CN115646453A - 一种二苯氧磷-6-氧化物反相色谱固定相及制备方法及应用 - Google Patents
一种二苯氧磷-6-氧化物反相色谱固定相及制备方法及应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种二苯氧磷‑6‑氧化物反相色谱固定相及制备方法及应用。固定相为将环氧基硅烷偶联剂偶联在硅胶上实现硅烷化硅胶，而后进一步利用硅烷偶联剂中环氧基与磷杂菲的开环反应，将9，10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物键合在硅胶载体上，进而获得式一所示的9，10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物反相色谱固定相。本发明末端为具有创新性的联苯结构，且结构中还含有亲水基团，不仅可以作为反相模式的固定相，还具备亲水模式固定相的可能，通过硅烷化硅胶的环氧基与阻燃剂磷杂菲的开环作为键合方式，反应效率高，反应条件温和，且DOPO原料便宜，制备成本较低。
Description
技术领域
本发明涉及色谱固定相，具体的说是一种二苯氧磷-6-氧化物反相色谱固定相及制备方法及应用。即9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物功能化反相色谱固定相及其制备和应用。
背景技术
反相色谱(RPLC)是色谱领域中被广泛使用于分离疏水物质的色谱技术，是一种利用非极性固定相与极性有机相的水溶液做流动相，根据物质的极性大小分离物质的色谱模式。与正相色谱(NPLC)相比，RPLC能够分离溶解于水和更多有机溶剂的物质；与亲水作用色谱(HILIC)相比，RPLC能够分离出疏水性物质。RPLC中常用的色谱柱主要是C18柱，但C18柱主要的相互作用是疏水作用，而对一些多环类化合物分离效果较差，而苯基柱因为π-π相互作用，对芳香族化合物、极性化合物和一些难以分离的药物具有良好的分离效果，可作为C18柱的补充。
目前的苯基柱主要存在以下问题：1)现有苯基柱仅改变苯环连接的碳链长度，而末端的苯环结构改变较少；2)现有苯基柱制备过程复杂，原料昂贵；3)现有苯基柱主要以烷基链的疏水作用为主，而疏水作用并不能分离复杂的样品，增强苯基柱中的π-π相互作用更有利于复杂样品的分离。
9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)是一种新型阻燃剂中间体，其结构中具有P-H键，对烯烃、环氧基和羰基极具活性，可反应生成许多衍生物。DOPO结构中具有两个苯环，具备制备苯基柱的基础条件，具有较强的π-π相互作用，能够很好的分离含苯基化合物，且与环氧基具有反应活性，可通过具有环氧基的硅烷键合到硅胶表面，不溶于水、己烷，易溶于苯、甲苯、甲醇等有机溶剂，因此，利用DOPO与硅胶键合得到的固定相可用于反相作用模式，对许多物质都具有很好的分离效果。
发明内容
本发明的目的在于提供一种二苯氧磷-6-氧化物反相色谱固定相及制备方法及应用。
为实现上述目的，本发明采用技术方案为：
本发明公开了一种二苯氧磷-6-氧化物反相色谱固定相，二苯氧磷-6-氧化物反相色谱固定相为9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物反相色谱固定相，固定相结构如式一所示：
作为进一步地改进，本发明所述的固定相为将环氧基硅烷偶联剂偶联在硅胶上实现硅烷化硅胶，而后进一步利用硅烷偶联剂中环氧基与磷杂菲的开环反应，将9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物键合在硅胶载体上，进而获得式一所示的9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物反相色谱固定相。
作为进一步地改进，本发明的具体步骤为：
1)硅烷化硅胶与9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物反应；
2)将上述获得的硅烷化硅胶、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加入一定量的无水乙苯，在120～150℃下反应6～12小时，反应后冷却过滤、沉淀、洗涤、真空干燥即可获得9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物反相色谱固定相；其中，9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加入的物质的量为硅胶上“环氧烷”的物质的量的1.2～10倍，每克硅烷化硅胶所需乙苯量为5～10mL。
作为进一步地改进，本发明所述的步骤1)中与硅烷化硅胶进一步反应的含磷阻燃剂中间体9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的结构为：
作为进一步地改进，本发明所述的9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物可以用类似结构和功能的阻燃剂中间体3-羟基苯基磷酰丙酸、硫化DOPO替代。
本发明还公开了一种二苯氧磷-6-氧化物反相色谱固定相的应用，式一所示化合物在作为反相色谱中的固定相对非极性化合物分离中的应用。
作为进一步地改进，本发明所述的非极性化合物包括苯的同系物和二氢黄酮类化合物。
作为进一步地改进，本发明所述的苯的同系物为苯、乙苯、丙苯、正丁基苯中的任意一种，二氢黄酮类化合物为柚皮素、花旗松素、圣草酚、DMY、儿茶素中的任意一种。
本发明的优点：
(1)本发明末端为具有创新性的联苯结构，且结构中还含有亲水基团，不仅可以作为反相模式的固定相，还具备亲水模式固定相的可能。
(2)本发明通过硅烷化硅胶的环氧基与阻燃剂磷杂菲的开环作为键合方式，反应效率高，反应条件温和，且DOPO原料便宜，制备成本较低。
(3)可在较短时间内实现含苯化合物的分离，并对烷链、羟基等官能团具有较强的选择能力。
(4)本发明在反相色谱条件下进行分离，使用水、甲醇、乙腈等流动相分离，对使用人及环境危害较小。
附图说明
图1为本发明反相固定相的合成路线图；
图2为本发明实施例1提供的固定相在RPLC模式下分离苯的同系物的色谱分离图；
图3为本发明实施例1提供的固定相在RPLC模式下分离二氢黄酮类化合物的色谱分离图。
具体实施方式
本发明涉及色谱固定相，具体的说是一种9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物功能化反相色谱固定相及其制备和应用。将环氧基硅烷偶联剂偶联在硅胶上实现硅烷化硅胶，而后进一步利用硅烷偶联剂中环氧基与磷杂菲的开环反应，将9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物键合在硅胶载体上，进而获得预计的色谱固定相。本发明固定相原料易得，操作步骤简单，稳定性好，具有良好的应用前景。所述反相色谱固定相在反相色谱模式下可有效的用于对非极性化合物的分离。
本发明公开了一种9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物修饰的反相色谱固定相，固定相结构为式一所示：
固定相为将环氧基硅烷偶联剂偶联在硅胶上实现硅烷化硅胶，而后进一步利用硅烷偶联剂中环氧基与磷杂菲的开环反应，将9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物键合在硅胶载体上，进而获得式一所示的9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物反相色谱固定相。具体为：
(1)将硅胶经硅烷化试剂处理得硅烷化硅胶
将活化的微球型硅胶、有机溶剂、硅烷偶联剂按质量比为1：10：(0.6～0.7)混合，混合后于120℃±5℃下反应12～24小时，反应后过滤、洗涤、真空干燥即得硅烷化硅胶。其中，有机溶剂为乙苯，每克硅胶所需的乙苯为9～15mL，约45～55mL；所述反应经过滤后使用无水乙醇洗涤三次，洗涤后晾干，而后使用丙酮于90℃下抽提12小时，而后于50～90℃下干燥12～24小时。
(2)硅烷化硅胶与9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物反应
将上述获得的硅烷化硅胶、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加入一定量的乙苯，在150℃下反应6～12小时，反应后冷却过滤、沉淀、洗涤、真空干燥即可获得9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物反相色谱固定相；其中，9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加入的物质的量为硅胶上“环氧烷”的物质的量的1.2～10倍，每克硅烷化硅胶所需乙苯量为10mL。
步骤(1)中有机溶剂为无水乙苯，每克硅胶所需为10mL。
步骤(1)中所用的硅烷偶联剂为γ-缩甘油氧基丙基三甲基硅烷，其结构式为：
其反应式为：
微球型硅胶是为粒径和孔径均匀的全多孔硅胶球状体，其粒径为5um，孔径为
步骤(2)9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物结构为：
本发明还公开了所述式一所示化合物在作为反相色谱中的固定相对非极性化合物分离中的应用。
非极性化合物为苯的同系物(苯、乙苯、丙苯、正丁基苯)、二氢黄酮类化合物(柚皮素、花旗松素、圣草酚、DMY、儿茶素)。
非极性化合物具体分离的条件：
苯的同系物：
流动相：甲醇/水＝60/40，
检测时间：15min，
检测波长：210nm，
进样量：10μL。
二氢黄酮类化合物：
流动相：乙腈/0.1％甲酸水＝20/80，
检测时间：60min，
检测波长：275nm，
进样量：10μL。
以下结合附图说明给出本发明的实施例，对本发明做进一步的说明；提供的实施例仅限于说明本发明，而非对本发明实施范围的限定。
图1为本发明9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物功能化反相色谱固定相的合成路线图，第一步，将γ-缩甘油氧基丙基三甲基硅烷键合到硅胶表面，制γ-缩甘油氧基丙基三甲基硅烷烷基化硅胶；第二步，通过环氧基与磷杂菲的开环反应，将9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物键合在硅胶载体上，进而获得预计的色谱固定相。
实施例1
9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物功能化反相色谱固定相的合成
(1)γ-缩甘油氧基丙基三甲基硅烷化硅胶的合成
在250mL三口烧瓶中依次加入5g活化的粒径为5um的球形硅胶颗粒、50mL无水乙苯、6.816gγ-缩甘油氧基丙基三甲基硅烷，在120℃、N2保护的条件下反应12小时。反应完毕后，用丙酮抽提12-24h，洗涤后45～100℃下真空干燥12～24h，即得γ-缩甘油氧基丙基三甲基硅烷烷基化硅胶；
(2)9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物功能化反相色谱固定相的合成
将上述获得的硅烷化硅胶、2.076g 9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加50mL乙苯中，在150℃下反应6小时，反应后冷却过滤、沉淀、洗涤、真空干燥后加入2.8mL六甲基二硅氮烷在N2保护下反应6～7小时，反应后过滤烘干，用丙酮抽提过夜后烘干，即可获得9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物反相色谱固定相。
实施例2
苯的同系物的分离
将苯、乙苯、丙苯、正丁基苯等化合物溶于甲醇中，在Agilent 1100色谱系统中进行分离，流动相为甲醇/水＝60/40，进样量为10μL，检测时间为15min，检测波长为210nm。检测结果如附图2所示，出峰顺序为：苯、乙苯、丙苯、正丁基苯。
实施例3
二氢黄酮类化合物的分离
将柚皮素、花旗松素、圣草酚、二氢杨梅素(DMY)、儿茶素溶于甲醇中，在Agilent1100色谱系统中进行分离，流动相为乙腈/0.1％甲酸水＝20/80，进样量为10μL，检测时间为60min，检测波长为275nm。检测结果如附图3所示，出峰顺序为儿茶素、DMY、花旗松素、圣草酚、柚皮素。
以上所述并非是对本发明的限制，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明实质范围的前提下，还可以做出若干变化、改型、添加或替换，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种二苯氧磷-6-氧化物反相色谱固定相，其特征在于：所述的二苯氧磷-6-氧化物反相色谱固定相为9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物反相色谱固定相，固定相结构如式一所示：
2.根据权利要求1所述的二苯氧磷-6-氧化物反相色谱固定相制备方法，其特征在于：所述固定相为将环氧基硅烷偶联剂偶联在硅胶上实现硅烷化硅胶，而后进一步利用硅烷偶联剂中环氧基与磷杂菲的开环反应，将9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物键合在硅胶载体上，进而获得式一所示的9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物反相色谱固定相。
3.根据权利要求2所述的二苯氧磷-6-氧化物反相色谱固定相制备方法，其特征在于，具体步骤为：
1)硅烷化硅胶与9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物反应；
2)将上述获得的硅烷化硅胶、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加入一定量的无水乙苯，在120～150℃下反应6～12小时，反应后冷却过滤、沉淀、洗涤、真空干燥即可获得9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物反相色谱固定相；其中，9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加入的物质的量为硅胶上“环氧烷”的物质的量的1.2～10倍，每克硅烷化硅胶所需乙苯量为5～10mL。
4.根据权利要求3所述的二苯氧磷-6-氧化物反相色谱固定相制备方法，其特征在于：
所述步骤1)中与硅烷化硅胶进一步反应的含磷阻燃剂中间体9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的结构为：
5.根据权利要求4所述的二苯氧磷-6-氧化物反相色谱固定相制备方法，其特征在于：所述的9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物可以用类似结构和功能的阻燃剂中间体3-羟基苯基磷酰丙酸、硫化DOPO替代。
6.一种如权利要求1所述的二苯氧磷-6-氧化物反相色谱固定相的应用，其特征在于：所述式一所示化合物在作为反相色谱中的固定相对非极性化合物分离中的应用。
7.按权利要求6所述的二苯氧磷-6-氧化物反相色谱固定相的应用，其特征在于：所述的非极性化合物包括苯的同系物和二氢黄酮类化合物。
8.根据权利要求7所述的二苯氧磷-6-氧化物反相色谱固定相的应用，其特征在于：所述的苯的同系物为苯、乙苯、丙苯、正丁基苯中的任意一种，所述的二氢黄酮类化合物为柚皮素、花旗松素、圣草酚、DMY、儿茶素中的任意一种。
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101818068A (zh) * | 2010-04-26 | 2010-09-01 | 中科院广州化学有限公司 | 一种含磷硅杂化物的复合阻燃剂及其制备方法 |
| CN107556458A (zh) * | 2017-09-08 | 2018-01-09 | 江苏扬农锦湖化工有限公司 | 一种含磷无卤型环氧树脂及其制备方法和复合阻燃材料 |
| CN111495345A (zh) * | 2020-04-24 | 2020-08-07 | 宁波大学 | 核苷类亲水作用色谱固定相及制备方法及应用 |
| CN113698608A (zh) * | 2021-08-27 | 2021-11-26 | 湖北新蓝天新材料股份有限公司 | 一种led粘接用含磷硅烷共聚物及其制备方法 |
| CN114471496A (zh) * | 2021-12-23 | 2022-05-13 | 济宁医学院 | 一种多模式和多功能分子笼高效液相色谱固定相的制备方法及应用 |
| CN114618457A (zh) * | 2020-12-11 | 2022-06-14 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种双硝基取代的苯基色谱固定相及其制备和应用 |
-
2022
- 2022-11-01 CN CN202211352740.2A patent/CN115646453B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101818068A (zh) * | 2010-04-26 | 2010-09-01 | 中科院广州化学有限公司 | 一种含磷硅杂化物的复合阻燃剂及其制备方法 |
| CN107556458A (zh) * | 2017-09-08 | 2018-01-09 | 江苏扬农锦湖化工有限公司 | 一种含磷无卤型环氧树脂及其制备方法和复合阻燃材料 |
| CN111495345A (zh) * | 2020-04-24 | 2020-08-07 | 宁波大学 | 核苷类亲水作用色谱固定相及制备方法及应用 |
| CN114618457A (zh) * | 2020-12-11 | 2022-06-14 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种双硝基取代的苯基色谱固定相及其制备和应用 |
| CN113698608A (zh) * | 2021-08-27 | 2021-11-26 | 湖北新蓝天新材料股份有限公司 | 一种led粘接用含磷硅烷共聚物及其制备方法 |
| CN114471496A (zh) * | 2021-12-23 | 2022-05-13 | 济宁医学院 | 一种多模式和多功能分子笼高效液相色谱固定相的制备方法及应用 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| DAN YU等: ""Flame Retardancy and Mechanism of Cotton Fabric Finished by Phosphorus Containing SiO2 Hybrid Sol"", 《POLYMER COMPOSITES》, pages 334 - 339 * |
| IL JIN KIM等: ""Thermal and Flame Retardant Properties of Phosphate-Functionalized Silica/Epoxy Nanocomposites"", 《MATERIALS》, vol. 13, pages 1 - 11 * |
| LILI MA等: ""Polyhydric SiO2 coating assistant to graft organophosphorus onto glass fabric for simultaneously improving flame retardancy and mechanical properties of epoxy resin composites"", 《COMPOSITES PART B》, vol. 243, pages 1 - 10 * |
| SONGTAO ZHOU等: ""Flame Retardancy and Mechanism of Cotton Fabric Finished by Phosphorus Containing SiO2 Hybrid Sol"", 《IEEE》, pages 5 * |
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