CN115626915A - 发光辅助材料及其制备方法、发光器件和发光装置 - Google Patents
发光辅助材料及其制备方法、发光器件和发光装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115626915A CN115626915A CN202211424342.7A CN202211424342A CN115626915A CN 115626915 A CN115626915 A CN 115626915A CN 202211424342 A CN202211424342 A CN 202211424342A CN 115626915 A CN115626915 A CN 115626915A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- group
- auxiliary material
- luminescent
- different
- same
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D411/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D411/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1007—Non-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1011—Condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
- C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1096—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing other heteroatoms
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/549—Organic PV cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
Description
技术领域
本发明涉及有机电致发光技术领域,具体而言,涉及发光辅助材料及其制备方法、发光器件和发光装置。
背景技术
有机电致发光器件作为一种重要的电致发光器件,以其主动发光不需要背光源、发光效率高、可视角度大、响应速度快、温度适应的范围大、能耗小、更轻更薄、柔性显示等优点以及巨大的应用前景,吸引着众多研究者的关注。
有机电致发光器件通常具有如下结构:阳极、阴极以及介于两者之间的有机材料层。为了提高有机EL元件的效率和稳定性,有机材料层由不同功能层构成,例如空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、发光辅助层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层(ETL)和电子注入层(EIL)。
发光辅助层设置在空穴传输层和发光层之间,能够起到减少空穴传输层与发光层之间的势垒,降低有机电致发光器件的驱动电压的作用,进一步增加空穴的利用率,从而改善器件的发光效率和寿命,降低驱动电压。但是现有能够形成发光辅助层的功能材料较少特别是,OLED的寿命和发光效率提升不明显,导致因此开发更高性能的有机功能材料,满足面板制造企业的要求,显得尤为重要。
有机电致发光材料的研究已经在学术界和工业界广泛开展,但目前为止还未充分开发出稳定又高效的有机电气元件用的有机物层材料,而且该技术的产业化进程仍面临许多关键问题,因此,如何开发一种新的发光辅助材料,一直是本领域技术人员亟待解决的问题。
鉴于此,特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供发光辅助材料及其制备方法、发光器件和发光装置。旨在解决现有的发光辅助材料对器件的寿命和发光效率提升不明显的问题。
本发明是这样实现的:
第一方面,本发明提供一种发光辅助材料,所述发光辅助材料包括下述通式I所示化合物,
Ar1和Ar2彼此相同或不同,并且各自独立地表示烷基、的环烷基、的杂环烷基,芳基和杂芳基中的任意一者;
L1和L2彼此相同或不同,并且各自独立地选自连接键、亚芳基和亚杂芳基中的任意一者;
R1和R2彼此相同或不同并独立的选自经取代或未取代的烷基,经取代或未取代的芳基和杂芳基中的任意一者;
R3选自芳基或杂芳基。
第二方面,本发明提供一种前述实施方式所述的发光辅助材料的制备方法,包括:参照下述合成路径制备所述发光辅助材料:
优选地,Hal1至Hal5各自独立地选自氟、氯、溴和碘中的任意一种。
第三方面,本发明提供一种发光器件,其通过前述实施方式所述的发光辅助材料制备得到。
在可选的实施方式中,所述发光辅助材料用于制备发光辅助层;
优选地,所述发光辅助层位于空穴传输层和发光层之间。
第四方面,本发明提供一种发光装置,其包括前述实施方式所述的发光器件。
本发明具有以下有益效果:本发明实施例所提供的具有杂芳基类母核结构的化合物可以作为发光材料制备发光辅助层,本发明实施例提供的化合物通过侧链引入具备HT功能的三芳胺结构,以及咔唑基团实现改变侧链,延长分子共轭,能够使化合物的空穴迁移率提高,空间结构发生改变,并通过母核的极性原子O、N、S的电负性调整分子HOMO/LUMO能级,使得本发明的材料能级与蓝光主体和蓝光HT材料更加匹配,因此使用本发明的发光辅助材料在有机发光器件中能够改善发光效率、驱动电压和使用寿命等特点。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案,下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍,应当理解,以下附图仅示出了本发明的某些实施例,因此不应被看作是对范围的限定,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为本发明实施例2提供的原料2-f的核磁共振氢谱图;
图2为本发明实施例1的核磁共振氢谱图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本发明实施例提供一种发光辅助材料,其包括下述通式I所示化合物,
其中,X和Y分别独立地选自O、S、C(R1R2)和N(R3)中的任意一者,Ar1和Ar2彼此相同或不同,并且各自独立地表示烷基、的环烷基、的杂环烷基,芳基和杂芳基中的任意一者;L1和L2彼此相同或不同,并且各自独立地选自连接键、亚芳基和亚杂芳基中的任意一者;R1和R2彼此相同或不同并独立的选自经取代或未取代的烷基,经取代或未取代的芳基和杂芳基中的任意一者;R3选自芳基或杂芳基。
进一步地,Ar1和Ar2彼此相同或不同,并且各自独立地表示C1-C20烷基、的C3-C30环烷基、的3元-20元杂环烷基,C6-C30芳基和3元-20元杂芳基中的任意一者;优选地,所述杂环烷基和所述杂芳基中的杂原子彼此相同或不同,分别各自独立地选自O、N和S中的至少一种。
Ar1和Ar2彼此相同或不同,并且各自独立地下述基团或其任意的组合:
L1和L2彼此相同或不同,并且各自独立地选自连接键、C6-C30亚芳基和3元-20元亚杂芳基中的任意一者;
优选地,L1和L2彼此相同或不同,并且各自独立地选自连接键及以下基团中的任意一种:
R1和R2彼此相同或不同并独立的选自C1-C10的烷基,经取代或未取代的C6-C30芳基和3元-20元杂芳基中的任意一者;优选地,R3选自C6-C30芳基或3元-20元杂芳基。
需要说明的是,本发明实施例记载的取代或未取代烷基或者C1-C10的烷基,可以是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等支链或者直链烷基,也可以是三氯甲基、一氯甲基等卤素取代的烷基或者其他基团取代的烷基。杂环烷基可以是环氧乙烷、氮杂环丙烷、β-丙内酯、顺丁烯二酸酐等物质形成的基团,杂芳基可以是吡咯、呋喃、噻吩、噻唑、吡啶、嘧啶、吲哚、嘌呤等物质形成的基团。
进一步地,发光辅助材料选自下述结构式所示化合物中的任意一者:
上述化合物的编号对应后文实施例中化合物的标号。
本发明的有机电致发光化合物可通过所属领域的技术人员已知的合成方法制备。举例来说,本发明实施例提供一种上述发光辅助材料的制备方法,包括:参照下述合成路径制备所述发光辅助材料:
其中,Hal1至Hal5选自卤素;X、Y、L1、L2、Ar1和Ar2的限定与前文通式I中限定一致。
优选地,Hal1至Hal5各自独立地选自氟、氯、溴和碘中的任意一种。
S1、将原料a和原料b溶于甲苯后,在N2氛围下加入Pd2(dba)3、P(t-Bu)3和t-BuONa,升温至110-120℃并搅拌反应10-12h,反应结束后使用硅藻土趁热抽滤,除去盐和催化剂,滤液冷却至室温后,将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤,分液后保留有机相,用乙酸乙酯萃取水相,然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层,并使用旋转式蒸发器去除溶剂,最后以二氯甲烷和石油醚的混合物作为洗脱剂,用管柱色谱法纯化剩余物质,得到中间体1所示化合物;
S2、在N2保护下,将中间体1、原料c、Pd2(dba)3、P(t-Bu)3和t-BuONa溶于甲苯溶液后,升温至110-120℃并搅拌反应12-14h,反应结束后使用硅藻土趁热抽滤,除去盐和催化剂,滤液冷却至室温后,将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤,分液后保留有机相,用乙酸乙酯萃取水相,然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层,并使用旋转式蒸发器去除溶剂,最后以二氯甲烷和石油醚的混合物作为洗脱剂,用管柱色谱法纯化剩余物质,得到中间体2所示化合物;
S3、在N2保护下,将原料d和原料e投入甲苯溶液中,并加入Pd2(dba)3、P(t-Bu)3和t-BuONa,升温至110-120℃并搅拌反应10-12h,反应结束后使用硅藻土趁热抽滤,除去盐和催化剂,滤液冷却至室温后,将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤,分液后保留有机相,用乙酸乙酯萃取水相,然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层,并使用旋转式蒸发器去除溶剂,最后以二氯甲烷和石油醚的混合物作为洗脱剂,用管柱色谱法纯化剩余物质,得到中间体3所示化合物;
S4、将中间体2与原料f投入甲苯乙醇和水的混合溶液中,接着换气3次,氮气保护下加入碳酸钾,钯催化剂,搅拌均匀,升温至80-90℃,回流反应6-8h;反应结束后,稍降温度,使用硅藻土进行过滤,除去盐以及催化剂,滤液冷却至室温后,水洗三遍,保留有机相,接着用乙酸乙酯萃取水相;合并有机相后,使用无水硫酸镁进行干燥,并且使用旋转式蒸发器去除溶剂,得如中间体4所示化合物。
将中间体4与中间体3投入甲苯乙醇和水的混合溶液中,接着换气3次,氮气保护下加入碳酸钾,钯催化剂,搅拌均匀,升温至80-90℃,回流反应6-8h;反应结束后,稍降温度,使用硅藻土进行过滤,除去盐以及催化剂,滤液冷却至室温后,水洗三遍,保留有机相,接着用乙酸乙酯萃取水相;合并有机相后,使用无水硫酸镁进行干燥,并且使用旋转式蒸发器去除溶剂,最后以二氯甲烷和石油醚的混合物作为洗脱剂,用管柱色谱法纯化剩余物质,得到化学式Ⅰ所示化合物;
注:当L1与L2同时不为连接键时,按照上述反应流程制备得到化学式Ⅰ所示化合物。
当L1与L2同时为连接键时,原料f与上述中间体1、原料d反应得到化学式Ⅰ所示化合物。
当L1为连接键,L2不为连接键时,原料f与上述中间体1、中间体3反应得到化学式Ⅰ所示化合物。
当L1不为连接键,L2为连接键时,原料f与上述中间体2、原料d反应的得到化学式Ⅰ所示化合物。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本发明实施例提供一种发光辅助材料的制备方法,包括:
参照下述合成路径合成所述发光辅助材料(化合物32):
将原料1-a(40.00mmol)和原料1-b(40.00mmol)溶于甲苯后,在N2氛围下加入Pd2(dba)3(0.80mmol)、P(t-Bu)3(2.00mmol)和t-BuONa(80.00mmol),升温至120℃并搅拌反应10h,反应结束后使用硅藻土趁热抽滤,除去盐和催化剂,滤液冷却至室温后,将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤,分液后保留有机相,用乙酸乙酯萃取水相,然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层,并使用旋转式蒸发器去除溶剂,最后以二氯甲烷和石油醚体积比(V:V=1:16)的混合物作为洗脱剂,用管柱色谱法纯化剩余物质,得到中间体1所示化合物(10.61g,产率:82.6%)。
在N2保护下,将中间体1(33.00mmol)、原料1-f(CAS:2768143-81-1)(33.00mmol)、Pd2(dba)3(0.66mmol)、P(t-Bu)3(1.65mmol)和t-BuONa(66.00mmol)溶于甲苯溶液后,升温至120℃并搅拌反应14h,反应结束后使用硅藻土趁热抽滤,除去盐和催化剂,滤液冷却至室温后,将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤,分液后保留有机相,用乙酸乙酯萃取水相,然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层,并使用旋转式蒸发器去除溶剂,最后以二氯甲烷和石油醚体积比(V:V=1:8)的混合物作为洗脱剂,用管柱色谱法纯化剩余物质,得到中间体4所示化合物(12.50g,产率:67.2%)。
在N2保护下,将原料1-d(22.00mmol)和中间体4(22.00mmol)、Pd2(dba)3(0.44mmol)、P(t-Bu)3(1.10mmol)和t-BuONa(44.00mmol)溶于甲苯溶液后,升温至120℃并搅拌反应12h,反应结束后使用硅藻土趁热抽滤,除去盐和催化剂,滤液冷却至室温后,将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤,分液后保留有机相,用乙酸乙酯萃取水相,然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层,并使用旋转式蒸发器去除溶剂,最后以二氯甲烷和石油醚体积比(V:V=1:2)的混合物作为洗脱剂,用管柱色谱法纯化剩余物质,得到化合物53(10.65g,产率:69.7%)。
对得到的化合物进行表征,核磁谱图参见图2,质谱和元素分析数据如下:
质谱测试:理论值为694.88;测试值为695.12。
元素分析:
计算值为:C,88.15;H,5.51;N,4.03;O,2.30。
测试值为:C,87.89;H,5.72;N,4.19;O,2.47。
实施例2
本发明实施例提供一种发光辅助材料的制备方法,包括:
首先,参照下述合成路径合成原料2-f:
具体地,在N2保护下,将原料f-1(CAS:943975-33-5)(1.0eq)与原料f-2(1.0eq)溶于DMF中,并加入碳酸铯(5.0eq),升温至150℃,反应10h,处理后制备得到中间体f-1。
将中间体f-1(1.0eq)溶于THF中,接着换气3次,降温至-78℃,缓慢加入甲基溴化镁(2.0eq),反应4h,升至室温后处理,即制备得到中间体f-2。
将中间体f-2(1.0eq)溶于DCM中,将MSA(5.0eq)缓慢加入溶液中,室温下搅拌8h,处理后制备得到原料2-f。原料2-f的核磁氢谱图参见图1。
参照下述合成路径合成所述发光辅助材料(化合物44):
将原料2-a(40.00mmol)和原料2-b(40.00mmol)溶于甲苯后,在N2氛围下加入Pd2(dba)3(0.80mmol)、P(t-Bu)3(2.00mmol)和t-BuONa(80.00mmol),升温至120℃并搅拌反应10h,反应结束后使用硅藻土趁热抽滤,除去盐和催化剂,滤液冷却至室温后,将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤,分液后保留有机相,用乙酸乙酯萃取水相,然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层,并使用旋转式蒸发器去除溶剂,最后以二氯甲烷和石油醚体积比(V:V=1:16)的混合物作为洗脱剂,用管柱色谱法纯化剩余物质,得到中间体1所示化合物(11.10g,产率:80.4%)。
在N2保护下,将中间体1(32.00mmol)、原料2-f(32.00mmol)、Pd2(dba)3(0.64mmol)、P(t-Bu)3(1.60mmol)和t-BuONa(64.00mmol)溶于甲苯溶液后,升温至120℃并搅拌反应14h,反应结束后使用硅藻土趁热抽滤,除去盐和催化剂,滤液冷却至室温后,将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤,分液后保留有机相,用乙酸乙酯萃取水相,然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层,并使用旋转式蒸发器去除溶剂,最后以二氯甲烷和石油醚体积比(V:V=1:8)的混合物作为洗脱剂,用管柱色谱法纯化剩余物质,得到中间体4所示化合物(11.87g,产率:63.1%)。
在N2保护下,将原料2-d(20.00mmol)和中间体4(20.00mmol)Pd2(dba)3(0.40mmol)、P(t-Bu)3(1.00mmol)和t-BuONa(40.00mmol)溶于甲苯溶液后,升温至120℃并搅拌反应12h,反应结束后使用硅藻土趁热抽滤,除去盐和催化剂,滤液冷却至室温后,将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤,分液后保留有机相,用乙酸乙酯萃取水相,然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层,并使用旋转式蒸发器去除溶剂,最后以二氯甲烷和石油醚体积比(V:V=1:2)的混合物作为洗脱剂,用管柱色谱法纯化剩余物质,得到化合物44(9.81g,产率:68.3%)。
对得到的化合物进行表征,数据如下:
质谱测试:理论值为718.90;测试值为719.08。
元素分析:
计算值为:C,88.55;H,5.33;N,3.90;O,2.23。
测试值为:C,88.29;H,5.46;N,4.10;O,2.31。
实施例3
本发明实施例提供一种发光辅助材料的制备方法,包括:
参照下述合成路径合成所述发光辅助材料(化合物82),其中,原料3-f制备方法及核磁共振氢谱图与实施例2中相同。
将原料3-a(40.00mmol)和原料3-b(40.00mmol)溶于甲苯后,在N2氛围下加入Pd2(dba)3(0.80mmol)、P(t-Bu)3(2.00mmol)和t-BuONa(80.00mmol),升温至120℃并搅拌反应10h,反应结束后使用硅藻土趁热抽滤,除去盐和催化剂,滤液冷却至室温后,将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤,分液后保留有机相,用乙酸乙酯萃取水相,然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层,并使用旋转式蒸发器去除溶剂,最后以二氯甲烷和石油醚体积比(V:V=1:16)的混合物作为洗脱剂,用管柱色谱法纯化剩余物质,得到中间体1所示化合物(10.10g,产率:78.6%)。
将原料3-d(40.00mmol)和原料3-e(40.00mmol)溶于甲苯后,在N2氛围下加入Pd2(dba)3(0.80mmol)、P(t-Bu)3(2.00mmol)和t-BuONa(80.00mmol),升温至120℃并搅拌反应10h,反应结束后使用硅藻土趁热抽滤,除去盐和催化剂,滤液冷却至室温后,将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤,分液后保留有机相,用乙酸乙酯萃取水相,然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层,并使用旋转式蒸发器去除溶剂,最后以二氯甲烷和石油醚的混合物(V:V=1:12)作为洗脱剂,用管柱色谱法纯化剩余物质,得到中间体3所示化合物(8.82g,产率:76.9%)。
将中间体1(31.00mmol)与原料3-f(31.00mmol)溶于甲苯后,在N2氛围下加入Pd2(dba)3(0.80mmol)、P(t-Bu)3(2.00mmol)和t-BuONa(80.00mmol),升温至120℃并搅拌反应10h,反应结束后使用硅藻土趁热抽滤,除去盐和催化剂,滤液冷却至室温后,将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤,分液后保留有机相,用乙酸乙酯萃取水相,然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层,并使用旋转式蒸发器去除溶剂,最后以二氯甲烷和石油醚的混合物(V:V=1:12)作为洗脱剂,用管柱色谱法纯化剩余物质,得如中间体4所示化合物(10.61g,产率:60.7%)。
将中间体4(18.00mmol)与中间体3(18.00mmol)投入甲苯乙醇和水的混合溶液中,接着换气3次,氮气保护下加入碳酸钾(36.00mmol),四三苯基膦钯(0.18mmol),搅拌均匀,升温至90℃,回流反应6h;反应结束后,稍降温度,使用硅藻土进行过滤,除去盐以及催化剂,滤液冷却至室温后,水洗三遍,保留有机相,接着用乙酸乙酯萃取水相;合并有机相后,使用无水硫酸镁进行干燥,并且使用旋转式蒸发器去除溶剂,最后以二氯甲烷和石油醚的混合物体积比(V:V=1:2)作为洗脱剂,用管柱色谱法纯化剩余物质,得到化合物82;(9.40g,产率:67.8%,Mw:770.98)。
对得到的化合物进行表征,数据如下:
质谱测试:理论值为770.98;测试值为771.14。
元素分析:
计算值为:C,88.80;H,5.49;N,3.63;O,2.08。
测试值为:C,88.35;H,5.66;N,3.84;O,2.21。
实施例4
本发明实施例提供一种发光辅助材料的制备方法,具体地,
将实施例1原料1-f替换为原料4-f,原料1-d替换为实施例3中的中间体3即合成化合物140(产率62.8%,Mw:760.96)。其中,原料4-f为:CAS:2768143-80-0;合成化合物140的结构式为:
对其进行结构表征:
质谱测试:理论值为760.96;测试值为761.13。
元素分析:
计算值为:C,85.23;H,4.77;N,3.68;O,2.10;S,4.21。
测试值为:C,84.97;H,4.91;N,3.84;O,2.27;S,4.19。
实施例5
本发明实施例提供一种发光辅助材料的制备方法,具体地,
具体将实施例1原料1-f替换为原料5-f即合成化合物141。(产率65.1%,Mw:684.86)
对其进行结构表征:
质谱测试:理论值为684.86;测试值为684.99。
元素分析:
计算值为:C,84.18;H,4.71;N,4.09;O,2.34;S,4.68。
测试值为:C,84.18;H,4.89;N,4.13;O,2.46;S,4.57。
本发明实施例提供的其他化合物的合成方法与上述实施例相同,在此不一一赘述,其他合成实例质谱、分子式以及产率如下表1所示:
表1化合物的质谱、分子式和产率
应用例
采用上述实施例1提供的发光辅助材料分别对应制备有机电致发光器件作为发光辅助材料的应用例,记为器件实施例1。
具体的,含发光辅助材料的有机电致发光器件的制备包括以下步骤:
a、ITO阳极:将涂层厚度为150nm的ITO(氧化铟锡)-Ag-ITO(氧化铟锡)玻璃基板在蒸馏水中清洗2次,超声波洗涤30min,再用蒸馏水反复清洗2次,超声波洗涤10min,洗涤结束后,然后转移至等甩干机内进行甩干,最后用真空烘箱220℃烘烤2小时,烘烤结束后降温即可使用。以该基板为阳极,使用蒸镀机进行蒸镀器件工艺,在其上依次蒸镀其它功能层。
k、将蒸镀完成的基板进行封装:首先采用涂胶设备将清洗后盖板用UV胶进行涂覆工艺,然后将涂覆完成的盖板移至压合工段,将蒸镀完成的基板置于盖板上端,最后将基板和盖板在贴合设备作用下进行贴合,同时完成对UV胶光照固化。
以上步骤涉及的化合物的结构式如下:
参照上述器件实施例1提供的方法,分别选用化合物44、82、1、4、6、10、14、19、26、31、36、39、43、52、57、63、65、66、73、78、83、89、99、101、112、140、141替代化合物32,进行发光辅助层的蒸镀,并制备得到相应的有机电致发光器件,分别记为器件实施例2-28。
器件对比例
该器件对比例提供了一种有机电致发光器件,该有机电致发光器件的制备方法与器件实施例1的唯一区别在于,该有机电致发光器件是分别采用现有的对比化合物a、b、c、d、e替代上述器件实施例1中的发光辅助材料(化合物32)进行蒸镀,制备器件对比例1-5。其中,对比化合物a、b、c、d、e的化学结构式为:
检测
在1000(nits)亮度下对上述器件实施例1-28以及器件对比例1-5得到的有机电致发光器件的驱动电压、发光效率、BI值以及寿命进行表征,测试结果如下表2:
表2发光特性测试结果(亮度值为1000nits)
注:在蓝光顶发射器件中,电流效率受色度影响较大,因此将色度对效率的影响因素考虑进去,将发光效率与CIEy比值定义为BI值,即BI=(cd/A)/CIEy。
由表2可知,使用本申请提供的发光辅助材料制备的有机电致发光器件应用例1-28与对比例1-5提供的现有有机电致发光器件相比较而言,在降低驱动电压的同时,发光效率、寿命方面均得到提高。
需要说明的是:
本发明实施例提供的说明书中各个实施例采用递进的方式描述,每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处,各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。对于实施例公开的装置而言,由于其与实施例公开的方法相对应,所以描述的比较简单,相关之处参见方法部分说明即可。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的发光辅助材料,其特征在于,Ar1和Ar2彼此相同或不同,并且各自独立地表示C1-C20烷基、的C3-C30环烷基、的3元-20元杂环烷基,C6-C30芳基和3元-20元杂芳基中的任意一者;
优选地,所述杂环烷基和所述杂芳基中的杂原子彼此相同或不同,分别各自独立地选自O、N和S中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的发光辅助材料,其特征在于,R1和R2彼此相同或不同并独立的选自C1-C10的烷基,经取代或未取代的C6-C30芳基和3元-20元杂芳基中的任意一者;
优选地,R3选自C6-C30芳基或3元-20元杂芳基。
8.一种发光器件,其特征在于,其通过权利要求1所述的发光辅助材料制备得到。
9.根据权利要求8所述的发光器件,其特征在于,所述发光辅助材料用于制备发光辅助层;
优选地,所述发光辅助层位于空穴传输层和发光层之间。
10.一种发光装置,其特征在于,其包括权利要求8所述的发光器件。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211424342.7A CN115626915A (zh) | 2022-11-14 | 2022-11-14 | 发光辅助材料及其制备方法、发光器件和发光装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211424342.7A CN115626915A (zh) | 2022-11-14 | 2022-11-14 | 发光辅助材料及其制备方法、发光器件和发光装置 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115626915A true CN115626915A (zh) | 2023-01-20 |
Family
ID=84910188
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202211424342.7A Pending CN115626915A (zh) | 2022-11-14 | 2022-11-14 | 发光辅助材料及其制备方法、发光器件和发光装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115626915A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024204268A1 (ja) * | 2023-03-29 | 2024-10-03 | 保土谷化学工業株式会社 | アリールアミン化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子、および電子機器 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20150077263A (ko) * | 2013-12-27 | 2015-07-07 | 주식회사 두산 | 유기발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 |
CN111675701A (zh) * | 2020-05-26 | 2020-09-18 | 南京高光半导体材料有限公司 | 一种基于三苯胺结构的有机电致发光化合物及有机电致发光器件 |
KR20210134110A (ko) * | 2020-04-29 | 2021-11-09 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
CN114728948A (zh) * | 2019-11-19 | 2022-07-08 | 德山新勒克斯有限公司 | 用于有机电子元件的化合物、使用所述化合物的有机电子元件及其电子装置 |
CN114933559A (zh) * | 2022-06-17 | 2022-08-23 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种发光辅助材料及其制备方法、发光器件、发光装置 |
-
2022
- 2022-11-14 CN CN202211424342.7A patent/CN115626915A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20150077263A (ko) * | 2013-12-27 | 2015-07-07 | 주식회사 두산 | 유기발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 |
CN114728948A (zh) * | 2019-11-19 | 2022-07-08 | 德山新勒克斯有限公司 | 用于有机电子元件的化合物、使用所述化合物的有机电子元件及其电子装置 |
KR20210134110A (ko) * | 2020-04-29 | 2021-11-09 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
CN111675701A (zh) * | 2020-05-26 | 2020-09-18 | 南京高光半导体材料有限公司 | 一种基于三苯胺结构的有机电致发光化合物及有机电致发光器件 |
CN114933559A (zh) * | 2022-06-17 | 2022-08-23 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种发光辅助材料及其制备方法、发光器件、发光装置 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024204268A1 (ja) * | 2023-03-29 | 2024-10-03 | 保土谷化学工業株式会社 | アリールアミン化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子、および電子機器 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101825382B1 (ko) | 이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 | |
CN107382926B (zh) | 化合物及其有机电子装置 | |
CN115093402B (zh) | 一种有机化合物及其制备方法和应用 | |
CN111662298B (zh) | 一种含多杂环化合物及其在有机电致发光器件中的应用 | |
CN111689989A (zh) | 一种新型含so2多杂环化合物及其应用 | |
CN114790184A (zh) | 一种发光辅助材料及其制备方法、发光器件、发光装置 | |
CN114933577A (zh) | 一种发光辅助材料、其制备方法及应用 | |
CN115197184A (zh) | 一种发光辅助材料及其制备方法和应用 | |
CN111689971A (zh) | 一种多杂环化合物及应用 | |
CN115304566A (zh) | 一种发光辅助材料及其制备方法和应用 | |
CN112358471A (zh) | 含杂原子的螺环类有机电致发光化合物及其制备方法和应用 | |
CN114933559A (zh) | 一种发光辅助材料及其制备方法、发光器件、发光装置 | |
CN115304567A (zh) | 一种有机化合物及其制备方法及有机电致发光器件 | |
CN111747970A (zh) | 一种含so2多杂环的化合物及其应用 | |
CN115557920A (zh) | 一种发光辅助材料、其制备方法及有机电致发光器件 | |
CN111377966B (zh) | 一种化合物及其应用、包含其的有机电致发光器件 | |
CN115626915A (zh) | 发光辅助材料及其制备方法、发光器件和发光装置 | |
CN115894412A (zh) | 一种有机电致发光化合物及其制备方法与电致发光器件 | |
CN108164485B (zh) | 化合物及其有机电子装置 | |
CN115160322B (zh) | 一种空穴类有机电致发光化合物及其制备方法 | |
CN114853701A (zh) | 一种发光辅助材料及其制备方法和应用 | |
CN113004262B (zh) | 一种有机材料及其应用 | |
CN115322181A (zh) | 一种有机电致发光化合物及其制备方法和应用 | |
CN107698570B (zh) | 化合物及其有机电子装置 | |
CN114605394A (zh) | 一种以杂蒽酮并五元杂环为核心的化合物及其应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |