CN115584098A - 一种透气透水的聚乙烯醇生物降解材料、薄膜及其制备方法 - Google Patents

一种透气透水的聚乙烯醇生物降解材料、薄膜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种透气透水的聚乙烯醇生物降解材料，制备原料包括：聚乙烯醇、侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇、苯乙烯‑甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物和增塑剂。制备方法包括：S1、聚乙烯醇侧链接枝反应，所述接枝反应物为左旋多巴，反应完成后，侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇通过沉淀、分离备用；S2、将S1中侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇、苯乙烯‑甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、增塑剂与聚乙烯醇混合均匀；S3、所述S2中得到的混合物经挤出机熔融挤出后得到透气透水的聚乙烯醇生物降解材料。还公开了用其制备的薄膜及制备方法。不但拓宽了聚乙烯醇热塑加工窗口，而且提高了聚乙烯醇薄膜的透气透水性能。

Description

一种透气透水的聚乙烯醇生物降解材料、薄膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及生物降解包装材料领域，特别涉及透气透水的聚乙烯醇生物降解材料、薄膜及其制备方法。
背景技术
传统的包装材料以非降解聚合物如聚乙烯为主，由于这些传统包装材料性能稳定，在自然界停留时间甚至可以长达数百年，对土地、空气、水体都会造成长期污染，也时常被动物吞入导致动物死亡。因此，具有生物降解特征的包装材料已成为大势所趋。
聚乙烯醇(PVA)作为一种综合性能良好的高分子化合物，具有良好的生物相容性和生物可降解性，然而聚乙烯醇热塑加工性能差，在加工过程中容易发生热降解。
另外，包装不同的物品，对包装材料的透气透水性能有不同的要求，比如蔬菜包装膜，为了延长蔬菜保鲜周期，应满足一定的氧气透过率和水蒸气透过率。然而，聚乙烯醇具有良好的隔水隔氧特性，单独作为包装膜使用时，无法满足需要透气透水的包装内物品的要求。
因此，为了更好地满足包装材料的需求和环保的需求，有必要提供一种透气透水的聚乙烯醇生物降解薄膜。
发明内容
针对现有技术中的不足，本发明的目的在于提供了一种透气透水的聚乙烯醇生物降解材料、薄膜及其制备方法。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种透气透水的聚乙烯醇生物降解材料，制备原料包括：聚乙烯醇、侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇、苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物和增塑剂。
按重量份数计可以采用，聚乙烯醇65-95份，侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇0.5-5份、苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物0.1-2份、增塑剂5-30份。
例如，按重量份数计可以采用，聚乙烯醇85份，侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇0.5份、苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物0.1-1份、增塑剂15份。
其中增塑剂可以为丙三醇和/或聚乙二醇。而苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物由苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚而成，苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯的摩尔比为7:3～3:7。
本发明第二方面提供前述第一方面所述的材料制备的聚乙烯醇生物降解薄膜，薄膜厚度为50um～300um。
本发明第三方面提供前述第一方面所述的透气透水的聚乙烯醇生物降解材料的制备方法，包括如下步骤：
S1、聚乙烯醇侧链接枝反应，所述接枝反应物为左旋多巴，反应完成后，侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇通过沉淀、分离备用；
S2、将S1中侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇、苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、增塑剂与聚乙烯醇混合均匀；
S3、所述S2中得到的混合物经挤出机熔融挤出后得到透气透水的聚乙烯醇生物降解材料。
在步骤S1中，左旋多巴与聚乙烯醇羟基的摩尔比可以在1:100～30:100范围内，尤其是左旋多巴与聚乙烯醇羟基的摩尔比在10:100～30:100范围内时聚乙烯醇接枝物的取代度较高。
步骤S1中，可以采用聚合度为1500～2000、醇解度为95％～99％的聚乙烯醇，例如，采用聚合度为1700、醇解度为99％的聚乙烯醇。
步骤S1中，可以采用二甲基亚砜作为聚乙烯醇接枝反应的溶剂；所述聚乙烯醇的浓度为1wt％～20wt％，例如5wt％。
步骤S1中，聚乙烯醇侧链接枝左旋多巴的酯化反应可以采用辐照接枝方式或采用催化剂进行催化。
辐照接枝指通过射线辐照方法使得高分子聚合物接枝，该方法的优点是可以在较短的时间内完成反应，反应可以在室温甚至低温下进行。辐照接枝可以采用微波辐照、超声波辐照、钴-60伽马射线、加速器产生高能电子束辐照等方式，本领域技术人员可以根据成本和反应时间的要求，选择相应的辐照方式。本发明步骤S1中的酯化反应可以采用各种辐照方式，例如，当采用微波辐照时，可以使用辐照功率为100W～500W，反应时间为1～10min。优选地，可以将辐照功率设为400W，反应时间为1～3min。
另外一种方式则是采用催化剂对酯化反应进行催化，该方法需要适宜的温度以及较长的反应时间，本发明S1中的酯化反应的催化剂可以选用包括二环己基碳二亚/4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺/4-二甲氨基吡啶、浓硫酸、苯磺酸、甲磺酸中的一种或若干种。反应温度为可以在25℃～80℃之间，反应时间一般为6h～24h；为了平衡效率与效果，可以使用70℃的反应温度和6h的反应时间。
此外，本领域技术人员可以理解，本发明的聚乙烯醇侧链接枝左旋多巴的酯化反应还可以同时采用辐照接枝方式和催化剂催化的方式进行。
在步骤S2中，混合的温度可以为80℃，熔融挤出的温度可以为150～200℃。
本发明第四方面提供一种制备本发明第二方面所述聚乙烯醇生物降解薄膜的方法，包括如下步骤：
将本发明第三方面中任一项所述的方法的步骤S3中所述透气透水的聚乙烯醇生物降解材料制备成膜。
上述制备成膜的温度可以为80～180℃，例如150℃。
本发明中首次将左旋多巴可控接枝到聚乙烯醇侧链上，与苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、增塑剂、聚乙烯醇混合，在不影响聚乙烯醇生物相容性和生物可降解性的同时显著提升了聚乙烯醇的热分解温度，拓宽了聚乙烯醇热塑加工窗口；还提高了聚乙烯醇薄膜的透气透水性能。
本发明具有如下的有益效果：
1)本发明将左旋多巴接枝到聚乙烯醇侧链，与苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、增塑剂、聚乙烯醇混合均匀，制备得到环保性能优异的高分子生物降解材料，并进一步制备成膜，保持了较好的力学性能。
2)本发明在聚乙烯醇中混合侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇，提升了聚乙烯醇的加工热稳定性，避免了发黄、异味，而且侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇与聚乙烯醇结构相似，具有优异的分散性能。
2)本发明还通过在聚乙烯醇中混合苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，能够有效调节聚乙烯醇的结晶性能，从而调控提高聚乙烯醇薄膜的透气透水性能，满足包装不同物品的不同要求。
附图说明
通过以下实施例与附图结合，将会更加充分地清楚理解本发明内容的上述和其他特征。可以理解，这些附图仅描绘了本发明内容的若干实施方式，因此不应认为是对本发明内容范围的限定。
图1是实施例4得到的聚乙烯醇接枝物与聚乙烯醇的热重分析对比图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但并非以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
为了进一步说明本发明的技术效果，发明人进行了的大量的实验，表1-3为相关的实施例的参数。其中实施例1-6中聚乙烯醇侧链接枝左旋多巴酯化反应采用微波辐照方式，实施例7-9中聚乙烯醇侧链接枝左旋多巴酯化反应采用催化剂催化方式。
表1
Figure BDA0003883469550000041
Figure BDA0003883469550000051
表2
Figure BDA0003883469550000052
表3
Figure BDA0003883469550000053
实施例1
本实施例涉及聚乙烯醇侧链接枝左旋多巴，具体制备包括如下步骤：将聚合度为1700、醇解度为99％的聚乙烯醇(PVA)溶解于二甲基亚砜(DMSO)，聚乙烯醇溶液的浓度为5wt％，然后加入等同于聚乙烯醇羟基摩尔数的1％的左旋多巴(即左旋多巴与聚乙烯醇羟基的摩尔比为1:100)，加入适量的浓硫酸，反应温度为70℃，反应时间为6h。所得侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇的接枝率为0.68％。反应完成后，侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇依次沉淀于水、乙醇，分离、干燥备用。
实施例2
本实施例涉及聚乙烯醇侧链接枝左旋多巴，具体制备包括如下步骤：将聚合度为1700、醇解度为99％的聚乙烯醇(PVA)溶解于二甲基亚砜(DMSO)，聚乙烯醇溶液的浓度为5wt％，然后加入等同于聚乙烯醇羟基摩尔数的2％的左旋多巴(即左旋多巴与聚乙烯醇羟基的摩尔比为2:100)，加入适量的浓硫酸，反应温度为70℃，反应时间为6h。所得侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇的接枝率为1.37％。反应完成后，侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇依次沉淀于水、乙醇，分离、干燥备用。
实施例3
本实施例涉及聚乙烯醇侧链接枝左旋多巴，具体制备包括如下步骤：将聚合度为1700、醇解度为99％的聚乙烯醇(PVA)溶解于二甲基亚砜(DMSO)，聚乙烯醇溶液的浓度为5wt％，然后加入等同于聚乙烯醇羟基摩尔数的5％的左旋多巴(即左旋多巴与聚乙烯醇羟基的摩尔比为5:100)，加入适量的浓硫酸，反应温度为70℃，反应时间为6h。所得侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇的接枝率为3.80％。反应完成后，侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇依次沉淀于水、乙醇，分离、干燥备用。
实施例4
本实施例涉及聚乙烯醇侧链接枝左旋多巴，具体制备包括如下步骤：将聚合度为1700、醇解度为99％聚乙烯醇(PVA)溶解于二甲基亚砜(DMSO)，聚乙烯醇溶液的浓度为5wt％，然后加入等同于聚乙烯醇羟基摩尔数的10％的左旋多巴(即左旋多巴与聚乙烯醇羟基的摩尔比为10:100)，加入适量的浓硫酸，反应温度为70℃，反应时间为6h。所得侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇的接枝率为5.63％。反应完成后，侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇依次沉淀于水、乙醇，分离、干燥备用。
图1是本实施例得到的聚乙烯醇接枝物与聚乙烯醇的热重分析对比图，图中纵坐标为待测物质在相应温度下的残留质量。如图1可见，本实施例接枝左旋多巴的聚乙烯醇的热稳定性比聚乙烯醇的热稳定性有了明显的提升。
实施例5
本实施例涉及聚乙烯醇侧链接枝左旋多巴，具体制备包括如下步骤：将聚合度为1700、醇解度为99％的聚乙烯醇(PVA)溶解于二甲基亚砜(DMSO)，聚乙烯醇溶液的浓度为5wt％，然后加入等同于聚乙烯醇羟基摩尔数的20％的左旋多巴(即左旋多巴与聚乙烯醇羟基的摩尔比为20:100)，加入适量的浓硫酸，反应温度为70℃，反应时间为6h。所得侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇的接枝率为12.7％。反应完成后，侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇依次沉淀于水、乙醇，分离、干燥备用。
实施例6
本实施例涉及聚乙烯醇侧链接枝左旋多巴，具体制备包括如下步骤：将聚合度为1700、醇解度为99％的聚乙烯醇(PVA)溶解于二甲基亚砜(DMSO)，聚乙烯醇溶液的浓度为5wt％，然后加入等同于聚乙烯醇羟基摩尔数的30％的左旋多巴(即左旋多巴与聚乙烯醇羟基的摩尔比为30:100)，加入适量的浓硫酸，反应温度为70℃，反应时间为6h。所得侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇的接枝率为22.5％。反应完成后，侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇依次沉淀于水、乙醇，分离、干燥备用。
实施例7
本实施例涉及聚乙烯醇侧链接枝左旋多巴，具体制备包括如下步骤：将聚合度为1700、醇解度为99％的聚乙烯醇(PVA)溶解于二甲基亚砜(DMSO)，聚乙烯醇溶液的浓度为5wt％，然后加入等同于聚乙烯醇羟基摩尔数的10％的左旋多巴(即左旋多巴与聚乙烯醇羟基的摩尔比为10:100)，微波辐照功率为400W，辐照时间为1min。所得侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇的接枝率为6.83％。反应完成后，侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇依次沉淀于水、乙醇，分离、干燥备用。
实施例8
本实施例涉及聚乙烯醇侧链接枝左旋多巴，具体制备包括如下步骤：将聚合度为1700、醇解度为99％的聚乙烯醇(PVA)溶解于二甲基亚砜(DMSO)，聚乙烯醇溶液的浓度为5wt％，然后加入等同于聚乙烯醇羟基摩尔数的10％的左旋多巴(即左旋多巴与聚乙烯醇羟基的摩尔比为10:100)，微波辐照功率为400W，辐照时间为2min。所得侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇的接枝率为8.83％。反应完成后，侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇依次沉淀于水、乙醇，分离、干燥备用。
实施例9
本实施例涉及聚乙烯醇侧链接枝左旋多巴，具体制备包括如下步骤：将聚合度为1700、醇解度为99％的聚乙烯醇(PVA)溶解于二甲基亚砜(DMSO)，聚乙烯醇溶液的浓度为5wt％，然后加入等同于聚乙烯醇羟基摩尔数的10％的左旋多巴(即左旋多巴与聚乙烯醇羟基的摩尔比为10:100)，微波辐照功率为400W，辐照时间为3min。所得侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇的接枝率为9.83％。反应完成后，侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇依次沉淀于水、乙醇，分离、干燥备用。
实施例10
本实施例涉及苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的合成，具体制备包括如下步骤：将摩尔比为5：5的苯乙烯(St)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)溶解于甲苯中，St和GMA的总质量份数为30wt％，然后加入St和GMA总质量10wt％的偶氮二异丁氰引发剂，反应温度为140℃。所得苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的分子量约为5880g/mol，环氧当量为278。
实施例11
本实施例涉及苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的合成，具体制备包括如下步骤：将摩尔比为3：7的苯乙烯(St)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)溶解于甲苯中，St和GMA的总质量分数为30wt％，然后加入St和GMA总质量10wt％的偶氮二异丁氰引发剂，反应温度为140℃。所得苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的分子量约为5530g/mol。环氧当量为204。
实施例12
本实施例涉及苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的合成，具体制备包括如下步骤：将摩尔比为7：3的苯乙烯(St)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)溶解于甲苯中，St和GMA的总质量分数为30wt％，然后加入St和GMA总质量10wt％的偶氮二异丁氰引发剂，反应温度为140℃。所得苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的分子量约为6810g/mol。环氧当量为427。
实施例13
本实施例涉及透气透水的热塑加工的聚乙烯醇生物降解蔬菜包装膜的制备，具体制备包括如下步骤：将实施例4中的侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇(0.5份)、实施例12中的苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(0.1份)、丙三醇增塑剂(15份)和聚乙烯醇颗粒(85份)于80℃混合均匀后，然后经螺杆挤出机挤出造粒，熔融挤出的温度为180℃。所得聚乙烯醇改性粒子经流延机制膜，制膜温度为150℃，制成的薄膜厚度为100um。
实施例14
本实施例涉及透气透水的热塑加工的聚乙烯醇生物降解蔬菜包装膜的制备，具体制备包括如下步骤：将实施例4中的侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇(0.5份)、实施例12中的苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(0.3份)、丙三醇增塑剂(15份)和聚乙烯醇颗粒(85份)于80℃混合均匀后，然后经螺杆挤出机挤出造粒，熔融挤出的温度为180℃。所得聚乙烯醇改性粒子经流延机制膜，制膜温度为150℃，制成的薄膜厚度为100um。
实施例15
本实施例涉及透气透水的热塑加工的聚乙烯醇生物降解蔬菜包装膜的制备，具体制备包括如下步骤：将实施例4中的侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇(0.5份)、实施例12中的苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(0.5份)、丙三醇增塑剂(15份)和聚乙烯醇颗粒(85份)于80℃混合均匀后，然后经螺杆挤出机挤出造粒，熔融挤出的温度为180℃。所得聚乙烯醇改性粒子经流延机制膜，制膜温度为150℃，制成的薄膜厚度为100um。
实施例16
本实施例涉及透气透水的热塑加工的聚乙烯醇生物降解蔬菜包装膜的制备，具体制备包括如下步骤：将实施例4中的侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇(0.5份)、实施例12中的苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(1份)、丙三醇增塑剂(15份)和聚乙烯醇颗粒(85份)于80℃混合均匀后，然后经螺杆挤出机挤出造粒，熔融挤出的温度为180℃。所得聚乙烯醇改性粒子经流延机制膜，制膜温度为150℃，制成的薄膜厚度为100um。
实施例17
本实施例涉及透气透水的热塑加工的聚乙烯醇生物降解蔬菜包装膜的制备，具体制备包括如下步骤：将实施例4中的侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇(0.5份)、实施例11的苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(1份)、丙三醇增塑剂(15份)和聚乙烯醇颗粒(85份)于80℃混合均匀后，然后经螺杆挤出机挤出造粒，熔融挤出的温度为180℃。所得聚乙烯醇改性粒子经流延机制膜，制膜温度为150℃，制成的薄膜厚度为100um。
实施例18
本实施例涉及透气透水的热塑加工的聚乙烯醇生物降解蔬菜包装膜的制备，具体制备包括如下步骤：将实施例4中的侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇(0.5份)、实施例10中的苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(1份)、丙三醇增塑剂(15份)和聚乙烯醇颗粒(85份)于80℃混合均匀后，然后经螺杆挤出机挤出造粒，熔融挤出的温度为180℃。所得聚乙烯醇改性粒子经流延机制膜，制膜温度为150℃，制成的薄膜厚度为100um。
对比例1
本实施例涉及聚乙烯醇薄膜的制备，具体制备方法与实施例16相同，区别仅在于：未添加侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇和苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
表4为实施例13-18和对比例1得到的薄膜的物性参数实验结果。
表4聚乙烯醇生物降解薄膜物性表
Figure BDA0003883469550000111
上表中的氧气透过率为0.1MPa的压力下24小时内透过每平方米薄膜的氧气的体积，该值越高则说明材料的透气性越好；水蒸气透过率为24小时内透过每平方米薄膜的水蒸气的质量，该值越高则说明材料的透水性越好。从表4可以看出，相对于对比例，本发明的方法得到的薄膜相对于对比例1，显著提高了薄膜的氧气透过率和水蒸气透过率。
通过在聚乙烯醇(PVA)中添加不同比例的实施例4中侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇，并对样品1(添加0.3wt％的侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇)、样品2(添加0.5wt％的侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇)、样品3(添加1wt％的侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇)、以及纯聚乙烯醇进行热重分析，可以得到表5。可见添加侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇后，聚乙烯醇热分解温度显著提升。
表5聚乙烯醇(PVA)添加实施例4中侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇后的热稳定性变化
Figure BDA0003883469550000121
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (13)

1.一种透气透水的聚乙烯醇生物降解材料，其特征在于，其制备原料包括：聚乙烯醇、侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇、苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物和增塑剂。
2.根据权利要求1所述的透气透水的聚乙烯醇生物降解材料，其特征在于：按重量份数计，聚乙烯醇65-95份、侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇0.5-5份、苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物0.1-2份、增塑剂5-30份。
3.根据权利要求1所述的透气透水的聚乙烯醇生物降解材料，其特征在于：所述增塑剂为丙三醇和/或聚乙二醇。
4.根据权利要求1所述的透气透水的聚乙烯醇生物降解材料，其特征在于：苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物由苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚而成，且苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯的摩尔比为7:3～3:7。
5.一种根据权利要求1-4中任一项所述的透气透水的聚乙烯醇生物降解材料制备的聚乙烯醇生物降解薄膜，其特征在于：所述聚乙烯醇生物降解薄膜厚度为50um～300um。
6.一种制备权利要求1-4中任一项所述的透气透水的聚乙烯醇生物降解材料的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
S1、聚乙烯醇侧链接枝反应，所述接枝反应物为左旋多巴，反应完成后，侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇通过沉淀、分离备用；
S2、将S1中侧链接枝左旋多巴的聚乙烯醇、苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、增塑剂与聚乙烯醇混合均匀；
S3、所述S2中得到的混合物经挤出机熔融挤出后得到所述透气透水的聚乙烯醇生物降解材料。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：步骤S1中，所述左旋多巴与聚乙烯醇羟基的摩尔比为1:100～30:100。
8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：步骤S1中，所述聚乙烯醇的聚合度为1500～2000，醇解度为88％～99％。
9.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：步骤S1中，所述聚乙烯醇接枝反应的溶剂为二甲基亚砜；所述聚乙烯醇的浓度为1wt％～20wt％。
10.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：步骤S1中，所述聚乙烯醇侧链接枝左旋多巴的酯化反应的催化剂包括二环己基碳二亚/4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺/4-二甲氨基吡啶、浓硫酸、苯磺酸、甲磺酸中的一种。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于：步骤S1中，所述聚乙烯醇侧链接枝左旋多巴的酯化反应的反应温度为25℃～80℃，反时间为6h～24h。
12.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：步骤S1中，所述聚乙烯醇侧链接枝左旋多巴酯化反应采用微波辐照接枝，辐照功率为100W～500W，反应时间为1～10min。
13.一种制备权利要求5所述聚乙烯醇生物降解薄膜的方法，包括如下步骤：
将权利要求6-12中任一项所述的方法的步骤S3中所述透气透水的聚乙烯醇生物降解材料制备成膜。
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