中，所述热水由甘油蒸馏用冷凝水与甘油蒸汽进行热交换后得到。

在本申请的实施例中，所述第一水溶性金属离子组可以包括Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺中的任意一种或多种。

在本申请的实施例中，所述处理方法还可以包括：将所述精制的氯化钠溶液回用到肥皂生产工艺中。

本申请实施例的甘油甜水中回收的氯化钠的处理方法，采用氧化剂可以将盐水中可被氧化的低价态的第一金属离子氧化为高价态的第二金属离子，并对盐水中的脂肪酸有机物中的不饱和组分进行氧化，从而破坏脂肪酸有机物中的不饱和组分的结构，可大幅降低脂肪酸有机物中的不饱和组分在盐水中的溶解度，以便于后道工序的处理；同时，在碱性条件下使盐水中的脂肪酸和不包括钠离子的水溶性金属离子反应，生成脂肪酸金属皂(不包括钠皂)和/或金属氢氧化物，脂肪酸金属皂和金属氢氧化物在盐水中的溶解度较低，可形成絮状沉淀，物理吸附剂的加入可使絮状沉淀聚集并尽快沉淀下来，有利于形成更多的脂肪酸金属皂和/或金属氢氧化物。

因此，本申请实施例的甘油甜水中回收的氯化钠的处理方法，可以明显降低氯化钠粗品中的脂肪酸和除钠离子之外的水溶性金属离子的含量，例如，可使盐水中除钠离子之外的水溶性金属离子浓度由100ppm以上降低至2ppm以下，处理后得到的精制的氯化钠溶液可以直接回用到前端的肥皂生产工艺中。

而且，本申请实施例的甘油甜水中回收的氯化钠的处理方法工艺简单，不涉及电解，能耗低，不涉及萃取，不使用有机溶剂，处理成本低，对环境污染小，绿色环保。

本申请的其它特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本申请而了解。本申请的其他优点可通过在说明书中所描述的方案来实现和获得。

具体实施方式

为使本申请的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下文中将对本申请的实施例进行详细说明。需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互任意组合。

本申请实施例提供一种甘油甜水中回收的氯化钠的处理方法，包括：

(1)将从甘油甜水中回收的氯化钠粗品溶解在水中，配制成盐水，并控制所述盐水的温度；其中，所述氯化钠粗品中含有脂肪酸和第一水溶性金属离子组，所述第一水溶性金属离子组包括能够被氧化的第一金属离子但不包括钠离子；

(2)向所述盐水中加入氧化剂，进行氧化反应，使得所述第一金属离子被氧化为第二金属离子，并且所述脂肪酸中的不饱和组分被氧化，得到的体系中除钠离子之外的水溶性金属离子组成第二水溶性金属离子组；

(3)用无机碱调节步骤(2)得到的体系的pH值，并使所述无机碱与体系中的脂肪酸和所述第二水溶性金属离子组中的水溶性金属离子反应生成沉淀物，所述沉淀物包括由所述第二水溶性金属离子组中的水溶性金属离子生成的脂肪酸金属皂和/或金属氢氧化物；

(4)向步骤(3)得到的含有沉淀物的体系中加入物理吸附剂；

(5)除去步骤(4)得到的体系中的物理吸附剂和沉淀物，得到精制的氯化钠溶液。

本申请实施例的甘油甜水中回收的氯化钠的处理方法，采用氧化剂可以将盐水中可被氧化的低价态的第一金属离子氧化为高价态的第二金属离子，并对盐水中的脂肪酸有机物中的不饱和组分进行氧化，从而破坏脂肪酸有机物中的不饱和组分的结构，可大幅降低脂肪酸有机物中的不饱和组分在盐水中的溶解度，以便于后道工序的处理；同时，在碱性条件下使盐水中的脂肪酸和不包括钠离子的水溶性金属离子反应，生成脂肪酸金属皂(不包括钠皂)和/或金属氢氧化物，脂肪酸金属皂和金属氢氧化物在盐水中的溶解度较低，可形成絮状沉淀，物理吸附剂的加入可使絮状沉淀聚集并尽快沉淀下来，有利于形成更多的脂肪酸金属皂和/或金属氢氧化物。

因此，本申请实施例的甘油甜水中回收的氯化钠的处理方法，可以明显降低氯化钠粗品中的脂肪酸和除钠离子之外的水溶性金属离子的含量，例如，可使盐水中除钠离子之外的水溶性金属离子浓度由100ppm以上降低至2ppm以下，处理后得到的精制的氯化钠溶液可以直接回用到前端的肥皂生产工艺中。

而且，本申请实施例的甘油甜水中回收的氯化钠的处理方法工艺简单，不涉及电解，能耗低，不涉及萃取，不使用有机溶剂，处理成本低，对环境污染小，绿色环保。

在本申请的实施例中，步骤(1)中可以将所述盐水的温度控制在40℃至80℃，例如，可以将所述盐水的温度控制在大约40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃或80℃。

在本申请的实施例中，步骤(1)可以包括：将从甘油甜水中回收的氯化钠粗品溶解在热水中，配制成盐水，并且通过控制所述热水的温度来控制所述盐水的温度。

在本申请的实施例中，所述热水可以由甘油蒸馏用冷凝水与甘油蒸汽进行热交换后得到。甘油蒸馏用冷凝水与甘油蒸汽进行热交换后温度可提高至40℃至80℃以上，回收这部分水作为溶解氯化钠粗品的热水可以降低本申请的氯化钠的处理方法的能耗。

在本申请的实施例中，也可以将氯化钠粗品溶解在室温水中，通过加热来控制盐水的温度。

在本申请的实施例中，所述盐水的质量分数可以为10％至22％，例如，可以为10％、15％、20％、21％或22％。

在本申请的实施例中，所述第一水溶性金属离子组可以包括Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺中的任意一种或多种。对应地，所述第二水溶性金属离子组可以包括Fe³⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺中的任意一种或多种。

在本申请的实施例中，所述氧化剂可以选自氯气、过氧化氢、次氯酸、次氯酸钠和过碳酸钠中的任意一种或多种。

所述氧化剂的用量可以根据盐水中含有的可被氧化的金属离子和脂肪酸的含量确定。在本申请的实施例中，所述氧化剂的用量可以为所述氯化钠粗品的质量的0.2％至10％，例如，可以为0.2％、0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％、5.5％、6％、6.5％、7％、7.5％、8％、8.5％、9％、9.5％、10％。

在本申请的实施例中，可以在持续搅拌条件下向所述盐水中加入氧化剂。

在本申请的实施例中，步骤(3)中可以用无机碱调节步骤(2)得到的体系的pH值为9至11，例如，可以将体系的pH值调节到大约为9、9.5、10、10.5或11。

在本申请的实施例中，所述无机碱可以为氢氧化钠，例如，氢氧化钠溶液。

在本申请的实施例中，所述氢氧化钠溶液的质量分数可以为5％至15％。

在本申请的实施例中，所述物理吸附剂可以选自硅藻土、活性炭、白土和分子筛中的任意一种或多种。

所述物理吸附剂的用量可以根据期望得到的精制氯化钠溶液的色泽确定。在本申请的实施例中，所述物理吸附剂的用量可以为所述氯化钠粗品的质量的0.2％至10％，例如，可以为0.2％、0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％、5.5％、6％、6.5％、7％、7.5％、8％、8.5％、9％、9.5％、10％。

在本申请的实施例中，步骤(4)中在加入所述物理吸附剂之后，可以持续搅拌20分钟至60分钟，然后静置10分钟至60分钟，以形成更多的絮状沉淀，并使絮状沉淀聚集并下沉。

在本申请的实施例中，步骤(5)可以通过过滤除去步骤(4)得到体系中的物理吸附剂和沉淀物，这里的过滤可以包括：

(5-1)粗滤：将步骤(4)得到的体系打入过滤机进行粗滤，以过滤掉体系中的沉淀物和一部分物理吸附剂；

(5-2)精滤：使步骤(5-1)得到的滤液经过安全过滤器，以过滤掉剩余的物理吸附剂。

在本申请的实施例中，所述处理方法还可以包括：将所述精制的氯化钠溶液回用到肥皂生产工艺中。

在本申请的实施例中，所述甘油甜水中回收的氯化钠的处理方法可以包括：

(1)将从甘油甜水中回收的氯化钠粗品溶解在热水中，配制成质量分数为10％至22％的盐水，并且通过控制所述热水的温度来将所述盐水的温度控制在40℃至80℃；其中，所述氯化钠粗品中含有脂肪酸和第一水溶性金属离子组，所述第一水溶性金属离子组包括能够被氧化的第一金属离子但不包括钠离子；

(2)在持续搅拌条件下向所述盐水中加入氧化剂，进行氧化反应，使得所述第一金属离子被氧化为第二金属离子，并且所述脂肪酸中的不饱和组分被氧化，得到的体系中除钠离子之外的水溶性金属离子组成第二水溶性金属离子组；

(3)用质量分数为5％至15％的氢氧化钠溶液将步骤(2)得到的体系的pH值调节到9至11，并使氢氧化钠与体系中的脂肪酸和所述第二水溶性金属离子组中的水溶性金属离子反应生成沉淀物，所述沉淀物包括由所述第二水溶性金属离子组中的水溶性金属离子生成的脂肪酸金属皂和/或金属氢氧化物；

(4)向步骤(3)得到的含有沉淀物的体系中加入物理吸附剂，持续搅拌20分钟至60分钟，然后静置10分钟至60分钟；

(5-1)粗滤：将步骤(4)得到的体系打入过滤机进行粗滤，以过滤掉体系中的沉淀物和一部分物理吸附剂；

(5-2)精滤：使步骤(5-1)得到的滤液经过安全过滤器，以过滤掉剩余的物理吸附剂，得到精制的氯化钠溶液；

(6)将所述精制的氯化钠溶液回用到肥皂生产工艺中；

其中，所述氧化剂可以选自氯气、过氧化氢、次氯酸、次氯酸钠和过碳酸钠中的任意一种或多种；所述氧化剂的用量可以为所述氯化钠粗品的质量的0.2％至10％；

所述物理吸附剂可以选自硅藻土、活性炭、白土和分子筛中的任意一种或多种；所述物理吸附剂的用量可以为所述氯化钠粗品的质量的0.2％至10％；

实施例1

(1)将500kg从甘油甜水中回收的氯化钠粗品(含有第一水溶性金属离子组，这里，第一水溶性金属离子组包括能够被氧化的第一金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)但不包括钠离子)倒入溶盐池中，加入1800kg由甘油蒸馏用冷凝水得到的热水，开启搅拌1小时，配制成质量分数约22％的盐水，并控制盐水的温度在70℃；

(2)保持搅拌常开，待溶盐池无明显未溶解氯化钠后，每100份的氯化钠粗品中加入4.55份的次氯酸钠，继续搅拌1小时，使得第一金属离子被氧化为第二金属离子，并且所述脂肪酸中的不饱和组分被氧化，得到的体系中除钠离子之外的水溶性金属离子组成第二水溶性金属离子组；

(3)用质量分数为10％的氢氧化钠溶液调pH到9左右，继续搅拌1小时，使盐水中的脂肪酸、第二水溶性金属离子组中的水溶性金属离子和氢氧化钠反应生成脂肪酸金属皂和金属氢氧化物，脂肪酸金属皂和金属氢氧化物形成絮状沉淀；

(4)每100份的氯化钠粗品中加入4.55份的硅藻土，持续搅拌30分钟后静置60分钟；

(5)将步骤(4)得到的溶液打入过滤机过滤，滤液再经安全过滤器除去少量吸附剂后进入盐水罐存储。处理好的盐水可直接回用到前端的肥皂生产工艺中。

本实施例步骤(1)配制的盐水中的第一水溶性金属离子组中的水溶性金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)的浓度≈110ppm，步骤(5)得到的精制后的氯化钠溶液中Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等金属离子(不包括钠离子)的浓度≈2ppm，金属离子去除率达到98.2％，可直接回用到前端肥皂生产工艺中。

实施例2

(1)将500kg从甘油甜水中回收的氯化钠粗品(含有第一水溶性金属离子组，这里，第一水溶性金属离子组包括能够被氧化的第一金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)但不包括钠离子)倒入溶盐池中，加入1800kg由甘油蒸馏用冷凝水得到的热水，开启搅拌1小时，配制成质量分数约22％的盐水，并控制盐水的温度在65℃；

(2)保持搅拌常开，待溶盐池无明显未溶解氯化钠后，每100份的氯化钠粗品中加入6.82份的次氯酸钠，继续搅拌1小时，使得第一金属离子被氧化为第二金属离子，并且所述脂肪酸中的不饱和组分被氧化，得到的体系中除钠离子之外的水溶性金属离子组成第二水溶性金属离子组；

(3)用质量分数为10％的氢氧化钠溶液调pH到10左右，继续搅拌1小时，使盐水中的脂肪酸、第二水溶性金属离子组中的水溶性金属离子和氢氧化钠反应生成脂肪酸金属皂和金属氢氧化物，脂肪酸金属皂和金属氢氧化物形成絮状沉淀；

(4)每100份的氯化钠粗品中加入4.55份的活性炭，持续搅拌30分钟后静置60分钟；

(5)将步骤(4)得到的溶液打入过滤机过滤，滤液再经安全过滤器除去少量吸附剂后进入盐水罐存储。处理好的盐水可直接回用到前端的肥皂生产工艺中。

本实施例步骤(1)配制的盐水中的第一水溶性金属离子组中的水溶性金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)的浓度≈150ppm，步骤(5)得到的精制后的氯化钠溶液中Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等金属离子的浓度≈2ppm，金属离子(不包括钠离子)去除率达到98.7％，可直接回用到前端肥皂生产工艺中。

实施例3

(1)将500kg从甘油甜水中回收的氯化钠粗品(含有第一水溶性金属离子组，这里，第一水溶性金属离子组包括能够被氧化的第一金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)但不包括钠离子)倒入溶盐池中，加入1800kg由甘油蒸馏用冷凝水得到的热水，开启搅拌1小时，配制成质量分数约22％的盐水，并控制盐水的温度在80℃；

(2)保持搅拌常开，待溶盐池无明显未溶解氯化钠后，每100份的氯化钠粗品中加入2.73份的过碳酸钠，继续搅拌1小时，使得第一金属离子被氧化为第二金属离子，并且所述脂肪酸中的不饱和组分被氧化，得到的体系中除钠离子之外的水溶性金属离子组成第二水溶性金属离子组；

(3)用质量分数为10％的氢氧化钠溶液调pH到9左右，继续搅拌1小时，使盐水中的脂肪酸、第二水溶性金属离子组中的水溶性金属离子和氢氧化钠反应生成脂肪酸金属皂和金属氢氧化物，脂肪酸金属皂和金属氢氧化物形成絮状沉淀；

(4)每100份的氯化钠粗品中加入3.64份的硅藻土，持续搅拌30分钟后静置60分钟；

(5)将步骤(4)得到的溶液打入过滤机过滤，滤液再经安全过滤器除去少量吸附剂后进入盐水罐存储。处理好的盐水可直接回用到前端的肥皂生产工艺中。

本实施例步骤(1)配制的盐水中的第一水溶性金属离子组中的水溶性金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)的浓度≈130ppm，步骤(5)得到的精制后的氯化钠溶液中Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等金属离子(不包括钠离子)的浓度≈2ppm，金属离子去除率达到98.5％，可直接回用到前端肥皂生产工艺中。

实施例4

(1)将500kg从甘油甜水中回收的氯化钠粗品(含有第一水溶性金属离子组，这里，第一水溶性金属离子组包括能够被氧化的第一金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)但不包括钠离子)倒入溶盐池中，加入1800kg由甘油蒸馏用冷凝水得到的热水，开启搅拌1小时，配制成质量分数约22％的盐水，并控制盐水的温度在60℃；

(2)保持搅拌常开，待溶盐池无明显未溶解氯化钠后，每100份的氯化钠粗品中加入4.55份的次氯酸钠，继续搅拌1小时，使得第一金属离子被氧化为第二金属离子，并且所述脂肪酸中的不饱和组分被氧化，得到的体系中除钠离子之外的水溶性金属离子组成第二水溶性金属离子组；

(3)用质量分数为10％的氢氧化钠溶液调pH到9左右，继续搅拌1小时，使盐水中的脂肪酸、第二水溶性金属离子组中的水溶性金属离子和氢氧化钠反应生成脂肪酸金属皂和金属氢氧化物，脂肪酸金属皂和金属氢氧化物形成絮状沉淀；

(4)每100份的氯化钠粗品中加入6.82份的活性白土，持续搅拌30分钟后静置60分钟；

(5)将步骤(4)得到的溶液打入过滤机过滤，滤液再经安全过滤器除去少量吸附剂后进入盐水罐存储。处理好的盐水可直接回用到前端的肥皂生产工艺中。

本实施例步骤(1)配制的盐水中的第一水溶性金属离子组中的水溶性金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)的浓度≈120ppm，步骤(5)得到的精制后的氯化钠溶液中Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等金属离子(不包括钠离子)的浓度≈5ppm，金属离子去除率达到95.8％，可直接回用到前端肥皂生产工艺中。

实施例5

(1)将500kg从甘油甜水中回收的氯化钠粗品(含有第一水溶性金属离子组，这里，第一水溶性金属离子组包括能够被氧化的第一金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)但不包括钠离子)倒入溶盐池中，加入1800kg由甘油蒸馏用冷凝水得到的热水，开启搅拌1小时，配制成质量分数约22％的盐水，并控制盐水的温度在60℃；

(2)保持搅拌常开，待溶盐池无明显未溶解氯化钠后，每100份的氯化钠粗品中加入2.27份的次氯酸钠，继续搅拌1小时，使得第一金属离子被氧化为第二金属离子，并且所述脂肪酸中的不饱和组分被氧化，得到的体系中除钠离子之外的水溶性金属离子组成第二水溶性金属离子组；

(3)用质量分数为10％的氢氧化钠溶液调pH到11左右，继续搅拌1小时，使盐水中的脂肪酸、第二水溶性金属离子组中的水溶性金属离子和氢氧化钠反应生成脂肪酸金属皂和金属氢氧化物，脂肪酸金属皂和金属氢氧化物形成絮状沉淀；

(4)每100份的氯化钠粗品中加入4.55份的硅藻土，持续搅拌30分钟后静置60分钟；

(5)将步骤(4)得到的溶液打入过滤机过滤，滤液再经安全过滤器除去少量吸附剂后进入盐水罐存储。处理好的盐水可直接回用到前端的肥皂生产工艺中。

本实施例步骤(1)配制的盐水中的第一水溶性金属离子组中的水溶性金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)的浓度≈130ppm，步骤(5)得到的精制后的氯化钠溶液中Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等金属离子(不包括钠离子)的浓度≈2ppm，金属离子去除率达到98.5％，可直接回用到前端肥皂生产工艺中。

实施例6

(1)将500kg从甘油甜水中回收的氯化钠粗品(含有第一水溶性金属离子组，这里，第一水溶性金属离子组包括能够被氧化的第一金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)但不包括钠离子)倒入溶盐池中，加入1800kg由甘油蒸馏用冷凝水得到的热水，开启搅拌1小时，配制成质量分数约22％的盐水，并控制盐水的温度在60℃；

(2)保持搅拌常开，待溶盐池无明显未溶解氯化钠后，每100份的氯化钠粗品中加入1.36份的次氯酸钠，继续搅拌1小时，使得第一金属离子被氧化为第二金属离子，并且所述脂肪酸中的不饱和组分被氧化，得到的体系中除钠离子之外的水溶性金属离子组成第二水溶性金属离子组；

(3)用质量分数为10％的氢氧化钠溶液调pH到11左右，继续搅拌1小时，使盐水中的脂肪酸、第二水溶性金属离子组中的水溶性金属离子和氢氧化钠反应生成脂肪酸金属皂和金属氢氧化物，脂肪酸金属皂和金属氢氧化物形成絮状沉淀；

(4)每100份的氯化钠粗品中加入2.27份的硅藻土，持续搅拌30分钟后静置60分钟；

(5)将步骤(4)得到的溶液打入过滤机过滤，滤液再经安全过滤器除去少量吸附剂后进入盐水罐存储。处理好的盐水可直接回用到前端的肥皂生产工艺中。

本实施例步骤(1)配制的盐水中的第一水溶性金属离子组中的水溶性金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)的浓度≈100ppm，步骤(5)得到的精制后的氯化钠溶液中Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等金属离子(不包括钠离子)的浓度≈5ppm，金属离子去除率达到95％，可直接回用到前端肥皂生产工艺中。

实施例7

(1)将500kg从甘油甜水中回收的氯化钠粗品(含有第一水溶性金属离子组，这里，第一水溶性金属离子组包括能够被氧化的第一金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)但不包括钠离子)倒入溶盐池中，加入1800kg由甘油蒸馏用冷凝水得到的热水，开启搅拌1小时，配制成质量分数约22％的盐水，并控制盐水的温度在60℃；

(2)保持搅拌常开，待溶盐池无明显未溶解氯化钠后，每100份的氯化钠粗品中加入0.21份的次氯酸钠，继续搅拌1小时使得第一金属离子被氧化为第二金属离子，并且所述脂肪酸中的不饱和组分被氧化，得到的体系中除钠离子之外的水溶性金属离子组成第二水溶性金属离子组；

(3)用质量分数为10％的氢氧化钠溶液调pH到11左右，继续搅拌1小时，使盐水中的脂肪酸、第二水溶性金属离子组中的水溶性金属离子和氢氧化钠反应生成脂肪酸金属皂和金属氢氧化物，脂肪酸金属皂和金属氢氧化物形成絮状沉淀；

(4)每100份的氯化钠粗品中加入0.21份的硅藻土，持续搅拌30分钟后静置60分钟；

(5)将步骤(4)得到的溶液打入过滤机过滤，滤液再经安全过滤器除去少量吸附剂后进入盐水罐存储。处理好的盐水可直接回用到前端的肥皂生产工艺中。

本实施例步骤(1)配制的盐水中的第一水溶性金属离子组中的水溶性金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)的浓度≈90ppm，步骤(5)得到的精制后的氯化钠溶液中Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等金属离子(不包括钠离子)的浓度≈8ppm，金属离子去除率达到91％，可直接回用到前端肥皂生产工艺中。

实施例8

(1)将500kg从甘油甜水中回收的氯化钠粗品(含有第一水溶性金属离子组，这里，第一水溶性金属离子组包括能够被氧化的第一金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)但不包括钠离子)倒入溶盐池中，加入1800kg由甘油蒸馏用冷凝水得到的热水，开启搅拌1小时，配制成质量分数约22％的盐水，并控制盐水的温度在60℃；

(2)保持搅拌常开，待溶盐池无明显未溶解氯化钠后，每100份的氯化钠粗品中加入0.21份的次氯酸钠，继续搅拌1小时，使得第一金属离子被氧化为第二金属离子，并且所述脂肪酸中的不饱和组分被氧化，得到的体系中除钠离子之外的水溶性金属离子组成第二水溶性金属离子组；

(3)用质量分数为10％的氢氧化钠溶液调pH到11左右，继续搅拌1小时，使盐水中的脂肪酸、第二水溶性金属离子组中的水溶性金属离子和氢氧化钠反应生成脂肪酸金属皂和金属氢氧化物，脂肪酸金属皂和金属氢氧化物形成絮状沉淀；

(4)每100份的氯化钠粗品中加入10份的硅藻土，持续搅拌30分钟后静置60分钟；

(5)将步骤(4)得到的溶液打入过滤机过滤，滤液再经安全过滤器除去少量吸附剂后进入盐水罐存储。处理好的盐水可直接回用到前端的肥皂生产工艺中。

本实施例步骤(1)配制的盐水中的第一水溶性金属离子组中的水溶性金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)的浓度≈110ppm，步骤(5)得到的精制后的氯化钠溶液中Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等金属离子(不包括钠离子)的浓度≈7ppm，金属离子去除率达到93％，可直接回用到前端肥皂生产工艺中。

实施例9

(1)将500kg从甘油甜水中回收的氯化钠粗品(含有第一水溶性金属离子组，这里，第一水溶性金属离子组包括能够被氧化的第一金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)但不包括钠离子)倒入溶盐池中，加入1800kg由甘油蒸馏用冷凝水得到的热水，开启搅拌1小时，配制成质量分数约22％的盐水，并控制盐水的温度在60℃；

(2)保持搅拌常开，待溶盐池无明显未溶解氯化钠后，每100份的氯化钠粗品中加入10份的次氯酸钠，继续搅拌1小时，使得第一金属离子被氧化为第二金属离子，并且所述脂肪酸中的不饱和组分被氧化，得到的体系中除钠离子之外的水溶性金属离子组成第二水溶性金属离子组；

(3)用质量分数为10％的氢氧化钠溶液调pH到11左右，继续搅拌1小时，使盐水中的脂肪酸、第二水溶性金属离子组中的水溶性金属离子和氢氧化钠反应生成脂肪酸金属皂和金属氢氧化物，脂肪酸金属皂和金属氢氧化物形成絮状沉淀；

(4)每100份的氯化钠粗品中加入10份的硅藻土，持续搅拌30分钟后静置60分钟；

(5)将步骤(4)得到的溶液打入过滤机过滤，滤液再经安全过滤器除去少量吸附剂后进入盐水罐存储。处理好的盐水可直接回用到前端的肥皂生产工艺中。

本实施例步骤(1)配制的盐水中的第一水溶性金属离子组中的水溶性金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)的浓度≈140ppm，步骤(5)得到的精制后的氯化钠溶液中Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等金属离子(不包括钠离子)的浓度≈2ppm，金属离子去除率达到98％，可直接回用到前端肥皂生产工艺中。

实施例10

(1)将500kg从甘油甜水中回收的氯化钠粗品(含有第一水溶性金属离子组，这里，第一水溶性金属离子组包括能够被氧化的第一金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)但不包括钠离子)倒入溶盐池中，加入1800kg由甘油蒸馏用冷凝水得到的热水，开启搅拌1小时，配制成质量分数约22％的盐水，并控制盐水的温度在60℃；

(2)保持搅拌常开，待溶盐池无明显未溶解氯化钠后，每100份的氯化钠粗品中加入10份的过碳酸钠，继续搅拌1小时，使得第一金属离子被氧化为第二金属离子，并且所述脂肪酸中的不饱和组分被氧化，得到的体系中除钠离子之外的水溶性金属离子组成第二水溶性金属离子组；

(3)用质量分数为10％的氢氧化钠溶液调pH到11左右，继续搅拌1小时，使盐水中的脂肪酸、第二水溶性金属离子组中的水溶性金属离子和氢氧化钠反应生成脂肪酸金属皂和金属氢氧化物，脂肪酸金属皂和金属氢氧化物形成絮状沉淀；

(4)每100份的氯化钠粗品中加入10份的硅藻土，持续搅拌30分钟后静置60分钟；

(5)将步骤(4)得到的溶液打入过滤机过滤，滤液再经安全过滤器除去少量吸附剂后进入盐水罐存储。处理好的盐水可直接回用到前端的肥皂生产工艺中。

本实施例步骤(1)配制的盐水中的第一水溶性金属离子组中的水溶性金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)的浓度≈145ppm，步骤(5)得到的精制后的氯化钠溶液中Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等金属离子(不包括钠离子)的浓度≈3ppm，金属离子去除率达到97％，可直接回用到前端肥皂生产工艺中。

对比例1

(1)将500kg从甘油甜水中回收的氯化钠粗品(含有第一水溶性金属离子组，这里，第一水溶性金属离子组包括能够被氧化的第一金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)但不包括钠离子)倒入溶盐池中，加入1800kg由甘油蒸馏用冷凝水得到的热水，开启搅拌1小时，配制成质量分数约22％的盐水，并控制盐水的温度在70℃；

(2)保持搅拌常开，待溶盐池无明显未溶解氯化钠后，每100份的氯化钠粗品中加入0.1份的次氯酸钠，继续搅拌1小时，使得第一金属离子被氧化为第二金属离子，并且所述脂肪酸中的不饱和组分被氧化，得到的体系中除钠离子之外的水溶性金属离子组成第二水溶性金属离子组；

(3)用质量分数为10％的氢氧化钠溶液调pH到9左右，继续搅拌1小时，使盐水中的脂肪酸、第二水溶性金属离子组中的水溶性金属离子和氢氧化钠反应生成脂肪酸金属皂和金属氢氧化物，脂肪酸金属皂和金属氢氧化物形成絮状沉淀；

(4)每100份的氯化钠粗品中加入4.55份的硅藻土，持续搅拌30分钟后静置60分钟；

(5)将步骤(4)得到的溶液打入过滤机过滤，滤液再经安全过滤器除去少量吸附剂后进入盐水罐存储。处理好的盐水可直接回用到前端的肥皂生产工艺中。

本实施例步骤(1)配制的盐水中的第一水溶性金属离子组中的水溶性金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)的浓度≈110ppm，步骤(5)得到的精制后的氯化钠溶液中Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等金属离子(不包括钠离子)的浓度≈70ppm，金属离子去除率仅为36.3％，不满足回用到前端肥皂生产工艺的条件。

对比例2

(1)将500kg从甘油甜水中回收的氯化钠粗品(含有第一水溶性金属离子组，这里，第一水溶性金属离子组包括能够被氧化的第一金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)但不包括钠离子)倒入溶盐池中，加入1800kg由甘油蒸馏用冷凝水得到的热水，开启搅拌1小时，配制成质量分数约22％的盐水，并控制盐水的温度在70℃；

(2)保持搅拌常开，待溶盐池无明显未溶解氯化钠后，每100份的氯化钠粗品中加入4.55份的次氯酸钠，继续搅拌1小时，使得第一金属离子被氧化为第二金属离子，并且所述脂肪酸中的不饱和组分被氧化，得到的体系中除钠离子之外的水溶性金属离子组成第二水溶性金属离子组；

(3)用质量分数为10％的氢氧化钠溶液调pH到9左右，继续搅拌1小时，使盐水中的脂肪酸、第二水溶性金属离子组中的水溶性金属离子和氢氧化钠反应生成脂肪酸金属皂和金属氢氧化物，脂肪酸金属皂和金属氢氧化物形成絮状沉淀；

(4)每100份的氯化钠粗品中加入0.1份的硅藻土，持续搅拌30分钟后静置60分钟；

(5)将步骤(4)得到的溶液打入过滤机过滤，滤液再经安全过滤器除去少量吸附剂后进入盐水罐存储。处理好的盐水可直接回用到前端的肥皂生产工艺中。

本实施例步骤(1)配制的盐水中的第一水溶性金属离子组中的水溶性金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)的浓度≈110ppm，步骤(5)得到的精制后的氯化钠溶液中Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等金属离子(不包括钠离子)的浓度≈50ppm，金属离子去除率仅为54.5％，不满足回用到前端肥皂生产工艺的条件。

对比例3

(1)将500kg从甘油甜水中回收的氯化钠粗品(含有第一水溶性金属离子组，这里，第一水溶性金属离子组包括能够被氧化的第一金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)但不包括钠离子)倒入溶盐池中，加入1800kg由甘油蒸馏用冷凝水得到的热水，开启搅拌1小时，配制成质量分数约22％的盐水，并控制盐水的温度在70℃；

(2)保持搅拌常开，待溶盐池无明显未溶解氯化钠后，每100份的氯化钠粗品中加入4.55份的次氯酸钠，继续搅拌1小时，使得第一金属离子被氧化为第二金属离子，并且所述脂肪酸中的不饱和组分被氧化，得到的体系中除钠离子之外的水溶性金属离子组成第二水溶性金属离子组；

(3)用质量分数为10％的氢氧化钠溶液调pH到8左右，继续搅拌1小时，使盐水中的脂肪酸、第二水溶性金属离子组中的水溶性金属离子和氢氧化钠反应生成脂肪酸金属皂和金属氢氧化物，脂肪酸金属皂和金属氢氧化物形成絮状沉淀；

(4)每100份的氯化钠粗品中加入4.55份的硅藻土，持续搅拌30分钟后静置60分钟；

(5)将步骤(4)得到的溶液打入过滤机过滤，滤液再经安全过滤器除去少量吸附剂后进入盐水罐存储。处理好的盐水可直接回用到前端的肥皂生产工艺中。

本实施例步骤(1)配制的盐水中的第一水溶性金属离子组中的水溶性金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等)的浓度≈110ppm，步骤(5)得到的精制后的氯化钠溶液中Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺等金属离子(不包括钠离子)的浓度≈55ppm，金属离子去除率仅为50％，不满足回用到前端肥皂生产工艺的条件。

虽然本申请所揭露的实施方式如上，但所述的内容仅为便于理解本申请而采用的实施方式，并非用以限定本申请。任何本申请所属领域内的技术人员，在不脱离本申请所揭露的精神和范围的前提下，可以在实施的形式及细节上进行任何的修改与变化，但本申请的保护范围，仍须以所附的权利要求书所界定的范围为准。

Claims (10)

1.一种甘油甜水中回收的氯化钠的处理方法，其特征在于，包括：

(1)将从甘油甜水中回收的氯化钠粗品溶解在水中，配制成盐水，并控制所述盐水的温度；其中，所述氯化钠粗品中含有脂肪酸和第一水溶性金属离子组，所述第一水溶性金属离子组包括能够被氧化的第一金属离子但不包括钠离子；

(2)向所述盐水中加入氧化剂，进行氧化反应，使得所述第一金属离子被氧化为第二金属离子，并且所述脂肪酸中的不饱和组分被氧化，得到的体系中除钠离子之外的水溶性金属离子组成第二水溶性金属离子组；

(3)用无机碱调节步骤(2)得到的体系的pH值，并使所述无机碱与体系中的脂肪酸和所述第二水溶性金属离子组中的水溶性金属离子反应生成沉淀物，所述沉淀物包括由所述第二水溶性金属离子组中的水溶性金属离子生成的脂肪酸金属皂和/或金属氢氧化物；

(4)向步骤(3)得到的含有沉淀物的体系中加入物理吸附剂；

(5)除去步骤(4)得到的体系中的物理吸附剂和沉淀物，得到精制的氯化钠溶液。

2.根据权利要求1所述的处理方法，其中，所述氧化剂选自氯气、过氧化氢、次氯酸、次氯酸钠和过碳酸钠中的任意一种或多种。

3.根据权利要求1所述的处理方法，其中，所述物理吸附剂选自硅藻土、活性炭、白土和分子筛中的任意一种或多种。

4.根据权利要求1所述的处理方法，其中，步骤(3)中用无机碱调节步骤(2)得到的体系的pH值为9至11；

所述无机碱为氢氧化钠。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的处理方法，其中，所述氧化剂的用量为所述氯化钠粗品的质量的0.2％至10％。

6.根据权利要求1至4中任一项所述的处理方法，其中，所述物理吸附剂的用量为所述氯化钠粗品的质量的0.2％至10％。

7.根据权利要求1至4中任一项所述的处理方法，其中，步骤(1)中将所述盐水的温度控制在40℃至80℃。

8.根据权利要求1至4中任一项所述的处理方法，其中，步骤(1)包括：将从甘油甜水中回收的氯化钠粗品溶解在热水中，配制成盐水，并且通过控制所述热水的温度来控制所述盐水的温度；

其中，所述热水由甘油蒸馏用冷凝水与甘油蒸汽进行热交换后得到。

9.根据权利要求1至4中任一项所述的处理方法，其中，所述第一水溶性金属离子组包括Fe³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺和Al³⁺中的任意一种或多种。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的处理方法，还包括：将所述精制的氯化钠溶液回用到肥皂生产工艺中。