CN115607468A - 包裹超分子水杨酸组合物、制备方法及其应用 - Google Patents

Abstract

包裹超分子水杨酸组合物、制备方法及其应用，它涉及化妆品及个人洗护用品原料的组份及制备方法的改进，具体涉及一种超分子水杨酸组合物的改进。包裹超分子水杨酸组合物由以下重量份数的配比组成：水杨酸5‑60份、氨基酸5‑50份、多糖类物质1‑30份、环糊精1‑40份。本发明的组合物水溶性好、刺激性低，特别是符合化妆品及个人洗护用产品的后期应用，具有生物利用率高、后期制品水杨酸不易析出结晶等优点。由于本发明利用环糊精对水杨酸超分子进行了包裹，利用了环糊精分子具有环状空穴分子特性，主分子具有较大的空穴结构，足以将客分子‑超分子水杨酸容纳在内，形成分子囊。通过这种分子包裹，超分子水杨酸具有更好的水溶分散性，以及由此带来的非常低的刺激性，更高的生物利用率等优点。从而有效提升水杨酸在洗发水、护肤品产品等配方中对痤疮杆菌、马拉色菌等有害细菌的抑制率，提升水杨酸对抗痤疮、头屑、油脂过度分泌等问题的功效。

Description

包裹超分子水杨酸组合物、制备方法及其应用

技术领域

本发明涉及化妆品中间体的组份及制备方法的改进，具体涉及一种超分子水杨酸组合物的改进。

背景技术

水杨酸是一种脂溶性的有机酸，化学式为C7H6O3。外观是白色的结晶粉状物，熔点是158～161℃。存在于自然界的柳树皮、白珠树叶及甜桦树中，是重要的精细化工原料，可用于阿司匹林等药物的制备。常温下稳定。急剧加热分解为苯酚和二氧化碳。具有部分酸的通性。本品刺激皮肤、黏膜，因能与机体组织中的蛋白质发生反应，所以有腐蚀作用。能使角膜增殖后剥离。其毒性比苯酚弱，但大量服用能引起呕吐、腹泻、头痛、出汗、皮疹、呼吸频促、酸中毒症和兴奋。

水杨酸具有角质调节、毛孔疏通、收缩毛孔、控油、抗炎等功效，在化妆品中有广泛应用。但水杨酸存在以下应用问题：水杨酸其在20℃时水中溶解度为2g/L，几乎不溶于水，直接添加至护肤品配方中易生成结晶析出，降低其生物利用度；而为了保证产品的稳定性，避免水杨酸的结晶析出，在实际应用中常需要使用大量酒精先将其溶解后，再添加大量表面活性剂帮助其溶于水中。但护肤品中高含量的酒精和表面活性剂会给肌肤带来刺激，并且消费者不喜欢含大量酒精的化妆品，因此限制了水杨酸在配方中的足量添加，导致产品效果不显著。

但是水杨酸本身水溶性差，且本身散发出较强的刺激性气味，当前在实际应用中常常利用对应的溶剂制得超分子制剂进行应用，以增强水溶性，用于解决水杨酸在化妆品中应用问题的方法包括化学改性、脂质体化、微胶囊化、超分子化等。水杨酸衍生物包括甜菜碱水杨酸盐、辛酰水杨酸、十三烷醇水杨酸酯等，这类物质通过化学改性，一定程度上改善了其溶解性或刺激性问题，但是未从本质上解决问题。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术的缺陷和不足，提供一种包裹超分子水杨酸组合物及其制备方法，它具有水溶性好、刺激性低、生物利用性好，作为化妆品中间体方便添加，在溶解性、渗透性、刺激性、稳定性上均得到较大的改善。

为实现上述目的，包裹超分子水杨酸组合物由以下重量份数的配比组成：水杨酸5-60份、氨基酸类物质5-50份、多糖类物质1-30份、环糊精1-40份；优选的水杨酸10-50分，氨基酸类物质10-45份，多糖类物质5-25份，环糊精5-35份；更优选的水杨酸15-45分，氨基酸类物质 15-40份，多糖类物质10-20份，环糊精10-30份。其中氨基酸类物质及多糖类物质的比例为0.01：99-99：0.01，优选的比例为1：90-90：1，更优选的比例为5：50-50：5。水杨酸与氨基酸及多糖类物质组合后使其 pH值范围为3-7，优选的pH值范围为3.5-6.5，更优选的pH值范围为 4.0-6.0。环糊精主分子与水杨酸、氨基酸、多糖超分子组成的客分子的比例为1：50-50：1，优选的比例为1：20-20：1，更优选的为1：15- 15：1。

所述的环糊精包合物由主分子和客分子组成，所述的环糊精包合物由主分子和包裹在所述主分子中的客分子组成。所述主分子为环糊精或其衍生物或者两者的混合物。所述客分子为水杨酸与氨基酸、多糖类物质组成的超分子水杨酸。所述主分子为β-环糊精、γ-环糊精、羟乙基-β-环糊精、羟丙基-β-环糊精、二羟丙基-β-环糊精、甲基-β-环糊精、葡萄糖环糊精、麦芽糖环糊精或羧甲基环糊精中的一种或者两种及两种以上的组合。所述客分子为水杨酸与碱性氨基酸包括精氨酸、组氨酸、赖氨酸等或含有碱性氨基酸的植物提取氨基酸包括芝麻氨基酸、苹果氨基酸、玉米氨基酸、小麦氨基酸或其他植物类氨基酸等中的一种或两种及两种以上的组合物；所述的多糖类物质为壳多糖、海藻糖、葡聚糖、阿拉伯胶、水解淀粉、菊糖、琼脂等中的一种或两种及两种以上的组合物，共同形成的超分子水杨酸客分子。水杨酸与氨基酸类物质及多糖类物质，通过水杨酸的羧基及氨基酸的氨基以及多糖类物质的羟基通过氢键连接。

包裹超分子水杨酸组合物的制备方法如下：将氨基酸类物质、多糖类物质、水杨酸、环糊精的混合物在水中搅拌，保持一定温度，30-80℃，优选的温度为40-70℃，更优选的温度为50-60℃，持续搅拌直至得到透明均一体。固体物与水的比例为1：99-10：1，优选的比例为1：60-5： 1，更优选的比例为1：30-4：1。再将水溶液进行干燥去水得对应粉体。控制所得粉体水含量低于5％。干燥完成得包裹超分子水杨酸。

包裹超分子水杨酸组合物的应用范围可以用于个人洗护产品，包括但不限于洗发水、护发素、洁面产品、沐浴产品、洗手产品；也可以应用于护肤产品、化妆产品、卸妆产品、防晒产品等，包括但不限于水剂、乳剂、霜剂、粉剂、喷雾剂、泡沫剂等等。

本发明的组合物水溶性好、刺激性低，特别是符合化妆品及个人洗护用产品的后期应用，具有生物利用率高、后期制品水杨酸不易析出结晶等优点。

本发明利用了环糊精分子具有环状空穴分子特性，主分子具有较大的空穴结构，足以将客分子-超分子水杨酸容纳在内，形成分子囊。通过这种分子包裹，超分子水杨酸具有更好的水溶性，以及非常低的刺激性，更高的生物利用率等优点，并能提升水杨酸对痤疮杆菌、马拉色菌等有害细菌的抑制率，从而提升水杨酸对抗痤疮、头屑、油脂过度分泌等问题的功效。

附图说明：

图1和图2是具体实施方式实施例4的测试结果图。

图3是具体实施方式实施例5的测试结果图。

具体实施方式

实施例1

包裹超分子水杨酸组合物由以下重量份数的配比组成：水杨酸25 份、精氨酸10份、组氨酸15份、葡聚糖5份、羟丙基β-环糊精35 份。

所述的环糊精包合物由主分子和包合在所述主分子中的客分子组成，所述主分子为羟丙基β-环糊精物，所述客分子为水杨酸与精氨酸、葡聚糖组成的超分子水杨酸。

它的制备方法如下：将10份组氨酸、15份精氨酸、5份葡聚糖、35 份羟丙基β-环糊精、25份水杨酸混合物水中搅拌溶解，保持65℃，搅拌至水杨酸完全溶解，得到透明均一体，固体物质与水的比例为2：1；再将水溶液进行喷雾干燥去水得对应粉体，控制所得粉体水含量低于 5％，干燥完成得包裹超分子水杨酸。包裹超分子水杨酸的10％水溶液的pH 值为5.0

所述的喷雾干燥是利用喷雾干燥机进行干燥脱水。

包裹超分子水杨酸组合物的应用范围可以用于个人洗护产品，包括但不限于洗发水、护发素、洁面产品、沐浴产品、洗手产品；也可以应用于护肤产品、化妆产品、卸妆产品、防晒产品等，包括但不限于水剂、乳剂、霜剂、粉剂、喷雾剂、泡沫剂等等。

实施例2

包裹超分子水杨酸组合物由以下重量份数的配比组成：水杨酸20 份、组氨酸20份、海藻糖20份、γ-环糊精40份。

所述的环糊精包合物由主分子和包合在所述主分子中的客分子组成，所述主分子为γ-环糊精，所述客分子为水杨酸与组氨酸、海藻糖组成的超分子水杨酸。

它的制备方法如下：将20份组氨酸、20份海藻糖、20份水杨酸、40 份环糊精的混合物在水中搅拌，保持60℃，持续搅拌直至得到透明均一体。固体物与水的比例为1：1。再将水溶液进行干燥去水得对应粉体。控制所得粉体水含量低于5％。干燥完成得包裹超分子水杨酸。所得包裹超分子水杨酸的10％溶液的pH值为5.8.

实施例3

包裹超分子水杨酸组合物由以下重量份数的配比组成：水杨酸30 份、赖氨酸15份、精氨酸15份，葡聚糖5份、水解淀粉5份、γ-环糊精10份，羟丙基β-环糊精20份。

所述的环糊精包合物由主分子和包合在所述主分子中的客分子组成，所述主分子为γ-环糊精与羟丙基β环糊精共同组成，所述客分子为水杨酸与赖氨酸、精氨酸、葡聚糖、水解淀粉共同组成的超分子水杨酸。

它的制备方法如下：将15份赖氨酸、15份精氨酸、5份葡聚糖、5 份水解淀粉、10γ-环糊精、20份羟丙基β-环糊精、30份水杨酸混合物在水中搅拌溶解，保持70℃，搅拌至水杨酸完全溶解，得到透明均一体，固体物质与水的比例为1.5：1；再将水溶液进行喷雾干燥去水得对应粉体，控制所得粉体水含量低于5％，干燥完成得包裹超分子水杨酸。包裹超分子水杨酸的10％水溶液的pH值为4.5。

所述的喷雾干燥是利用喷雾干燥机进行干燥脱水。

对比例1

无包裹超分子水杨酸组合物由以下重量份数的配比组成：水杨酸 45.45份、精氨酸18.18份、组氨酸27.27份、葡聚糖9.09份。

它的制备方法如下：将27.27份组氨酸、18.18份精氨酸、9.09份葡聚糖、45.45份水杨酸混合物水中搅拌溶解，保持75℃，搅拌至水杨酸完全溶解，得到透明均一体，固体物质与水的比例为2：1；再将水溶液进行喷雾干燥去水得对应粉体，控制所得粉体水含量低于5％，干燥完成得未包裹超分子水杨酸。未包裹超分子水杨酸的10％水溶液的pH值为 5.08。

所述的喷雾干燥是利用喷雾干燥机进行干燥脱水。

实施例4

将实施例1的包裹超分子水杨酸、对比例1的未包裹的超分子水杨酸及水杨酸单体应用于透明氨基酸表面活性剂洗发水中，洗发水配方如下：

对上述3种洗发水样品进行抑菌率测试，测试菌株为糠秕马拉色菌。

测试方法按照QB/T 2738-2012日化产品抗菌抑菌效果的评价方法。样品浓度分为未稀释的原液测试及1：10用水稀释后测试两种测试浓度。测试结果见图1和图2所示。结果显示添加包裹超分子水杨酸的洗发水无论稀释或不稀释的抑菌率均高于不包裹超分子水杨酸及水杨酸单体。

实施例5

将实施例1的包裹超分子水杨酸、对比例1的未包裹的超分子水杨酸及水杨酸单体应用于控油祛痘乳液中，乳液配方如下：

对上述三种乳液样品进行细胞毒性测试，测试细胞为人体表皮细胞，测试方法为MTT酶标仪染色法。测试结果见图3所示。测试数值为半数细胞死亡所显示的乳液浓度值(PPM)，浓度越高，温和性越好。结果显示，添加包裹超分子水杨酸的乳液IC50值均高于不包裹超分子水杨酸及水杨酸单体，说明其温和性均好于不包裹超分子水杨酸及水杨酸单体。

以上所述，仅用以说明本发明的技术方案而非限制，本领域普通技术人员对本发明的技术方案所做的其它修改或者等同替换，只要不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (5)

1.包裹超分子水杨酸组合物，其特征在于：它由以下物质组成：水杨酸、氨基酸、多糖类物质、环糊精。

2.根据权利要求书1所述的包裹超分子水杨酸组合物，其特征在于：所述的环糊精包合物由主分子和包裹在所述主分子中的客分子组成；所述主分子为环糊精或其衍生物或者两者的混合物；所述客分子为水杨酸与氨基酸、多糖类物质组成的超分子水杨酸；所述主分子为β-环糊精、γ-环糊精、羟乙基-β-环糊精、羟丙基-β-环糊精、二羟丙基-β-环糊精、甲基-β-环糊精、葡萄糖环糊精、麦芽糖环糊精或羧甲基环糊精中的一种或者两种及两种以上的组合；所述客分子为水杨酸与碱性氨基酸包括精氨酸、组氨酸、赖氨酸等或含有碱性氨基酸的植物提取氨基酸包括芝麻氨基酸、苹果氨基酸、玉米氨基酸、小麦氨基酸或其他植物类氨基酸等中的一种或两种及两种以上的组合物；所述的多糖类物质为壳多糖、海藻糖、葡聚糖、阿拉伯胶、水解淀粉、菊糖、琼脂等中的一种或两种及两种以上的组合物，共同形成的超分子水杨酸客分子。

3.根据权利要求书1所述的包裹超分子水杨酸组合物，其特征在于：组合物由以下重量份数的配比组成∶水杨酸5-60份、氨基酸类物质5-50份、多糖类物质1-30份、环糊精1-40份；优选的水杨酸10-50分，氨基酸类物质10-45份，多糖类物质5-25份，环糊精5-35份；更优选的水杨酸15-45分，氨基酸类物质15-40份，多糖类物质10-20份，环糊精10-30份；其中氨基酸类物质及多糖类物质的比例为0.01∶99-99∶0.01，优选的比例为1∶90-90∶1，更优选的比例为5∶50-50∶5；水杨酸与氨基酸及多糖类物质组合后使其pH值范围为3-7，优选的pH值范围为3.5-6.5，更优选的pH值范围为4.0-6.0；环糊精主分子与水杨酸、氨基酸、多糖超分子组成的客分子的比例为1∶50-50∶1，优选的比例为1∶20-20∶1，更优选的为1∶15-15∶1。

4.包裹超分子水杨酸组合物的制备方法，其特征在于：它的制备方法如下：将氨基酸类物质、多糖类物质、水杨酸、环糊精的混合物在水中搅拌，保持一定温度，30-80℃，优选的温度为40-70℃，更优选的温度为50-60℃，持续搅拌直至得到透明均一体；固体物与水的比例为1∶99-10∶1，优选的比例为1∶60-5∶1，更优选的比例为1∶30-4∶1；再将水溶液进行干燥去水得对应粉体；控制所得粉体水含量低于5％；干燥完成得包裹超分子水杨酸。

5.包裹超分子水杨酸组合物的应用，其特征在于：它的应用范围可以用于个人洗护产品，包括但不限于洗发水、护发素、洁面产品、沐浴产品、洗手产品；也可以应用于护肤产品、化妆产品、卸妆产品、防晒产品等，包括但不限于水剂、乳剂、霜剂、粉剂、喷雾剂、泡沫剂等等。

Images