CN115595095B - 一种环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带及其生产工艺 - Google Patents

一种环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带及其生产工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN115595095B
CN115595095B CN202211294132.0A CN202211294132A CN115595095B CN 115595095 B CN115595095 B CN 115595095B CN 202211294132 A CN202211294132 A CN 202211294132A CN 115595095 B CN115595095 B CN 115595095B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyacrylate
adhesive tape
environment
lithium battery
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202211294132.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115595095A (zh
Inventor
余正波
程松波
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangxi Haoze Optical Film Technology Co ltd
Original Assignee
Jiangxi Haoze Optical Film Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangxi Haoze Optical Film Technology Co ltd filed Critical Jiangxi Haoze Optical Film Technology Co ltd
Priority to CN202211294132.0A priority Critical patent/CN115595095B/zh
Publication of CN115595095A publication Critical patent/CN115595095A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115595095B publication Critical patent/CN115595095B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08CTREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00Chemical modification of rubber
    • C08C19/30Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
    • C08C19/34Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with oxygen or oxygen-containing groups
    • C08C19/38Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with oxygen or oxygen-containing groups with hydroxy radicals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/04Non-macromolecular additives inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08Macromolecular additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/50Current conducting connections for cells or batteries
    • H01M50/571Methods or arrangements for affording protection against corrosion; Selection of materials therefor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38Boron-containing compounds
    • C08K2003/382Boron-containing compounds and nitrogen
    • C08K2003/385Binary compounds of nitrogen with boron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/08Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/33Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for batteries or fuel cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明涉及胶带技术领域,公开了一种环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带及其生产工艺,该胶黏带由PET薄膜、非硅离型剂和聚丙烯酸酯胶黏剂组成,非硅离型剂涂覆在PET薄膜外表面,聚丙烯酸酯胶黏剂涂覆在非硅离型剂表面,聚丙烯酸酯胶黏剂包括以下重量份的原料:丙烯酸丁酯60‑80份、丙烯酸异辛酯5‑10份、丙烯酸羟乙酯4‑8份、增强剂10‑20份、无机交联剂2‑6份,通过使用丙烯酸丁酯代替甲基丙烯酸甲酯,实现了聚丙烯酸酯胶黏带的环保性能,同时结合增强剂和无机交联剂的优势,使得聚丙烯酸酯胶黏带具有良好的耐高温和耐电解液性能。

Description

一种环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带及其生产工艺
技术领域
本发明涉及胶带技术领域,具体涉及一种环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带及其生产工艺。
背景技术
聚丙烯酸酯胶黏剂具有良好的抗疲劳性、粘结性和室温固化性能,是胶黏剂领域的重要类型之一,近年来,将聚丙烯酸酯胶黏剂制备成胶带,应用在锂离子电池中,对锂离子电池的电芯终止部位进行固定、绝缘和保护,成为研究热点,但是目前市面上在售的丙烯酸酯类胶黏带大多采用挥发度较高的甲基丙烯酸甲酯作为合成组分,极易释放出具有刺激性气味的气体,不仅对人体嗅觉和呼吸道具有较大危害,还会对环境产生恶劣的影响,在环保意识逐渐渗入人心的当今社会,研发环保型聚丙烯酸酯胶黏带意义重大。
随着锂离子电池的应用范围不断增加,锂离子电池快速充放电过程中的安全性也越来越受到重视,而聚丙烯酸酯胶黏带需要长期在锂离子电池电解液的浸泡下进行工作,这对胶黏带的耐电解液性能提出了较高的要求,同时,锂离子电池的长期工作温度较高,因此要求聚丙烯酸酯胶黏带需要能够具有在较好的耐高温性能,不会因此长期处于较高的温度下,胶黏带的粘性被破坏,导致电解液发生泄漏,造成电池损坏等现象,公开号为CN110698585B的中国专利公开了一种耐高温改性丙烯酸酯压敏胶,通过加入有机硼酸改性单体,可与羟基发生配位反应,脱水后形成硼酸酯的螺环结构,产生交联点,使得制备的丙烯酸酯压敏胶经过高温后无残胶,因此,需要对聚丙烯酸酯胶黏带进行改性,使其具有更好的耐电解液性能和耐高温性能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带及其生产工艺,解决了以下技术问题:
①、使用丙烯酸丁酯代替甲基丙烯酸甲酯,解决了聚丙烯酸酯胶黏带气味较大,对环境造成污染的问题。
②、使用改性丁腈橡胶作为增强剂,提高了聚丙烯酸酯胶黏带的剥离强度等力学性能。
③、使用氮化硼无机交联剂,解决了聚丙烯酸酯胶黏带耐高温性能和耐电解液性能较差的问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
一种环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带由PET薄膜、非硅离型剂和聚丙烯酸酯胶黏剂组成;所述非硅离型剂涂覆在PET薄膜外表面;所述聚丙烯酸酯胶黏剂涂覆在非硅离型剂表面;所述聚丙烯酸酯胶黏剂包括以下重量份的原料:丙烯酸丁酯60-80份、丙烯酸异辛酯5-10份、丙烯酸羟乙酯4-8份、偶氮二异丁腈引发剂0.1-0.3份、增强剂10-20份、无机交联剂2-6份;
所述增强剂由端羟基丁腈橡胶与异氰酸1-金刚烷酯反应制备;
所述无机交联剂由氮化硼与1,3,5-三丙烯酰基六氢-1,3,5-三嗪共价连接制备。
进一步地,所述增强剂的生产工艺具体为:将端羟基丁腈橡胶溶解在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中,加入异氰酸1-金刚烷酯和催化剂,混匀后,转移至70-90℃的油浴锅中,反应2-6h,待反应产物冷却后抽滤,使用去离子水进行洗涤2-4次,真空干燥,得到含金刚烷基团的丁腈橡胶增强剂。
进一步地,所述端羟基丁腈橡胶和异氰酸1-金刚烷酯的摩尔比为1:1-2。
进一步地,所述催化剂为二月桂酸二丁基锡或者辛酸亚锡中的任意一种。
进一步地,所述催化剂的加入量为加入的端羟基丁腈橡胶和异氰酸1-金刚烷酯总质量的0.1-0.4%。
通过上述技术方案,在锡基催化剂的作用下,端羟基丁腈橡胶结构的端部羟基可以与异氰酸1-金刚烷酯结构中的异氰酸酯基团在高温环境下发生氨酯化反应,得到含金刚烷基团的丁腈橡胶增强剂,从而在丁腈橡胶结构中引入金刚烷基团,使其具有更加丰富的功能性,有利于其进一步的应用。
进一步地,所述无机交联剂的由以下生产工艺制备:
(1)向质量分数为95%的乙醇溶剂中加入3-巯丙基三乙氧基硅烷,搅拌水解10-30min,继续加入氮化硼粉末,超声振荡均匀,将反应体系转移至50-70℃的油浴锅中,在搅拌条件下反应1-4h,反应结束后过滤、洗涤、真空干燥,得到巯基氮化硼;
(2)将巯基氮化硼加入至甲醇溶剂中,超声分散,加入1,3,5-三丙烯酰基六氢-1,3,5-三嗪,混匀,放入水浴锅中,继续加入三乙胺,进行反应,反应结束后减压蒸馏除去溶剂,收集固体产物,使用甲醇和去离子水进行洗涤2-4次,真空干燥,得到无机交联剂。
进一步地,步骤(2)中,所述超声分散时的超声功率为200-300W,时间为20-40min。
进一步地,步骤(2)中,所述水浴锅中的温度为15-35℃,反应时间为1-3h。
通过上述技术方案,氮化硼经3-巯丙基三乙氧基硅烷修饰后,表面含有丰富的活性巯基官能团,在三乙胺的催化作用下,这些巯基官能团可以与1,3,5-三丙烯酰基六氢-1,3,5-三嗪结构中的烯基官能团发生加成反应,得到无机交联剂,从而通过共价连接的方式,在氮化硼表面接枝了大量可聚合的活性烯基官能团,并以其为交联剂,参与聚丙烯酸酯胶黏带的制备过程。
一种环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带的生产工艺,其特征在于包括以下步骤:
A:将丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟乙酯、偶氮二异丁腈引发剂和无机交联剂加入反应釜中,匀速搅拌,使其充分混匀,得到混合溶液;
B:将反应釜的温度加热至80-90℃,保温反应1-3h,充分反应后出料,向反应产物中加入增强剂,搅拌均匀,得到聚丙烯酸酯胶黏剂;
C:在PET薄膜外表面均匀涂布非硅离型剂,将步骤B制备的聚丙烯酸酯胶黏剂放置于涂布机中,设置涂布速度为10-15m/min,将聚丙烯酸酯胶黏剂均匀涂布在非硅离型剂表面,涂布完成后,将其转移至烘道内,在60-70℃的热风下吹干,进行收卷分切,得到环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带。
进一步地,步骤C中,所述非硅离型剂的涂布厚度为10-20um。
本发明的有益效果:
(1)本发明采用丙烯酸丁酯代替传统的甲基丙烯酸甲酯作为聚丙烯酸酯胶黏剂的主要成分,减少了聚丙烯酸酯胶黏剂刺激性气体的释放,降低了聚丙烯酸酯胶黏剂对人体的伤害,避免了环境产生污染的问题。
(2)本发明采用经金刚烷改性的丁腈橡胶作为聚丙烯酸酯胶黏剂的增强剂,通过结合丁腈橡胶的优势,可以增强聚丙烯酸酯胶黏剂的韧性,使得最终制备的聚丙烯酸酯胶黏带具有更高的剥离强度等力学性能,同时,金刚烷基团具有螺环状刚性结构,可以提高聚丙烯酸酯胶黏带的刚性,增强其耐热性能。
(3)本发明采用改性无机纳米材料氮化硼作为交联剂,通过原位聚合的方式,使得丙烯酸酯单体与纳米氮化硼形成化学连接,进而将纳米氮化硼“固定”在聚丙烯酸酯胶黏剂中,并与聚丙烯酸酯分子链形成化学交联,不仅解决了纳米氮化硼的分散性问题,还能有效提高聚丙烯酸酯胶黏剂的交联密度,使得制备得到的聚丙烯酸酯胶黏带具有更高的耐热性能,同时,氮化硼具有优异的导热性能,均匀分布的纳米氮化硼可以将锂离子电池产生的热量进行传导和分散,避免聚丙烯酸酯胶黏带局部热量集中,导致胶黏带的粘性被破坏,从而提高锂离子电池的使用寿命,此外,更高的交联密度可以使得聚丙烯酸酯胶黏带的整体结构更加密实,进而阻碍电解液的侵蚀,配合纳米氮化硼片状结构形成的物理阻隔层,有效地提高聚丙烯酸酯胶黏带的耐电解液性能。
当然,实施本发明的任一产品并不一定需要同时达到以上所述的所有优点。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案,下面将对实施例描述所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1制备的无机交联剂的紫外光谱图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一、增强剂的制备
将10g端羟基丁腈橡胶溶解在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中,加入0.4g异氰酸1-金刚烷酯和0.03g二月桂酸二丁基锡,混匀后,转移至80℃的油浴锅中,反应4h,待反应产物冷却后抽滤,使用去离子水进行洗涤3次,真空干燥,得到含金刚烷基团的丁腈橡胶增强剂,分别称取5mg端羟基丁腈橡胶和增强剂,使用Vario EL cube型有机元素分析仪,分析端羟基丁腈橡胶和增强剂的C、H、N元素含量,测试结果见表1:
表1-元素含量分析
样品 C(%) H(%) N(%)
端羟基丁腈橡胶 78.9 9.4 6.7
增强剂 79.4 9.3 7.1
由表1可知,相较于端羟基丁腈橡胶,增强剂结构中的碳元素和氮元素含量增加,氢元素含量基本不变,推测是由于端羟基丁腈橡胶与异氰酸1-金刚烷酯发生氨酯化反应,导致端基出现氨酯基团和金刚烷基团,使得氮元素和碳元素含量增多,证实端羟基丁腈橡胶与异氰酸1-金刚烷成功反应,制得增强剂。
二、无机交联剂的制备
(1)向质量分数为95%的乙醇溶剂中加入0.5g的3-巯丙基三乙氧基硅烷,搅拌水解20min,继续加入1g氮化硼粉末,超声振荡均匀,将反应体系转移至60℃的油浴锅中,在搅拌条件下反应2h,反应结束后过滤、洗涤、真空干燥,得到巯基氮化硼;
(2)将2g巯基氮化硼加入至甲醇溶剂中,在250W超声功率下超声分散30min,加入1.2g的1,3,5-三丙烯酰基六氢-1,3,5-三嗪,混匀,放入30℃的水浴锅中,继续加入0.01g三乙胺,反应2h,反应结束后减压蒸馏除去溶剂,收集固体产物,使用甲醇和去离子水进行洗涤3次,真空干燥,得到无机交联剂,使用U3010型紫外可见分光光度计对无机交联剂进行测试,扫描波长为190-500nm,测试结果见图1,由图1可知,无机交联剂在200nm左右波长处出现了强烈的吸收峰,经分析,由于纳米氮化硼本身无法产生紫外吸收,而含有不饱和碳碳双键的物质可以产生紫外吸收峰,因此该处的吸收峰为无机交联剂表面接枝的不饱和碳碳双键产生的紫外吸收峰,证实无机交联剂表面含有可聚合的不饱和碳碳双键。
三、环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带的制备
A:将60份丙烯酸丁酯、5份丙烯酸异辛酯、4份丙烯酸羟乙酯、0.1份偶氮二异丁腈引发剂和2份无机交联剂加入反应釜中,匀速搅拌,使其充分混匀,得到混合溶液;
B:将反应釜的温度加热至80℃,保温反应1h,充分反应后出料,向反应产物中加入10份增强剂,搅拌均匀,得到聚丙烯酸酯胶黏剂;
C:在PET薄膜外表面均匀涂布厚度为10um的非硅离型剂,将步骤B制备的聚丙烯酸酯胶黏剂放置于涂布机中,设置涂布速度为10m/min,将聚丙烯酸酯胶黏剂均匀涂布在非硅离型剂表面,涂布完成后,将其转移至烘道内,在60℃的热风下吹干,进行收卷分切,得到环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带。
实施例2
环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带的制备
A:将70份丙烯酸丁酯、6份丙烯酸异辛酯、6份丙烯酸羟乙酯、0.2份偶氮二异丁腈引发剂和4份无机交联剂加入反应釜中,匀速搅拌,使其充分混匀,得到混合溶液;
B:将反应釜的温度加热至85℃,保温反应2h,充分反应后出料,向反应产物中加入15份增强剂,搅拌均匀,得到聚丙烯酸酯胶黏剂;
C:在PET薄膜外表面均匀涂布厚度为15um的非硅离型剂,将步骤B制备的聚丙烯酸酯胶黏剂放置于涂布机中,设置涂布速度为12m/min,将聚丙烯酸酯胶黏剂均匀涂布在非硅离型剂表面,涂布完成后,将其转移至烘道内,在65℃的热风下吹干,进行收卷分切,得到环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带。
无机交联剂和增强剂的制备方法同实施例1。
实施例3
环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带的制备
A:将80份丙烯酸丁酯、10份丙烯酸异辛酯、8份丙烯酸羟乙酯、0.3份偶氮二异丁腈引发剂和6份无机交联剂加入反应釜中,匀速搅拌,使其充分混匀,得到混合溶液;
B:将反应釜的温度加热至90℃,保温反应3h,充分反应后出料,向反应产物中加入20份增强剂,搅拌均匀,得到聚丙烯酸酯胶黏剂;
C:在PET薄膜外表面均匀涂布厚度为20um的非硅离型剂,将步骤B制备的聚丙烯酸酯胶黏剂放置于涂布机中,设置涂布速度为15m/min,将聚丙烯酸酯胶黏剂均匀涂布在非硅离型剂表面,涂布完成后,将其转移至烘道内,在70℃的热风下吹干,进行收卷分切,得到环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带。
无机交联剂和增强剂的制备方法同实施例1。
对比例1
环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带的制备
A:将70份丙烯酸丁酯、6份丙烯酸异辛酯、6份丙烯酸羟乙酯加入反应釜中,匀速搅拌,使其充分混匀,得到混合溶液;
B:将反应釜的温度加热至85℃,保温反应2h,充分反应后出料,向反应产物中加入15份增强剂,搅拌均匀,得到聚丙烯酸酯胶黏剂;
C:在PET薄膜外表面均匀涂布厚度为15um的非硅离型剂,将步骤B制备的聚丙烯酸酯胶黏剂放置于涂布机中,设置涂布速度为12m/min,将聚丙烯酸酯胶黏剂均匀涂布在非硅离型剂表面,涂布完成后,将其转移至烘道内,在65℃的热风下吹干,进行收卷分切,得到环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带。
增强剂的制备方法同实施例1。
对比例2
环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带的制备
A:将70份丙烯酸丁酯、6份丙烯酸异辛酯、6份丙烯酸羟乙酯和4份无机交联剂加入反应釜中,匀速搅拌,使其充分混匀,得到混合溶液;
B:将反应釜的温度加热至85℃,保温反应2h,充分反应后出料,得到聚丙烯酸酯胶黏剂;
C:在PET薄膜外表面均匀涂布厚度为15um的非硅离型剂,将步骤B制备的聚丙烯酸酯胶黏剂放置于涂布机中,设置涂布速度为12m/min,将聚丙烯酸酯胶黏剂均匀涂布在非硅离型剂表面,涂布完成后,将其转移至烘道内,在65℃的热风下吹干,进行收卷分切,得到环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带。
无机交联剂的制备方法同实施例1。
本发明实施例1-实施例3和对比例1-对比例2制备的聚丙烯酸酯胶黏带的性能测试:
将六氟磷酸锂溶解在体积比为1:1:1的碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和碳酸乙烯酯中,配置成浓度为1mol/L的锂离子电池电解液,将胶黏带粘贴在铝箔上,并在85℃的环境温度下,将其置于锂电池电解液中浸泡24h,冷却后取出铝箔,参考国家标准GB/T 2792-2014,使用C610H型剥离力测试仪进行180°剥离强度测试,按照公式
Figure BDA0003901987750000111
计算剥离强度残留率,其中T为剥离强度残留率,P0为胶黏带的初始剥离强度,P为胶黏带浸泡电解液后的剥离强度,测试结果见表2:
表2-耐电解液性能
测试项目 P0(N/25mm) P(N/25mm) 剥离强度残留率(%)
实施例1 8.4 6.9 82.1
实施例2 9.1 7.6 83.5
实施例3 8.8 7.2 81.8
对比例1 6.9 2.6 37.9
度比例2 3.5 2.5 71.4
由上表可知,实施例1-实施例3采用本发明制备的无机交联剂和增强剂为原料制得聚丙烯酸酯胶黏带,以85℃的环境温度,在锂离子电池电解液中浸泡24h,剥离强度残留率在80%以上,因此具有良好的耐电解液性能,对比例1制备的聚丙烯酸酯胶黏带未采用本发明制备的无机交联剂为原料,交联程度较低,且无法通过纳米氮化硼对电解液进行阻隔,因此剥离强度残留率仅为37.9%,因此耐电解液性能较差,对比例2制备的聚丙烯酸酯胶黏带未采用本发明制备的增强剂,虽然耐电解液性能较好,但是初始剥离强度较低。
将胶黏带粘贴在不锈钢板上,置于恒温烤箱中,在180℃下烘烤一定时间,烘烤结束后在烤箱中将胶黏带剥开,观察不锈钢板上残胶痕迹,测试结果见表3:
表3-耐高温性能测试
Figure BDA0003901987750000121
/>
Figure BDA0003901987750000131
由上表可知,实施例1-实施例3采用本发明制备的无机交联剂和增强剂为原料制得聚丙烯酸酯胶黏带,在180℃的测试温度下,仍能坚持2h内不产生残胶,而对比例1未采用本发明制备的无机增强剂为原料制得的聚丙烯酸酯胶黏带,在0.5h时就已经产生轻微残胶的现象,推测是由于未经无机交联剂交联,且无法通过纳米氮化硼进行导热散热,导致热量集中,进而形成胶带脱落现象,因此耐高温性能较差,而对比例2未添加本发明制备的无机增强剂,使得制得聚丙烯酸酯胶黏带在2h时产生轻微残胶,推测是因为增强剂中的螺环状金刚烷能够增强聚丙烯酸酯胶黏带的耐高温性能。
在本说明书的描述中,参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外,在不相互矛盾的情况下,本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明,所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围,均应属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带,其特征在于,所述胶黏带由PET薄膜、非硅离型剂和聚丙烯酸酯胶黏剂组成;所述非硅离型剂涂覆在PET薄膜外表面;所述聚丙烯酸酯胶黏剂涂覆在非硅离型剂表面;所述聚丙烯酸酯胶黏剂包括以下重量份的原料:丙烯酸丁酯60-80份、丙烯酸异辛酯5-10份、丙烯酸羟乙酯4-8份、偶氮二异丁腈引发剂0.1-0.3份、增强剂10-20份、无机交联剂2-6份;
所述增强剂由端羟基丁腈橡胶与异氰酸1-金刚烷酯反应制备;
所述无机交联剂由氮化硼与1,3,5-三丙烯酰基六氢-1,3,5-三嗪共价连接制备。
2.根据权利要求1所述的一种环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带,其特征在于,所述增强剂的生产工艺具体为:将端羟基丁腈橡胶溶解在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中,加入异氰酸1-金刚烷酯和催化剂,混匀后,转移至70-90℃的油浴锅中,反应2-6h,待反应产物冷却后抽滤,使用去离子水进行洗涤2-4次,真空干燥,得到含金刚烷基团的丁腈橡胶增强剂。
3.根据权利要求2所述的一种环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带,其特征在于,所述端羟基丁腈橡胶和异氰酸1-金刚烷酯的摩尔比为1:1-2。
4.根据权利要求2所述的一种环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带,其特征在于,所述催化剂为二月桂酸二丁基锡或者辛酸亚锡中的任意一种。
5.根据权利要求2所述的一种环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带,其特征在于,所述催化剂的加入量为加入的端羟基丁腈橡胶和异氰酸1-金刚烷酯总质量的0.1-0.4%。
6.根据权利要求1所述的一种环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带,其特征在于,所述无机交联剂的由以下生产工艺制备:
(1)向质量分数为95%的乙醇溶剂中加入3-巯丙基三乙氧基硅烷,搅拌水解10-30min,继续加入氮化硼粉末,超声振荡均匀,将反应体系转移至50-70℃的油浴锅中,在搅拌条件下反应1-4h,反应结束后过滤、洗涤、真空干燥,得到巯基氮化硼;
(2)将巯基氮化硼加入至甲醇溶剂中,超声分散,加入1,3,5-三丙烯酰基六氢-1,3,5-三嗪,混匀,放入水浴锅中,继续加入三乙胺,进行反应,反应结束后减压蒸馏除去溶剂,收集固体产物,使用甲醇和去离子水进行洗涤2-4次,真空干燥,得到无机交联剂。
7.根据权利要求6所述的一种环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带,其特征在于,步骤(2)中,所述超声分散时的超声功率为200-300W,时间为20-40min。
8.根据权利要求6所述的一种环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带,其特征在于,步骤(2)中,所述水浴锅中的温度为15-35℃,反应时间为1-3h。
9.一种如权利要求1所述的环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带的生产工艺,其特征在于,所述生产工艺包括以下步骤:
A:将丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟乙酯、偶氮二异丁腈引发剂和无机交联剂加入反应釜中,匀速搅拌,使其充分混匀,得到混合溶液;
B:将反应釜的温度加热至80-90℃,保温反应1-3h,充分反应后出料,向反应产物中加入增强剂,搅拌均匀,得到聚丙烯酸酯胶黏剂;
C:在PET薄膜外表面均匀涂布非硅离型剂,将步骤B制备的聚丙烯酸酯胶黏剂放置于涂布机中,设置涂布速度为10-15m/min,将聚丙烯酸酯胶黏剂均匀涂布在非硅离型剂表面,涂布完成后,将其转移至烘道内,在60-70℃的热风下吹干,进行收卷分切,得到环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带。
10.根据权利要求9所述的一种环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带的生产工艺,其特征在于,步骤C中,所述非硅离型剂的涂布厚度为10-20um。
CN202211294132.0A 2022-10-21 2022-10-21 一种环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带及其生产工艺 Active CN115595095B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211294132.0A CN115595095B (zh) 2022-10-21 2022-10-21 一种环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带及其生产工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211294132.0A CN115595095B (zh) 2022-10-21 2022-10-21 一种环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带及其生产工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115595095A CN115595095A (zh) 2023-01-13
CN115595095B true CN115595095B (zh) 2023-05-26

Family

ID=84849886

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211294132.0A Active CN115595095B (zh) 2022-10-21 2022-10-21 一种环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带及其生产工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115595095B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117165214A (zh) * 2023-09-26 2023-12-05 江西昊泽光学膜科技有限公司 一种耐高温型复合胶带及其生产工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103296240A (zh) * 2013-05-28 2013-09-11 中科院广州化学有限公司 锂离子电池用高性能柔性复合无纺布膜及制备方法与应用
JP2018195584A (ja) * 2018-06-27 2018-12-06 リンテック株式会社 粘着性組成物、電池用粘着シートおよびリチウムイオン電池
CN114057929A (zh) * 2021-10-13 2022-02-18 佛山市顺德区永创翔亿电子材料有限公司 一种耐电压耐电解液终止胶带及用于该终止胶带的共聚物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103296240A (zh) * 2013-05-28 2013-09-11 中科院广州化学有限公司 锂离子电池用高性能柔性复合无纺布膜及制备方法与应用
JP2018195584A (ja) * 2018-06-27 2018-12-06 リンテック株式会社 粘着性組成物、電池用粘着シートおよびリチウムイオン電池
CN114057929A (zh) * 2021-10-13 2022-02-18 佛山市顺德区永创翔亿电子材料有限公司 一种耐电压耐电解液终止胶带及用于该终止胶带的共聚物

Also Published As

Publication number Publication date
CN115595095A (zh) 2023-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1218981C (zh) 丙烯酸聚氨酯共聚物乳液及其制备方法和应用
CN115595095B (zh) 一种环保型聚丙烯酸酯锂电池胶黏带及其生产工艺
CN114057929B (zh) 一种耐电压耐电解液终止胶带及用于该终止胶带的共聚物
CN116554797B (zh) 一种锂电池用复合胶带及其制备方法
CN110676456A (zh) 一种三维网络结构粘结剂及其制备方法和应用
CN112701419B (zh) 一种sei膜材料、制备方法和负极片
CN102533184B (zh) 一种聚乙烯保护膜用水性压敏胶及其制备方法
CN116694148B (zh) 一种锂电池电极用镀铜pp膜底涂剂及预处理制备工艺
CN114230491B (zh) 一种氰基改性聚氨酯丙烯酸酯树脂、涂料及其制备方法和应用
CN102827342A (zh) 含有环氧基的异氰酸酯化丙烯酸酯单体、其制备方法和应用
CN115433482A (zh) 一种水性聚氨酯耐水涂层的制备方法
CN113087915B (zh) 一种基于uv光催化壳聚糖植物油基多元醇及其制备方法和应用
CN115353819A (zh) 一种橡胶型锂电池用压敏胶胶带
CN113736323B (zh) 一种白色eva用光伏背板涂料组合物及其制备方法
CN108047374A (zh) 压敏胶粘剂用聚四氟乙烯/聚丙烯酸酯类核壳乳液的制备方法
CN112646120B (zh) 蓖麻油基uv低聚物的应用及利用其制得的锂硫电池正极
CN113480688A (zh) 一种溶剂型丙烯酸树脂及其在电池包裹压敏胶带上的应用
CN117659914A (zh) 一种应用于动力电池的压敏胶及其制造方法
CN113336888B (zh) 生物基酸碱响应性超亲水油水分离膜及其制备方法和应用
CN112795016B (zh) 改性有机硅聚合物及其制备方法、锂二次电池
CN117106379A (zh) 一种功能性复合胶带及其制备方法和应用
CN115181533A (zh) 一种用于燃料电池膜电极粘接的丙烯酸酯胶黏剂及其制备方法
CN117384556A (zh) 一种锂电池用耐高温橡胶型胶带及其制备方法
CN116355543A (zh) 一种橡胶型锂电池压敏胶粘带
CN117165214A (zh) 一种耐高温型复合胶带及其生产工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant