CN115594652B - 一种胺化合物及其有机发光器件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种胺化合物及其有机发光器件,涉及有机光电材料技术领域。本发明化合物具有特殊的刚性稠环结构,可以使基团整体的运动相对受限,提高化合物的稳定性,从而提高器件的使用寿命;另一方面,本发明化合物具有良好的空穴传输性能,能够减少激子从发光层向空穴传输层移动,将所生成的激子限制在发光层内,并且能够调整分子的HOMO能级,更好地与相邻的功能层匹配,进一步提高器件的发光效率。应用于覆盖层中,能够减少器件中的全反射损失和波导损失,提高器件的发光效率和使用寿命。具有良好的产业化前景,可广泛应用于面板显示、照明光源、柔性OLED、电子纸、有机太阳能电池、有机感光体、指示牌、信号灯等领域。

Description

一种胺化合物及其有机发光器件
技术领域
本发明涉及有机光电材料技术领域,尤其涉及一种胺化合物及其有机发光器件。
背景技术
目前,有机发光器件发展迅速,其中的有机光电材料也成为了本领域的研究热点。此类有机光电子器件的示例包括有机发光二极管(OLED),有机光伏电池,有机传感器等。其中OLED发展尤其迅速,已经在信息显示领域取得商业上的成功。
有机发光器件通过向有机电致发光材料施加电力而将电能转换为光,并且通常包括阳极、阴极以及阳极和阴极两个电极之间或两个电极外侧形成的有机物层。OLED的有机物层可以包含空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、电子阻挡层、发光层、电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、覆盖层等。在OLED中,通过施加电压将来自阳极的空穴和来自阴极的电子注入到发光层中,并且通过空穴和电子的再结合产生具有高能量的激子。有机发光化合物通过能量转移到激发态并由激发态返回到基态时的能量发射光。这些有机物层在器件中起到不同的作用。利用多层结构,使器件各层中的能级匹配较好,提高载流子在各层界面间的注入效率。同时,能级匹配也降低器件工作时产生的焦耳热,从而提高器件的寿命。作为有机发光器件的空穴传输层,其基本作用就是要提高空穴在器件中的传输速率,并有效的将电子阻挡在发光层内,实现载流子的最大复合,提高发光效率;同时,降低空穴在注入过程中的能量势垒,提高空穴的注入效率,从而提高器件的发光效率,延长器件的使用寿命。在常规器件中,由于受到衬底材料的全反射作用,并且在有机物材料中有横向的波导效应,使得能够顺利从电极出射的光子数量极其有限。所以,通过增加光取出有机层即覆盖层,来提高器件的光取出效率,增加其外量子效率,最终达到提高器件性能的目的。
目前,应用于OLED器件的有机材料各方面性能还不完善,器件内部载流子注入不平衡、出光效率低,一直是困扰业界的主要难题,所以通过调整材料的结构,能够促进载流子注入平衡,提高材料的成膜性和薄膜的热稳定性,使器件的发光效率和使用寿命整体得到提升,是急需解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于,在现有技术的基础上,以产业化为目标,提供一种胺化合物及其有机发光器件,使用该胺化合物制备的有机发光器件,应用于空穴传输层来开发具有高效率和长寿命的有机发光器件,其分子结构通式如式Ⅰ所示:
其中,所述X1选自O、S或CRmRn,Rm、Rn独立地选自氢、氘、取代或未取代的C1~C12的烷基、取代或未取代的C3~C12的环烷基、取代或未取代的C6~C25的芳基中的一种,或者Rm、Rn键合起来形成取代或未取代的螺环结构;
所述X2选自O、S或CRxRy,Rx、Ry独立地选自氢、氘、取代或未取代的C1~C12的烷基、取代或未取代的C3~C12的环烷基、取代或未取代的C6~C25的芳基中的一种,或者Rx、Ry键合起来形成取代或未取代的螺环结构;
所述L0选自单键、取代或未取代的C6~C25的亚芳基、取代或未取代的C2~C25的亚杂芳基中的一种;
所述R相同或不同地选自氢、氘、卤素、取代或未取代的C1~C12的烷基、取代或未取代的C3~C12的环烷基、取代或未取代的C6~C25的芳基中的一种,或者任意相邻的两个R基团键合起来形成取代或未取代的环状结构;
所述a选自0、1、2或3;所述b选自0、1、2或3;所述c选自0、1、2、3、4或5;
所述Ar1、Ar2彼此相同或不同,并且独立地选自取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C3~C25的杂芳基中的一种;
所述L1、L2独立地选自单键、取代或未取代的C6~C25的亚芳基、取代或未取代的C2~C25的亚杂芳基中的一种。
本发明还提供一种有机发光器件,包括阳极、阴极、有机物层,所述有机物层位于所述阳极与所述阴极之间或位于所述阳极及所述阴极中的一个以上的电极的外侧,所述有机物层中含有本发明所述的胺化合物中的任意一种或至少两种的组合。
本发明的有益效果:
本发明提供一种胺化合物及其有机发光器件,本发明化合物具有特殊的刚性稠环结构,可以使基团整体的运动相对受限,显著降低材料的聚集态荧光淬灭现象,提高化合物的稳定性,从而提高器件的使用寿命;另一方面,本发明化合物具有良好的空穴传输性能,应用于器件中能够减少激子从发光层向空穴传输层移动,将所生成的激子限制在发光层内,并且能够调整分子的HOMO能级,更好地与相邻的功能层匹配,进一步提高器件的发光效率。本发明化合物应用于覆盖层中,减少OLED器件中的全反射损失和波导损失,有效的提高了器件的发光效率和使用寿命。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明的保护范围。
在本发明的化合物中,未指定为特定同位素的任何原子被包括作为该原子的任何稳定同位素,并且包含处于其天然同位素丰度与非天然丰度两者的原子。
本发明中,“H”和“氢”的使用是指化学结构中的氢原子包含不多于天然丰度的氘原子或氚原子,例如,不超过0.0156原子%的氘。“D”和“氘”是指氘含量的丰度在天然丰度以上,例如超过0.1原子%、超过1原子%、超过10原子%的任意值,例如其中约95原子%为氘。本发明中,省略未画出的氢原子表示“H”或“氢”。
在本说明书中,当取代基在芳香环上的位置不固定时,表示其可连接于所述芳香环的相应可选位点中的任一个。例如,可表示/>以此类推。
本发明所述的卤素是指氟、氯、溴和碘。
本发明所述的烷基是指烷烃分子中少掉一个氢原子而成的烃基,其可以为直链烷基、支链烷基,优选具有1至15个碳原子,更优选1至12个碳原子,特别优选1至6个碳原子。所述直链烷基包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、十一烷基、十二烷基等,但不限于此;所述支链烷基包括异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基的异构基团、正己基的异构基团、正庚基的异构基团、正辛基的异构基团、正壬基的异构基团、正癸基的异构基团等,但不限于此。上述烷基优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。
本发明所述的碳原子数大于三的链状烷基包括其异构体,例如,丙基包括正丙基、异丙基,丁基包括正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基。以此类推。
本发明所述的环烷基是指环烷烃分子中少掉一个氢原子而成的烃基,优选具有3至15个碳原子,更优选3至12个碳原子,特别优选3至6个碳原子,实例可包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基等,但不限于此。上述环烷基优选为环戊基、环己基、1-金刚烷基、2-金刚烷基、降冰片烷基。
本发明所述的杂环烷基是指环烷基中的至少一个母核碳原子被杂原子取代的一价基团。所述杂原子包括但不限于如下所述原子,N、O、S、Si、B、P等。优选具有3至30个碳原子,进一步优选为3至15个碳原子,还优选为3至10个碳原子。所述杂环烷基的实例包括但不限于如下所述的基团,氮丙啶基、氮杂环丁烷基、吡咯烷基、哌啶基、氮杂环庚烷基、高哌啶基、吗啉基、硫代吗啉基、哌嗪基、噁唑烷基、噻唑烷基、咪唑烷基等。
本发明所述的芳基是指芳香族化合物分子的芳核碳上去掉一个氢原子后,剩下一价基团的总称,其可以为单环芳基、多环芳基或者稠环芳基,优选具有6至25个碳原子,更优选6至20个碳原子,特别优选6至14个碳原子,最优选6至12个碳原子。所述单环芳基是指分子中只有一个芳香环的芳基,例如,苯基等,但不限于此;所述多环芳基是指分子中含有两个或者两个以上独立芳香环的芳基,例如,联苯基、三联苯基等,但不限于此;所述稠环芳基是指分子中含有两个或者多个芳香环且彼此间通过共用两个相邻碳原子稠合而成的芳基,例如,萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、芴基、苯并芴基、三亚苯基、荧蒽基、螺二芴基等,但不限于此。上述芳基优选为苯基、联苯基、三联苯基、萘基(优选2-萘基)、蒽基(优选2-蒽基)、菲基、芘基、苝基、芴基、苯并芴基、三亚苯基、螺二芴基。
本发明所述的杂芳基是指芳基中的一个或多个芳核碳原子被杂原子替代得到的基团的总称,所述杂原子包括但不限于氧、硫、氮或者磷原子,优选具有1至25个碳原子,更优选2至20个碳原子,特别优选3至15个碳原子,最优选3至12个碳原子,所述杂芳基的连接位点可以位于成环碳原子上,也可以位于成环氮原子上,所述杂芳基可以为单环杂芳基、多环杂芳基或者稠环杂芳基。所述单环杂芳基包括吡啶基、嘧啶基、三嗪基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基等,但不限于此;所述多环杂芳基包括联吡啶基、联嘧啶基、苯基吡啶基等,但不限于此;所述稠环杂芳基包括喹啉基、异喹啉基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二苯并呋喃基、苯并二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咔唑基、吖啶基、9,10-二氢吖啶基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、吩噁噻基等,但不限于此。上述杂芳基优选为吡啶基、嘧啶基、噻吩基、呋喃基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并二苯并噻吩基、苯并二苯并呋喃基、咔唑基、吖啶基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、吩噁噻基。
本发明所述的烯基是指烯烃分子中去掉一个氢原子得到的一价基团,所述烯基包括单烯基、二烯基、多烯基等。优选具有2至60个碳原子,更优选2至30个碳原子,特别优选2至15个碳原子,最优选2至6个碳原子。所述烯基的实例包括乙烯基、乙烯基、丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基等,但不限于此。上述烯基优选为乙烯基。
本发明所述的碳原子数大于三的烯基包括其异构体,例如,丙烯基包括1-丙烯基或2-丙烯基,丁烯基包括1-丁烯基、2-丁烯基、或3-丁烯基,戊烯基包括1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基,己烯基包括1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基。以此类推。
本发明所述的亚芳基是指芳香族化合物分子的芳核碳上去掉两个氢原子后,剩下二价基团的总称,其可以为单环亚芳基、多环亚芳基或者稠环亚芳基,优选具有6至25个碳原子,更优选6至20个碳原子,特别优选6至14个碳原子,最优选6至12个碳原子。所述单环亚芳基包括亚苯基等,但不限于此;所述多环亚芳基包括亚联苯基、亚三联苯基等,但不限于此;所述稠环亚芳基包括亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚芴基、亚芘基、亚三亚苯基、亚荧蒽基、亚苯基芴基等,但不限于此。上述亚芳基优选为亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚萘基、亚芴基、亚苯基芴基。
本发明所述的亚杂芳基是指亚芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替代得到的基团的总称,所述杂原子包括但不限于氧、硫、氮或者磷原子。优选具有6至25个碳原子,更优选6至20个碳原子,特别优选6至15个碳原子,最优选3至12个碳原子,所述亚杂芳基的连接位点可以位于成环碳原子上,也可以位于成环氮原子上,所述亚杂芳基可以为单环亚杂芳基、多环亚杂芳基或者稠环亚杂芳基。所述单环亚杂芳基包括亚吡啶基、亚嘧啶基、亚三嗪基、亚呋喃基、亚噻吩基等,但不限于此;所述多环亚杂芳基包括亚联吡啶基、亚联嘧啶基、亚苯基吡啶基等,但不限于此;所述稠环亚杂芳基包括亚喹啉基、亚异喹啉基、亚吲哚基、亚苯并噻吩基、亚苯并呋喃基、亚苯并噁唑基、亚苯并咪唑基、亚苯并噻唑基、亚二苯并呋喃基、亚苯并二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并二苯并噻吩基、亚咔唑基、亚苯并咔唑基、亚吖啶基、亚9,10-二氢吖啶基、亚吩噁嗪基、亚吩噻嗪基、亚吩噁噻基等,但不限于此。上述杂芳基优选为亚吡啶基、亚嘧啶基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚苯并噻吩基、亚苯并呋喃基、亚苯并噁唑基、亚苯并咪唑基、亚苯并噻唑基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并二苯并噻吩基、亚苯并二苯并呋喃基、亚咔唑基、亚吖啶基、亚吩噁嗪基、亚吩噻嗪基、亚吩噁噻基。
本发明所述的芳香族环与脂肪族环的稠和环是指分子中含有一个或多个芳香族环以及含有一个或多个脂肪族环切彼此之间通过共用两个相邻碳原子稠合而成的环,芳香族环优选6至30个碳原子,更优选6至18个碳原子,最优选6至12个碳原子,脂肪族环优选3~30个碳原子,更优选C3~C18个碳原子,更优选3至12个碳原子,最优选3至7个碳原子,实例包括苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、苯并环庚烷基、苯并环丁烯基、苯并环戊烯基、苯并环己烯基、苯并环庚烯基、萘并环丙烷基、萘并环丁烷基、萘并环戊烷基、萘并环己烷基、萘并环戊烯基、萘并环己烯基等,但不限于此。
本发明所述的脂肪环是指具有脂肪族性质的环烃,分子中含有闭合的碳环,优选具有3至60个碳原子,更优选3至30个碳原子,进一步优选3至18个碳原子,更优选3至12个碳原子,最优选3至7个碳原子。其可形成单环烃或多环烃,可以是完全不饱和或者部分不饱和,具体实例可包含环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、环丁烯、环戊烯、环己烯、环庚烯等,但不限于此。多个单环烃还可用多种方式连接:分子中两个环可以共用一个碳原子形成螺环;环上两个碳原子之间可以用碳桥连接形成桥环;几个环也可以互相连接形成笼状结构。
本发明所述“未取代的…”诸如未取代的烷基、未取代的环烷基、未取代的杂环烷基、未取代的芳基、未取代的杂芳基、未取代的烯基、未取代的亚芳基、未取代的亚杂芳基等是指所述基团中的“氢”(H)未被替换为包括氘在内的其他基团。
本发明所述“取代的…”诸如取代的烷基、取代的环烷基、取代的杂环烷基、取代的芳基、取代的杂芳基、取代的烯基、取代的亚芳基、取代的亚杂芳基等是指被独立地选自氘基、取代或未取代的C1~C6烷基、取代或未取代的C3~C6环烷基、取代或未取代的C6~C20芳基、取代或未取代的C2~C15杂芳基、取代或未取代的胺基等但不限于此的基团单取代或多取代,优选被选自氘基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环已基、金刚烷基、降冰片烷基、莰烷基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、苯并菲基、苝基、芘基、苯甲基、甲苯基、芴基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9-甲基-9-苯基芴基、二苯胺基、二甲胺基、咔唑基、9-苯基咔唑基、吖啶基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、吲哚基的基团单取代或多取代。另外,上述取代基还可被一个或多个氘、卤原子、氰基、烷基、环烷基、芳基所述的取代基取代。
本发明所述的相邻的两个取代基可以相互结合形成取代或未取代的三元至八元的脂肪环,可成如下取代或未取代的脂肪环:
其中,“*”代表成环的连接位点;虚线表示单键或双键。
本发明所述的键合起来形成环状结构是指两个基团通过化学键彼此连接并任选地进行芳构化。如下所示例:
本发明中,连接形成的环可以为五元环或六元环或者稠合环,例如苯、萘、芴、环戊烯、环己烯、环戊烷、环己烷、环己烷并苯、喹啉、异喹啉、二苯并噻吩、菲或芘,但不限于此。
本发明提供了一种胺化合物,其分子结构通式如式Ⅰ所示:
其中,所述X1选自O、S或CRmRn,Rm、Rn独立地选自氢、氘、取代或未取代的C1~C12的烷基、取代或未取代的C3~C12的环烷基、取代或未取代的C6~C25的芳基中的一种,或者Rm、Rn键合起来形成取代或未取代的螺环结构;
所述X2选自O、S或CRxRy,Rx、Ry独立地选自氢、氘、取代或未取代的C1~C12的烷基、取代或未取代的C3~C12的环烷基、取代或未取代的C6~C25的芳基中的一种,或者Rx、Ry键合起来形成取代或未取代的螺环结构;
所述L0选自单键、取代或未取代的C6~C25的亚芳基、取代或未取代的C2~C25的亚杂芳基中的一种;
所述R相同或不同地选自氢、氘、卤素、取代或未取代的C1~C12的烷基、取代或未取代的C3~C12的环烷基、取代或未取代的C6~C25的芳基中的一种,或者任意相邻的两个R基团键合起来形成取代或未取代的环状结构;
所述a选自0、1、2或3;所述b选自0、1、2或3;所述c选自0、1、2、3、4或5;
所述Ar1、Ar2彼此相同或不同,并且独立地选自取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C3~C25的杂芳基中的一种;
所述L1、L2独立地选自单键、取代或未取代的C6~C25的亚芳基、取代或未取代的C2~C25的亚杂芳基中的一种。
优选的,上述“取代或未取代的”中的取代基选自氘、C1~C15的烷基、C3~C15的环烷基、C6~C25的芳基、C2~C20的杂芳基组成的组中的一种以上。
本发明所述的,Rm、Rn键合起来形成取代或未取代的螺环结构及Rx、Ry键合起来形成取代或未取代的螺环结构,所述的“螺环结构”是指结构中两个碳环共用一个碳原子的结构,其中取代或未取代的螺环结构可成如下螺环类型:
其中r为取代基,r选自氢、氘、卤素、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的杂环烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的烯基中的一种。
优选的,所述选自如下基团中的一种:
其中,所述Rm、Rn、Rx、Ry独立地选自取代或未取代的如下基团:甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基、环戊基、金刚烷基、苯基、萘基、联苯基、三联苯基,或者Rm、Rn键合起来形成取代或未取代的螺环结构和/或Rx、Ry键合起来形成取代或未取代的螺环结构,其中所述“取代或未取代的”中的取代基选自氘。
进一步优选的,所述Rm、Rn、Rx、Ry独立地选自取代或未取代的如下基团:甲基、乙基、苯基、萘基、联苯基或成取代或未取代的螺环结构,其中所述“取代或未取代的”中的取代基选自氘。
优选的,所述R彼此相同或不同,并且独立地选自氢、氘、取代或未取代的如下基团:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基中的一种,或者相邻的R可以键合起来形成苯环;其中所述“取代或未取代的”中的取代基选自氘、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、戊基、己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基中的一种或多种,在被多个取代基取代的情况下,多个取代基彼此相同或不同。
进一步优选的,所述R彼此相同或不同,并且独立地选自氢、氘、取代或未取代的如下基团:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基中的一种,或者相邻的R可以键合起来形成苯环;其中所述“取代或未取代的”中的取代基选自氘、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基中的一种或多种,在被多个取代基取代的情况下,多个取代基彼此相同或不同。
最优选的,所述R彼此相同或不同,并且独立地选自氢、氘、取代或未取代的如下基团:甲基、异丙基、叔丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基中的一种,或者相邻的R可以键合起来形成苯环;其中所述“取代或未取代的”中的取代基选自氘。
最优选的,所述式a选自如下基团中的一种:
优选的,所述Ar1、Ar2彼此相同或不同,并且独立地选自如下基团中的一种:
其中式a中,所述R1选自氢、氘、取代或未取代的C1~C15的烷基、取代或未取代的C3~C15的环烷基、取代或未取代的C3~C30的杂环烷基、取代或未取代的C2~C30的烯基、取代或未取代的C6~C25的芳基、取代或未取代的C6~C30的芳香族环与C3~C30的脂肪族环的稠环基中的任意一种;
所述n1选自0、1、2、3、4或5;当n1大于1时,每个R1相同或不同,相邻的两个R1基团可以键合起来形成取代或未取代的环状结构;
式b中,所述X选自O、S、C(Ra)(Rb)、N(Rc)中的任意一种;
所述Ra、Rb、Rc相互独立地选自氢、氘、取代或未取代的C1~C12的烷基、取代或未取代的C3~C12的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C6~C30的芳香族环与C3~C30的脂肪族环的稠环基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基中的任意一种,或Ra、Rb之间可以相互结合形成取代或未取代的螺环;或Ra、Rb、Rc中的任意一者可以直接与L1或L2键合;
所述R2、R3相互独立地选自氢、氘、取代或未取代的C1~C15的烷基、取代或未取代的C3~C15的环烷基、取代或未取代的C3~C30的杂环烷基、取代或未取代的C2~C30的烯基、取代或未取代的C6~C25的芳基、取代或未取代的C6~C30的芳香族环与C3~C30的脂肪族环的稠环基中的任意一种;
所述n2选自0、1、2、3或4;当n2大于1时,每个R2相同或不同,相邻的两个R2基团可以键合起来形成取代或未取代的环状结构;所述n3选自0、1、2、3或4;当n3大于1时,每个R3相同或不同,相邻的两个R3基团可以键合起来形成取代或未取代的环状结构。
优选的,其特征在于,所述式a选自如下基团中的一种:
所述R1选自氢、氘、取代或未取代的C1~C10的烷基、取代或未取代的C3~C10的环烷基、取代或未取代的C3~C10的杂环烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基中的一种;或者相邻的两个R1可以相互结合形成取代或未取代的三元至八元的脂肪环;
所述n1选自0、1、2、3、4或5;所述n2选自0、1、2、3或4;所述n3选自0、1、2或3;所述n4选自0、1、2、3、4、5、6或7;所述n7选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9。
进一步优选的,所述式a选自如下基团中的一种:
所述R1彼此相同或不同,并且独立地选自氢、氘或者取代或未取代的如下基团中的一种:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、氮丙啶基、氮杂环丁烷基、吡咯烷基、哌啶基、氮杂环庚烷基、吗啉基、硫代吗啉基、哌嗪基、恶唑烷基、噻唑烷基、咪唑烷基;其中所述“取代或未取代的”中的取代基选自氘、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基中的一种或多种,在被多个取代基取代的情况下,多个取代基彼此相同或不同;
所述n1选自0、1、2、3、4或5;所述n2选自0、1、2、3或4;所述n3选自0、1、2或3;所述n4选自0、1、2、3、4、5、6或7;所述n5选自0、1或2;所述n6选自0、1、2、3、4、5或6;所述n7选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9;所述n8选自0、1、2、3、4、5、6、7或8;所述n9选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
最优选的,所述式a选自如下基团中的一种:
/>
优选的,所述式b选自如下基团中的一种:
所述Ra、Rb独立地选自氢、氘、取代或未取代的下列基团中的任意一种:C1~C6的烷基,C3~C6的环烷基,金刚烷基,降冰片烷基、C6~C12的芳基、C2~C12的杂芳基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、苯并环戊烯基、苯并环己烯基、萘并环戊烷基、萘并环己烷基、萘并环戊烯基、萘并环己烯基;所述“取代或未取代的”取代基为氘、C1~C12的烷基、C3~C12的环烷基中的任意一种或一种以上;
或者所述Ra、Rb可以形成下列螺环结构中的任意一种:
所述Rp选自氢、氘或取代或未取代的如下基团:甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、叔丁基、环己基、环戊基、环丁基、环丙基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、萘基、联苯基、三联苯基、蒽基、菲基、三亚苯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺芴基、9-苯基咔唑基,其中,“取代或未取代的”中的取代基为氘、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、异丙基、叔丁基、环己基、环戊基、环丁基、环丙基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、萘基、甲苯基、联苯基、三联苯基、氘代异丙基、氘代叔丁基、氘代环己基、氘代环戊基、氘代环丁基、氘代环丙基、氘代金刚烷基、氘代降冰片烷基、氘代苯基、氘代萘基、氘代联苯基中的一个或多个取代,或者相邻Rp可以键合起来形成苯环或萘环;
所述Ar选自异丙基、叔丁基、环己基、环戊基、苯基、萘基、甲苯基、联苯基、三联苯基、氘代苯基、氘代萘基、氘代联苯基、氘代三联苯基中的一种;
所述p1选自0、1或2;p2选自0、1、2、3或4;p3选自0、1、2、3、4、5或6;p4选自0、1、2、3、4、5、6、7或8;p5选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10;p6选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12;p7选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14;
所述Rc选自氘或取代或未取代的如下基团:甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、叔丁基、环己基、环戊基、环丁基、环丙基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺芴基、9-苯基咔唑基、四氢萘基、二氢萘基、茚满基、茚基中的一种;
所述R2、R3独立地选自氢、氘、甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、叔丁基、环己基、环戊基、环丁基、环丙基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、萘基、甲苯基、联苯基、三联苯基、蒽基、菲基、三亚苯基、螺芴基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9-苯基咔唑基、咔唑基、氘代甲基、氘代乙基、氘代正丙基、氘代正丁基、氘代异丙基、氘代叔丁基、氘代环己基、氘代环戊基、氘代环丁基、氘代环丙基、氘代金刚烷基、氘代降冰片烷基、氘代苯基、氘代萘基、氘代甲苯基、氘代联苯基、氘代三联苯基、氘代蒽基、氘代菲基、氘代三亚苯基、氘代螺芴基、氘代9,9-二甲基芴基、氘代9,9-二苯基芴基、氘代二苯并呋喃基、氘代二苯并噻吩基、氘代9-咔唑基、氘代咔唑基中的一种,或者任意相邻的两个R2基团键合起来形成取代或未取代的苯环、萘环或三元至七元的脂肪环,或者任意相邻的两个R3基团键合起来形成取代或未取代的苯环、萘环或三元至七元的脂肪环。
优选的,所述式b选自如下基团中的一种:
/>
/>
所述R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10独立地选自氢、氘、甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、叔丁基、环己基、环戊基、环丁基、环丙基、金刚烷基、降冰片烷基、氘代异丙基、氘代叔丁基、氘代环己基、氘代环戊基、氘代环丁基、氘代环丙基、氘代金刚烷基、氘代降冰片烷基、苯基、氘代苯基、甲苯基、联苯基、氘代联苯基、三联苯基、氘代三联苯基、萘基、氘代萘基、四氢萘基、二氢萘基、茚满基、茚基中的一种,或者相邻的两个基团键合起来形成苯环;
所述Rc选自氘、甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、叔丁基、环己基、环戊基、环丁基、环丙基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺芴基、9-苯基咔唑基、四氢萘基、二氢萘基、茚满基、茚基,并且以上基团还可被氘、甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、叔丁基、环己基、环戊基、环丁基、环丙基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、萘基、甲苯基、联苯基、三联苯基、氘代异丙基、氘代叔丁基、氘代环己基、氘代环戊基、氘代环丁基、氘代环丙基、氘代金刚烷基、氘代降冰片烷基、氘代苯基、氘代萘基、氘代联苯基中的一个或多个取代;
n2选自0、1、2或3;n3选自0、1、2、3或4;n4选自0、1、2、3、4或5;n5选自0、1、2、3、4、5、6或7;n6选自0、1、2、3、4、5或6;n7选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11;n8选自0、1、2、3、4、5、6、7或8;n9选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9;n10选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
优选的,所述Rc选自如下取代基中的一种:
优选的,所述L0、L1、L2独立地选自单键或如下所示基团中的一种:
所述Rq选自氢、氘、取代或未取代的C1~C12的烷基、取代或未取代的C3~C12的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基中的任意一种;所述q1选自0、1、2、3或4;所述q2选自0、1、2、3、4、5或6。
进一步优选的,所述L0、L1、L2独立地选自单键或如下所示基团中的一种:
最优选的,所述L0、L1、L2独立地选自单键或如下所示基团中的一种:
最优选的,所述胺化合物选自如下所示化学结构中的任意一种:
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
本发明式I所述的胺化合物的制备方法,可通过本领域常规的偶联反应即可制备得到,例如可通过如下合成路线制备得到,但本发明不限于此:
本发明式I所述的胺化合物的制备方法,可通过本领域常规的铃木反应(Suzuki)和布赫瓦尔德反应(Buchwald–Hartwig)得到,即在氮气气氛下,首先卤素化合物g与桥连化合物h通过铃木反应得到原料c,然后卤素化合物a与胺化合物b通过布赫瓦尔德反应得到中间体A,中间体A再与原料c发生布赫瓦尔德反应,并在相应的催化剂、有机碱、配体、溶液以及相应温度下反应获得式Ⅰ化合物,其中X1、X2、X3选自Cl、Br或I。
本发明对上述各类反应中所采用的原料的来源没有特别的限制,可以使用市售产品原料或采用本领域技术人员所熟知的制备方法得到。
本发明还提供一种有机发光器件,包括阳极、阴极、有机物层,所述有机物层位于所述阳极与所述阴极之间或位于所述阳极及所述阴极中的一个以上的电极的外侧,所述有机物层中含有本发明所述的胺化合物中的任意一种或至少两种的组合。
优选的,所述有机物层包含空穴传输区、发光层、电子传输区,所述电子传输区包含电子注入层、电子传输层、空穴阻挡层中的至少一层;所述的空穴传输区包含空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层中的至少一层,所述空穴传输区中的至少一层含有本发明所述的胺化合物中的任意一种或至少两种的组合。
优选的,所述空穴传输区包括空穴传输层,空穴传输层位于阳极和发光层之间,所述空穴传输层中含有本发明所述的胺化合物中的任意一种或至少两种的组合。
优选的,所述空穴传输区包括空穴传输层和发光辅助层(第二空穴传输层),发光辅助层位于空穴传输层和发光层之间,所述空穴传输层和发光辅助层中的至少一层含有本发明所述的胺化合物中的任意一种或至少两种的组合。
优选的,所述有机物层包含覆盖层,覆盖层位于阴极的外侧,所述覆盖层中含有本发明所述的胺化合物中的任意一种或至少两种的组合。
空穴传输区可包括选自空穴注入层、空穴传输层、空穴缓冲层和电子阻挡层中的至少一个。空穴传输区的厚度可为约100nm至约150nm。
空穴传输区可具有使用单种材形成的单个层、使用多种不同材料形成的单个层或包括使用多种不同材料形成的多个层的多层结构。
空穴传输区可具有单层结构(比如空穴注入层和/或空穴传输层)或使用空穴注入材料和空穴传输材料形成的单个层。在一些实施方式中,空穴传输区可具有而不限于,使用多种不同材料形成的单个层,或者从阳极(例如,在阳极上或上方)起层压的空穴注入层/空穴传输层、空穴注入层/空穴传输层/空穴缓冲层、空穴注入层/空穴缓冲层、空穴传输层/空穴缓冲层或空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层的多层层压结构。
根据发射出光的方向划分,本发明提供的有机发光二极管可以制成顶发射极器件、底发射极器件、双面发射器件中的任意一种;根据衬底划分,本发明提供的有机发光二极管可以制成以刚性玻璃基板为衬底的器件,也可以制成以柔性基板为衬底的器件。
本发明的有机发光器件,可以是顶部发光结构的发光器件,可以举出在基板上依次包含阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、透明或半透明阴极。
本发明的有机发光器件,还可以是底部发光结构的发光器件,可以举出在基板上依次包含透明或半透明阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层及阴极结构。
本发明的有机发光器件,还可以是双侧发光结构的发光器件,可以举出在基板上依次包含透明或半透明阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层及透明或半透明阴极结构。
阳极物质,通常为了使空穴能够顺利地向有机物层注入,优选为功函数大的物质。作为本发明中可使用的阳极物质的具体例,有钒、铬、铜、锌、金等金属或它们的合金;氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)等金属氧化物;ZnO:Al或SnO2:Sb等金属与氧化物的组合;聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧)噻吩](PEDOT)、聚吡咯及聚苯胺等导电性高分子等,但并非仅限于此。
阴极物质,通常为了使电子容易地向有机物层注入,优选为功函数小的物质。作为阴极物质的具体例,有镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡及铅等金属或它们的合金;LiF/Al或LiO2/Al等多层结构物质等,但并非仅限于此。
空穴注入层是注入来自电极的空穴的层,作为空穴注入物质,优选为如下化合物:具备传输空穴的能力,具有来自阳极的空穴注入效果、对于发光层或发光材料的优异的空穴注入效果,防止发光层中所产生的激子向电子注入层或电子注入材料迁移,而且薄膜形成能力优异。优选空穴注入物质的HOMO(最高占有分子轨道)介于阳极物质的功函数与周围有机物层的HOMO之间。作为空穴注入物质的具体例,有金属卟啉、低聚噻吩、芳基胺系有机物、六腈六氮杂苯并菲系有机物、喹吖啶酮系有机物、苝系有机物、蒽醌及聚苯胺和聚噻吩系导电性高分子等,但并非仅限于此。
空穴传输层是接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层,优选为空穴迁移率大的物质。作为具体例,有芳基胺系有机物、导电性高分子、以及同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等,但并非仅限于此。
电子阻挡层是防止从空穴注入层注入的空穴经过发光层而进入电子注入层而能够提高器件的使用寿命和效率的层,必要时,可以使用公知的材料形成在发光层与电子注入层之间的合适的部分。
发光层的发光物质,是能够分别接收来自空穴传输层和电子传输层的空穴和电子并使其结合而发出可见光区域的光的物质,优选为对于荧光或磷光的量子效率高的物质。作为具体例,有8-羟基喹啉铝配合物(Alq3);咔唑系化合物;二聚苯乙烯基化合物;BAlq;10-羟基苯并喹啉金属化合物;苯并唑、苯并噻唑及苯并咪唑系化合物;聚(对亚苯基亚乙烯基)系高分子;螺环化合物;聚芴、红荧烯等,但并非仅限于此。
发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料有芳香族稠环衍生物或含杂环化合物等。具体而言,作为芳香族稠环衍生物,有蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等,作为含杂环化合物,有咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物等,但并不限于此。
掺杂剂材料,有芳香族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体而言,作为芳香族胺衍生物,是具有取代或未取代的芳基胺基的芳香族稠环衍生物,有具有芳基胺基的芘、蒽、二茚并芘等,作为苯乙烯基胺化合物,是在取代或未取代的芳基胺上取代有至少1个芳基乙烯基的化合物,被选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基胺基中的1个或2个以上取代基取代或未取代。具体而言,有苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等,但并不限于此。此外,作为金属配合物,有铱配合物、铂配合物等,但并不限于此。
电子传输层是从电子注入层接收电子并将电子传输至发光层的层,作为电子传输物质,是能够从阴极良好地接收电子并将其转移至发光层的物质,优选为电子迁移率大的物质。作为具体例,有8-羟基喹啉的Al配合物、包含Alq3的配合物、有机自由基化合物、羟基黄酮-金属配合物等,但并非仅限于此。特别是,合适的阴极物质的例子是具有低功函数且伴随着铝层或银层的通常的物质。具体为铯、钡、钙、镱及钐,各物质的情况下,伴随着铝层或银层。
电子注入层是注入来自电极的电子的层,优选为如下化合物:具有传输电子的能力,具有来自阴极的电子注入效果、对于发光层或发光材料的优异的电子注入效果,防止发光层中所产生的激子向空穴注入层迁移,而且薄膜形成能力优异。具体而言,有芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、唑、二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等以及它们的衍生物、金属配合物和含氮5元环衍生物等,但并不限于此。金属配合物,有8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯化镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝等,但并不限于此。
空穴阻挡层是阻止空穴达到阴极的层,一般可以利用与空穴注入层相同的条件来形成。具体而言,有二唑衍生物或三唑衍生物、菲咯啉衍生物、BCP、铝配合物等,但并不限于此。
覆盖层可选择Alq3、TPBi等,还可选择其他已知的适合做覆盖层的材料,也可选择本发明所述的胺化合物。
优选的,本发明所述的有机发光器件可包括阳极/空穴注入层/空穴缓冲层/空穴传输层/电子阻挡层/发光层/空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层/阴极/覆盖层;
然而,有机发光器件的结构不限于此。本发明所述的有机发光器件可根据器件参数要求及材料的特性进行选择及组合,也可增加或省略部分有机层。例如,所述电子传输层与所述电子注入层之间还可以增加电子缓冲层;还可以将具有相同功能的有机层制成两层以上的层叠结构,例如,在所述空穴传输层中还可以具有第一空穴传输层和第二空穴传输层;在所述电子传输层中还可以具有第一电子传输层和第二电子传输层。例如,所述空穴注入层与所述空穴传输层之间可以省略空穴缓冲层;所述空穴传输层与发光层之间可以省略电子阻挡层;所述发光层与电子传输层之间可以省略空穴阻挡层。
有机发光器件中各层的制备形成方法,没有特别限制,可以采用真空蒸镀法、旋转涂布法、气相沉积法、刮涂法、朗喷墨打印法、激光打印法、激光诱导的热成像(LITI)法)形成。
本发明所述有机发光器件可广泛应用于面板显示、照明光源、柔性OLED、电子纸、有机太阳能电池、有机感光体或有机薄膜晶体管、指示牌、信号灯等领域。
通过以下实施例,更详尽地解释本发明,但不希望因此限制本发明。在该描述的基础上,本领域普通技术人员将能够在不付出创造性劳动的情况下,在所公开的整个范围内实施本发明和制备根据本发明的其他化合物和器件。
原料、试剂以及表征设备的说明:
本发明对以下实施例中所采用的原料来源没有特别的限制,可以为市售产品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到。
质谱使用英国沃特斯G2-Si四极杆串联飞行时间高分辨质谱仪,氯仿为溶剂;
元素分析使用德国Elementar公司的Vario EL cube型有机元素分析仪,样品质量为5~10mg。
c-8的合成
在氮气保护下,将200mL溶有d-8(36.76g,125.00mmol)的无水四氢呋喃溶液加入到反应瓶中,在-78℃下搅拌,然后,逐滴加入58mL的1.58M正丁基锂的己烷溶液,搅拌反应3小时后,将250mL溶有e-8(31.33g,120.00mmol)的无水四氢呋喃溶液逐滴加入反应瓶中,继续搅拌2小时,并且在室温下搅拌3小时。反应结束后,向反应液中加入1M盐酸水溶液并搅拌1小时后,向反应液中加入蒸馏水,收集有机相减压蒸馏浓缩,向得到混合物中加入冰醋酸(150mL)和盐酸(8mL),在120℃下搅拌反应3小时,反应结束后,将反应液置于冰水浴中析出固体产物并过滤,用甲醇洗涤并干燥,得到中间体Ⅰ-8(31.09g,产率63%)。HPLC纯度≧99.68%,质谱m/z:410.0315(理论值:410.0306)。
在氮气保护下,向反应瓶中加入f-8(12.06g,70.00mmol)、中间体Ⅰ-8(28.79g,70.00mmol)、碳酸钾(19.35g,140mmol)、四三苯基膦钯(0.92g,0.80mmol)、400mL甲苯/乙醇/水(2:1:1)混合溶剂,在回流的条件下反应2小时。反应结束后,冷却至室温,加入甲苯并分离各相,有机相用蒸馏水洗涤,无水硫酸镁干燥,过滤,减压蒸馏浓缩溶剂,降温析晶,抽滤,将所得固体用甲苯:乙醇=10:1重结晶,得到中间体Ⅱ-8(24.73g,产率77%)。HPLC纯度≧99.72%。质谱m/z:458.1088(理论值:458.1074)。
将中间体Ⅱ-8(22.95g,50.00mmol)与Pd(OAc)2(0.67g,3.00mmol),3-硝基吡啶(0.37g,3.00mmol)一起放入圆底烧瓶中,以C6F6(120ml)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(80ml)溶解后,添加过氧化苯甲酸叔丁酯(11.65g,60mmol),在90℃下进行搅拌。反应完成后,以CH2Cl2和水萃取后,将有机层以MgSO4干燥及浓缩,产物用正己烷:乙酸乙酯(体积比10:1)通过硅胶柱色谱纯化,从而得到c-8(14.39g,产率63%)。HPLC纯度≧99.82%,质谱m/z:456.0926(理论值:456.0917)。1H NMR(500MHz,CDCl3)(δ,ppm):7.83(s,1H),7.59(d,1H),7.55(dd,2H),7.51(s,1H),7.45–7.42(m,2H),7.41–7.38(m,2H),7.29–7.26(m,2H),7.25–7.22(m,1H),7.07(dd,1H),6.95–6.93(m,2H),6.89(dd,2H)。
按照c-8的制备方法,将原料d、原料e以及原料f进行等摩尔的替换,合成下列c中间体:
c-46的合成
中间体Ⅰ-8与c-8中的中间体Ⅰ-8合成方法相同,中间体Ⅱ-46的合成,可按照c-8中的中间体Ⅱ-8的制备方法进行制备。
向反应瓶中加入中间体Ⅱ-46(25.25g,50.00mmol)、三氟甲磺酸(58.5ml,660.83mmol)、750ml吡啶、水混合溶液(吡啶:H2O=1:5),产物用正己烷:乙酸乙酯(体积比20:1)通过硅胶柱色谱纯化,得到产物c-46(17.26g,产率73%)。HPLC纯度≧99.82%,质谱m/z:472.0696(理论值:472.0689)。1H NMR(500MHz,CDCl3)(δ,ppm):8.09(d,1H),8.04(s,1H),8.01(d,1H),7.79(s,1H),7.55(dd,2H),7.44(dd,1H),7.41–7.38(m,2H),7.29–7.27(m,2H),7.25–7.23(m,2H),6.95–6.93(m,2H),6.89(dd,2H)。
按照c-46的制备方法,将原料d、原料e以及原料f进行等摩尔的替换,合成下列c中间体:
c-453的合成
中间体Ⅰ-31的合成,按照c-8中的中间体Ⅰ-8相同的制备方法,将等摩尔的e-8替换为等摩尔的e-31,得到中间体Ⅰ-31。中间体Ⅱ-453的合成,可按照c-8中的中间体Ⅱ-8的制备方法进行制备。
在250ml圆底烧瓶中投入中间体Ⅱ-453(52.60g,105.00mmol)和四氢呋喃300ml,并在氮气氛围下冷却至0度。在冷却的反应溶液中滴加甲基溴化镁(52.5ml,159.00mmol)。在滴加完毕之后,常温搅拌3小时,并回流搅拌2小时之后冷却至常温。在反应溶液中缓慢滴加0.2mol/L盐酸并酸性化,然后利用乙酸乙酯和水进行提取。分离有机层并减压浓缩之后,用正己烷:乙酸乙酯(体积比20:3)通过硅胶柱色谱纯化,获得中间体Ⅲ-453(36.83g,产率70%)。HPLC纯度≧99.62%,质谱m/z:500.1555(理论值:500.1543)。在500ml圆底烧瓶中投入中间体Ⅲ-453(34.57g,69.00mmol)和醋酸300ml、盐酸1ml并进行回流搅拌。利用薄层色谱法确认反应结束之后冷却至常温。投入二氯甲烷和水进行萃取,分离有机层并减压浓缩。用正己烷:乙酸乙酯(体积比10:1)通过硅胶柱色谱纯化,获得c-453(15.60g,产率48%)。HPLC纯度≧99.78%,质谱m/z:482.1446(理论值:482.1437)。
合成实施例1:化合物8的制备
合成中间体A-8
在氮气保护下,向反应瓶中依次加入甲苯(300ml)、a-8(4.65g,50.00mmol)、b-8(15.46g,50.00mmol)、醋酸钯(0.17g,0.75mmol)、叔丁醇钠(9.61g,100.00mmol)和三叔丁基膦(3mL的0.50M的甲苯溶液),搅拌混合物,加热回流反应3小时,反应完成后,将反应液冷却至室温,加入水,用二氯甲烷萃取,收集有机相用无水硫酸镁干燥,过滤,减压蒸馏除去溶剂,用甲苯:乙醇(10:1)重结晶,得到中间体A-8(13.18g,82%),HPLC检测固体纯度≧99.85%。质谱m/z:321.1528(理论值:321.1517)。
合成化合物8
在氮气保护下,向反应瓶中依次加入甲苯(200ml)、中间体A-8(8.04g,25.00mmol)、c-8(11.42g,25.00mmol)、Pd2(dba)3(0.23g,0.25mmol)、叔丁醇钠(4.81g,50.00mmol)和BINAP(0.25g,0.40mmol),搅拌混合物,加热回流反应5小时,反应完成后,将反应液冷却至室温,加入水,用二氯甲烷萃取,收集有机相用无水硫酸镁干燥,过滤,减压蒸馏除去溶剂,用甲苯重结晶,得到化合物8(13.17g,71%),HPLC检测固体纯度≧99.96%。质谱m/z:741.2676(理论值:741.2668)。理论元素含量(%)C55H35NO2:C,89.04;H,4.76;N,1.89。实测元素含量(%):C,89.09;H,4.74;N,1.86。
合成实施例2:化合物31的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-31,b-8替换为等摩尔的b-31,c-8替换为等摩尔的c-31,得到化合物31(14.02g),HPLC检测固体纯度≥99.91%。质谱m/z:747.3147(理论值:747.3137)。理论元素含量(%)C55H41NO2:C,88.32;H,5.53;N,1.87。实测元素含量(%):C,88.30;H,5.51;N,1.91。
合成实施例3:化合物45的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-45,b-8替换为等摩尔的b-45,得到化合物45(14.09g),HPLC检测固体纯度≥99.94%。质谱m/z:804.3753(理论值:804.3764)。理论元素含量(%)C59H40D5NO2:C,88.03;H,6.26;N,1.74。实测元素含量(%):C,88.07;H,6.25;N,1.72。
合成实施例4:化合物46的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-31,b-8替换为等摩尔的b-46,c-8替换为等摩尔的c-46,得到化合物46(15.59g),HPLC检测固体纯度≥99.92%。质谱m/z:865.3390(理论值:865.3378)。理论元素含量(%)C63H47NOS:C,87.36;H,5.47;N,1.62。实测元素含量(%):C,87.39;H,5.48;N,1.60。
合成实施例5:化合物54的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-54,b-8替换为等摩尔的b-54,c-8替换为等摩尔的c-54,得到化合物54(13.54g),HPLC检测固体纯度≥99.98%。质谱m/z:721.2972(理论值:721.2981)。理论元素含量(%)C53H39NO2:C,88.18;H,5.45;N,1.94。实测元素含量(%):C,88.15;H,5.48;N,1.91。
合成实施例6:化合物66的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-66,b-8替换为等摩尔的b-66,得到化合物66(15.23g),HPLC检测固体纯度≥99.95%。质谱m/z:790.3539(理论值:790.3546)。理论元素含量(%)C58H30D9NO2:C,88.07;H,6.11;N,1.77。实测元素含量(%):C,88.10;H,6.10;N,1.79。
合成实施例7:化合物93的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-93,b-8替换为等摩尔的b-93,得到化合物93(15.58g),HPLC检测固体纯度≥99.97%。质谱m/z:841.2995(理论值:841.2981)。理论元素含量(%)C63H39NO2:C,89.87;H,4.67;N,1.66。实测元素含量(%):C,89.85;H,4.63;N,1.68。
合成实施例8:化合物104的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-104,b-8替换为等摩尔的b-104,得到化合物104(15.98g),HPLC检测固体纯度≥99.92%。质谱m/z:798.3251(理论值:798.3264)。理论元素含量(%)C59H30D7NO2:C,88.69;H,5.55;N,1.75。实测元素含量(%):C,88.66;H,5.53;N,1.78。
合成实施例9:化合物119的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-119,b-8替换为等摩尔的b-119,得到化合物119(14.16g),HPLC检测固体纯度≥99.90%。质谱m/z:820.3123(理论值:820.3138)。理论元素含量(%)C61H32D5NO2:C,89.24;H,5.16;N,1.71。实测元素含量(%):C,89.28;H,5.15;N,1.70。
合成实施例10:化合物136的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-31,b-8替换为等摩尔的b-136,得到化合物136(16.39),HPLC检测固体纯度≥99.98%。质谱m/z:873.3618(理论值:873.3607)。理论元素含量(%)C65H47NO2:C,89.32;H,5.42;N,1.60。实测元素含量(%):C,89.33;H,5.45;N,1.56。
合成实施例11:化合物137的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-137,b-8替换为等摩尔的b-137,得到化合物137(16.32g),HPLC检测固体纯度≥99.97%。质谱m/z:805.2995(理论值:805.2981)。理论元素含量(%)C60H39NO2:C,89.41;H,4.88;N,1.74。实测元素含量(%):C,89.38;H,4.88;N,1.75。
合成实施例12:化合物144的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-144,b-8替换为等摩尔的b-144,得到化合物144(16.79g),HPLC检测固体纯度≥99.99%。质谱m/z:919.4318(理论值:919.4327)。理论元素含量(%)C68H49D4NO2:C,88.76;H,6.24;N,1.52。实测元素含量(%):C,88.80;H,6.20;N,1.51。
合成实施例13:化合物153的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-153,b-8替换为等摩尔的b-153,得到化合物153(15.94g),HPLC检测固体纯度≥99.97%。质谱m/z:897.4495(理论值:897.4484)。理论元素含量(%)C66H51D4NO2:C,88.26;H,6.62;N,1.56。实测元素含量(%):C,88.23;H,6.65;N,1.55。
合成实施例14:化合物168的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-168,b-8替换为等摩尔的b-168,得到化合物168(18.72g),HPLC检测固体纯度≥99.91%。质谱m/z:959.3774(理论值:959.3763)。理论元素含量(%)C72H49NO2:C,90.06;H,5.14;N,1.46。实测元素含量(%):C,90.05;H,5.11;N,1.50。
合成实施例15:化合物178的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-178,b-8替换为等摩尔的b-178,得到化合物178(21.16g),HPLC检测固体纯度≥99.99%。质谱m/z:1057.3928(理论值:1057.3920)。理论元素含量(%)C80H51NO2:C,90.80;H,4.86;N,1.32。实测元素含量(%):C,90.85;H,4.85;N,1.28。
合成实施例16:化合物188的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-188,b-8替换为等摩尔的b-188,得到化合物188(16.98g),HPLC检测固体纯度≥99.96%。质谱m/z:969.4380(理论值:969.4391)。理论元素含量(%)C72H39D10NO2:C,89.13;H,6.13;N,1.44。实测元素含量(%):C,89.18;H,6.10;N,1.44。
合成实施例17:化合物191的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-191,b-8替换为等摩尔的b-191,得到化合物191(17.84g),HPLC检测固体纯度≥99.96%。质谱m/z:1033.4851(理论值:1033.4859)。理论元素含量(%)C77H63NO2:C,89.41;H,6.14;N,1.35。实测元素含量(%):C,89.43;H,6.15;N,1.33。
合成实施例18:化合物209的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-209,b-8替换为等摩尔的b-209,得到化合物209(18.36g),HPLC检测固体纯度≥99.98%。质谱m/z:1033.3933(理论值:1033.3920)。理论元素含量(%)C78H51NO2:C,90.58;H,4.97;N,1.35。实测元素含量(%):C,90.55;H,4.95;N,1.38。
合成实施例19:化合物219的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-31,b-8替换为等摩尔的b-219,c-8替换为等摩尔的c-54,得到化合物219(15.60g),HPLC检测固体纯度≥99.93%。质谱m/z:831.2785(理论值:831.2773)。理论元素含量(%)C61H37NO3:C,88.06;H,4.48;N,1.68。实测元素含量(%):C,88.08;H,4.45;N,1.67。
合成实施例20:化合物227的制备
根据实施例1的方法,将b-8替换为等摩尔的b-227,得到化合物227(14.82g),HPLC检测固体纯度≥99.94%。质谱m/z:759.2723(理论值:759.2712)。理论元素含量(%)C55H29D4NO3:C,86.93;H,4.91;N,1.84。实测元素含量(%):C,86.95;H,4.91;N,1.82。
合成实施例21:化合物243的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-243,b-8替换为等摩尔的b-243,得到化合物243(16.91g),HPLC检测固体纯度≥99.97%。质谱m/z:889.3540(理论值:889.3556)。理论元素含量(%)C65H47NO3:C,87.71;H,5.32;N,1.57。实测元素含量(%):C,87.72;H,5.33;N,1.55。
合成实施例22:化合物248的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-248,b-8替换为等摩尔的b-248,得到化合物248(16.61g),HPLC检测固体纯度≥99.95%。质谱m/z:909.3233(理论值:909.3243)。理论元素含量(%)C67H43NO3:C,88.42;H,4.76;N,1.54。实测元素含量(%):C,88.45;H,4.75;N,1.55。
合成实施例23:化合物269的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-269,b-8替换为等摩尔的b-269,得到化合物269(15.50g),HPLC检测固体纯度≥99.96%。质谱m/z:885.2718(理论值:885.2702)。理论元素含量(%)C64H39NO2S:C,86.75;H,4.44;N,1.58。实测元素含量(%):C,86.72;H,4.42;N,1.59。
合成实施例24:化合物295的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-31,b-8替换为等摩尔的b-295,得到化合物295(14.96g),HPLC检测固体纯度≥99.93%。质谱m/z:830.2924(理论值:830.2933)。理论元素含量(%)C61H38N2O2:C,88.17;H,4.61;N,3.37。实测元素含量(%):C,88.15;H,4.63;N,3.34。
合成实施例25:化合物303的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-31,b-8替换为等摩尔的b-303,得到化合物303(18.01g),HPLC检测固体纯度≥99.96%。质谱m/z:911.3572(理论值:911.3560)。理论元素含量(%)C67H37D5N2O2:C,88.23;H,5.19;N,3.07。实测元素含量(%):C,88.22;H,5.15;N,3.10。
合成实施例26:化合物309的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-31,b-8替换为等摩尔的b-309,得到化合物309(18.22g),HPLC检测固体纯度≥99.96%。质谱m/z:910.3485(理论值:910.3497)。理论元素含量(%)C67H38D4N2O2:C,88.32;H,5.09;N,3.07。实测元素含量(%):C,88.33;H,5.11;N,3.05。
合成实施例27:化合物344的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-31,b-8替换为等摩尔的b-344,得到化合物344(18.63g),HPLC检测固体纯度≥99.93%。质谱m/z:919.3095(理论值:919.3086)。理论元素含量(%)C68H41NO3:C,88.77;H,4.49;N,1.52。实测元素含量(%):C,88.78;H,4.45;N,1.53。
合成实施例28:化合物366的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-366,b-8替换为等摩尔的b-366,得到化合物366(19.64g),HPLC检测固体纯度≥99.96%。质谱m/z:1075.4172(理论值:1075.4186)。理论元素含量(%)C80H45D5N2O2:C,89.27;H,5.15;N,2.60。实测元素含量(%):C,89.23;H,5.18;N,2.61。
合成实施例29:化合物373的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-31,b-8替换为等摩尔的b-373,得到化合物373(17.52g),HPLC检测固体纯度≥99.94%。质谱m/z:933.3618(理论值:933.3607)。理论元素含量(%)C70H47NO2:C,90.00;H,5.07;N,1.50。实测元素含量(%):C,90.05;H,5.05;N,1.51。
合成实施例30:化合物382的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-382,b-8替换为等摩尔的b-382,得到化合物382(16.56g),HPLC检测固体纯度≥99.97%。质谱m/z:848.3495(理论值:848.3482)。理论元素含量(%)C63H40D3NO2:C,89.12;H,5.46;N,1.65。实测元素含量(%):C,89.18;H,5.45;N,1.63。
合成实施例31:化合物398的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-31,b-8替换为等摩尔的b-398,得到化合物398(16.14g),HPLC检测固体纯度≥99.95%。质谱m/z:921.2890(理论值:921.2879)。理论元素含量(%)C67H39NO4:C,87.28;H,4.26;N,1.52。实测元素含量(%):C,87.23;H,4.23;N,1.55。
合成实施例32:化合物444的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-31,b-8替换为等摩尔的b-444,c-8替换为等摩尔的c-444,得到化合物444(14.84g),HPLC检测固体纯度≥99.96%。质谱m/z:780.2641(理论值:780.2633)。理论元素含量(%)C54H40N2S2:C,83.04;H,5.16;N,3.59。实测元素含量(%):C,83.05;H,5.14;N,3.58。
合成实施例33:化合物453的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-453,b-8替换为等摩尔的b-453,c-8替换为等摩尔的c-453,得到化合物453(16.33g),HPLC检测固体纯度≥99.97%。质谱m/z:847.3823(理论值:847.3814)。理论元素含量(%)C64H49NO:C,90.64;H,5.82;N,1.65。实测元素含量(%):C,90.65;H,5.85;N,1.63。
合成实施例34:化合物467的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-467,b-8替换为等摩尔的b-467,c-8替换为等摩尔的c-467,得到化合物467(17.62g),HPLC检测固体纯度≥99.95%。质谱m/z:891.3523(理论值:891.3535)。理论元素含量(%)C65H49NOS:C,87.51;H,5.54;N,1.57。实测元素含量(%):C,87.52;H,5.55;N,1.55。
合成实施例35:化合物484的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-31,b-8替换为等摩尔的b-484,c-8替换为等摩尔的c-484,得到化合物484(17.50g),HPLC检测固体纯度≥99.98%。质谱m/z:932.3751(理论值:932.3767)。理论元素含量(%)C70H48N2O:C,90.10;H,5.18;N,3.00。实测元素含量(%):C,90.05;H,5.17;N,3.03。
合成实施例36:化合物486的制备
根据实施例1的方法,将a-8替换为等摩尔的a-486,b-8替换为等摩尔的b-486,c-8替换为等摩尔的c-486,得到化合物486(15.78g),HPLC检测固体纯度≥99.94%。质谱m/z:888.3185(理论值:888.3174)。理论元素含量(%)C64H44N2OS:C,86.46;H,4.99;N,3.15。实测元素含量(%):C,86.45;H,5.02;N,3.13。绿色有机发光器件(空穴传输层)
[对比实施例1-3]器件制备实施例:
对比实施例1:利用真空热蒸镀的方法制备有机发光器件。实验步骤为:将ITO基板放在蒸馏水中清洗3次,超声波洗涤15分钟,蒸馏水清洗结束后,异丙醇、丙酮、甲醇等溶剂按顺序超声波洗涤以后,120℃烘干干燥,送到蒸镀机里。
在已经准备好的ITO透明电极上以逐层真空蒸镀的方式蒸镀空穴注入层m-MTDATA/62nm、蒸镀空穴传输层HT-1/70nm、蒸镀主体m-CBP:掺杂Ir(ppy)2acac(质量比94%:6%混合)/21nm、然后蒸镀电子传输层ET-1与Liq(掺杂比为质量比1:1)/32nm、电子注入层LiF/0.8nm、阴极Al/120nm。并将该器件密封于手套箱中,从而制备了有机发光器件。按照上述步骤完成有机发光器件的制作后,测量器件的光电性能,相关材料的分子结构式如下所示:
对比实施例2:将对比实施例1中的空穴传输层材料HT-1换成HT-2,用与对比实施例1相同的方式来制造对比实施例2的有机发光器件。
对比实施例3:将对比实施例1中的空穴传输层材料HT-1换成HT-3,用与对比实施例1相同的方式来制造对比实施例3的有机发光器件。
[实施例1-36]
实施例1-36:将有机发光器件的空穴传输层材料HT-1依次换成本发明的化合物8、31、45、46、54、66、93、104、119、136、137、144、153、168、178、188、191、209、219、227、243、248、269、295、303、309、344、366、373、382、398、444、453、467、484、486,其他步骤均与对比实施例1相同。
将测试软件、计算机、美国Keithley公司生产的K2400数字源表和美国PhotoResearch公司的PR788光谱扫描亮度计组成一个联合IVL测试系统来测试有机发光器件的发光效率。寿命的测试采用McScience公司的M6000 OLED寿命测试系统。测试的环境为大气环境,温度为室温。所得有机发光器件的发光特性测试结果见表1所示。表1为本发明实施例制备的化合物以及比较物质制备的发光器件的发光特性测试结果。
[表1]发光器件的发光特性测试
/>
注:T97指的是在电流密度为10mA/cm2情况下,器件亮度衰减到97%所用的时间;
由表1的结果可以看出,本发明的胺化合物应用于有机发光器件中,作为空穴传输层材料,与比较实施例1-3相比,可以看出器件的性能显著提升,表现出发光效率高、使用寿命长的优点。
绿色有机发光器件(覆盖层)
[对比实施例4]器件制备实施例:
对比实施例4:利用真空热蒸镀的方法制备有机发光器件。实验步骤为:将ITO-Ag-ITO基板放在蒸馏水中清洗3次,超声波洗涤15分钟,蒸馏水清洗结束后,异丙醇、丙酮、甲醇等溶剂按顺序超声波洗涤以后,120℃烘干干燥,送到蒸镀机里。
在已经准备好的ITO-Ag-ITO透明电极上以逐层真空蒸镀的方式蒸镀空穴注入层m-MTDATA/60nm、蒸镀空穴传输层NPB/70nm、蒸镀发光层(主体m-CBP+H-1:掺杂Ir(ppy)2acac(质量比47%:47%:6%混合))/21nm、然后蒸镀电子传输层ET-1:Liq(掺杂比为质量比1:1)/30nm、电子注入层LiF/1nm、阴极Mg-Ag/18nm、在阴极上蒸镀覆盖层CP-1/72nm。并将该器件密封于手套箱中,从而制备了有机发光器件。按照上述步骤完成有机发光器件的制作后,测量器件的光电性能,相关材料的分子结构式如下所示:
对比实施例5:将对比实施例4中的覆盖层材料CP-1换成CP-2,用与对比实施例4相同的方式来制造对比实施例5的有机发光器件。
[实施例37-51]
实施例37-51:将有机发光器件的覆盖层材料CP-1依次换成本发明的化合物8、46、66、93、104、119、136、137、178、191、248、295、303、344、453,其他步骤均与对比实施例4相同。
将测试软件、计算机、美国Keithley公司生产的K2400数字源表和美国PhotoResearch公司的PR788光谱扫描亮度计组成一个联合IVL测试系统来测试有机发光器件的发光效率。寿命的测试采用McScience公司的M6000 OLED寿命测试系统。测试的环境为大气环境,温度为室温。所得有机发光器件的发光特性测试结果见表2所示。表2为本发明实施例制备的化合物以及比较物质制备的发光器件的发光特性测试结果。
[表2]发光器件的发光特性测试
/>
注:T97指的是在电流密度为10mA/cm2情况下,器件亮度衰减到97%所用的时间;
由表2的结果可以看出,本发明的胺化合物应用于有机发光器件中,作为覆盖层材料,与比较实施例4-5相比,可有效提高光取出效率,进而提高有机发光器件的发光效率,是性能良好的有机发光器件覆盖层材料。
应当指出,本发明用个别实施方案进行了特别描述,但在不脱离本发明原理的前提下,本领域普通技术人可对本发明进行各种形式或细节上的改进,这些改进也落入本发明的保护范围内。

Claims (6)

1.一种胺化合物,其特征在于,分子结构如式Ⅰ所示:
其中,所述X1选自O、S或CRmRn,Rm、Rn独立地选自取代或未取代的C1~C6的烷基中的一种;
所述X2选自O、S或CRxRy,Rx、Ry独立地选自取代或未取代的C1~C6的烷基中的一种;
当X1选自CRmRn时,X2选自O、S;
所述L0选自单键;
所述R相同或不同地选自氢、氘中的一种;
所述a选自0、1、2或3;所述b选自0、1、2或3;所述c选自0、1、2、3、4或5;
所述Ar1、Ar2彼此相同或不同,并且独立地选自如下基团中的一种:
所述式a选自如下基团中的一种:
所述R1彼此相同或不同,并且独立地选自氢、氘;
所述R1a彼此相同或不同,并且独立地选自氢、氘或者取代或未取代的如下基团中的一种:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、吡咯烷基、哌啶基、氮杂环庚烷基;其中所述“取代或未取代的”中的取代基选自氘;
所述n1选自0、1、2、3、4或5;所述n2选自0、1、2、3或4;所述n3选自0、1、2或3;所述n4选自0、1、2、3、4、5、6或7;所述n5选自0、1或2;所述n6选自0、1、2、3、4、5或6;所述n7选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9;所述n8选自0、1、2、3、4、5、6、7或8;所述n9选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10;
所述式b选自如下基团中的一种:
所述Ra、Rb独立地选自取代或未取代的下列基团中的任意一种:C1~C6的烷基、苯基、联苯基、萘基;所述“取代或未取代的”取代基为氘、C1~C6的烷基;
或者所述Ra、Rb可以形成下列螺环结构中的任意一种:
所述Rp选自氢、氘;
所述Rp1选自氢、氘或取代或未取代的如下基团:甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、叔丁基;
所述Ar选自苯基、萘基、甲苯基、联苯基、氘代苯基、氘代萘基、氘代联苯基中的一种;
p2选自0、1、2、3或4;p3选自0、1、2、3、4、5或6;p4选自0、1、2、3、4、5、6、7或8;p5选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10;p6选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12;p7选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14;
所述Rc选自取代或未取代的如下基团:苯基、萘基中的一种;
所述R2、R3独立地选自氢、氘、甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、叔丁基、环己基、环戊基、环丁基、环丙基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、萘基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、氘代甲基、氘代乙基、氘代正丙基、氘代正丁基、氘代异丙基、氘代叔丁基、氘代环己基、氘代环戊基、氘代环丁基、氘代环丙基、氘代金刚烷基、氘代降冰片烷基、氘代苯基、氘代萘基、氘代二苯并呋喃基、氘代二苯并噻吩基中的一种,或者任意相邻的两个R2基团键合起来形成取代或未取代的苯环,或者任意相邻的两个R3基团键合起来形成取代或未取代的苯环;
所述L1、L2独立地选自单键或如下所示基团中的一种:
所述Rq选自氢、氘、取代或未取代的C1~C6的烷基中的任意一种;所述q1选自0、1、2、3或4;所述q2选自0、1、2、3、4、5或6;
所述“取代的…”是指被氘基取代。
2.根据权利要求1所述的一种胺化合物,其特征在于,所述选自如下基团中的一种:
其中,所述Rm、Rn、Rx、Ry独立地选自取代或未取代的如下基团:甲基、乙基、异丙基、叔丁基,其中所述“取代或未取代的”中的取代基选自氘。
3.一种胺化合物,其特征在于,所述胺化合物选自如下所示化学结构中的任意一种:
/>
/>
/>
/>
/>
4.一种有机发光器件,包括阳极、阴极、有机物层,所述有机物层位于所述阳极与所述阴极之间或位于所述阳极及所述阴极中的一个以上的电极的外侧,其特征在于,所述有机物层中含有权利要求1~3任一项所述的胺化合物中的任意一种或至少两种的组合。
5.根据权利要求4所述的一种有机发光器件,其特征在于,所述有机物层包含空穴传输区,所述空穴传输区中含有权利要求1~3任一项所述的胺化合物中的任意一种或至少两种的组合。
6.根据权利要求5所述的一种有机发光器件,其特征在于,所述有机物层包含覆盖层,所述覆盖层中含有权利要求1~3任一项所述的胺化合物中的任意一种或至少两种的组合。
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