CN114350281A - 可交联poe组合物及其应用、交联poe膜及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及交联POE制品领域，公开了一种可交联POE组合物及其应用、交联POE膜及其制备方法与应用。所述可交联POE组合物包括POE聚烯烃弹性体、过氧化物交联剂、助交联剂、氮氧自由基类抑制剂和抗氧剂；其中，相对于100重量份的POE聚烯烃弹性体，所述过氧化物交联剂的用量为0.05‑2重量份、助交联剂的用量为0.05‑2重量份，氮氧自由基类抑制剂的用量为0.05‑1重量份、抗氧剂的用量0.05‑1重量份。该交联POE组合物在加工过程中不易发生早期交联，在组合物挤出/流延过程中具有优异的加工稳定性，能够显著提高由该交联POE组合物制得的交联POE膜在高温、高湿以及高紫外辐照条件下的长期稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及交联POE制品，具体涉及一种可交联POE组合物及其应用、交联POE膜及其制备方法与应用。
背景技术
POE由于其优异的光学特性、耐化学特性等，成为一种优异的太阳能封装膜。太阳能封装膜在使用过程中，尤其是夏季中午太阳能组件最高温度可达80℃以上。因此为了提高太阳能封装膜在高温下的热稳定性，通常采用过氧化物交联的方法制备成为交联膜，以提高耐高温等性能。此外，由于太阳能封装膜长期运行到户外，封装膜需要耐受户外长时间高温、高湿以及紫外线辐照，长时间样品的耐高温、高湿以及耐紫外辐照下的黄变指数△YI(表征一定时间辐照后样品变黄程度)等相关性能成为太阳能封装膜重要参数。
通常情况下，过氧化物交联剂、助交联剂等助剂与POE弹性体经过高温挤出流延设备流延成含有过氧化物等助剂的待交联膜，然后与光伏板及其他组件真空热压交联成为最终组件。由于过氧化物交联剂、助交联剂与POE在挤出流延温度较高，其中过氧化物会产生部分分解产生自由基，导致流延膜片有部分交联，导致膜片形貌较差。
CN106281122A公开了一种POE封装胶膜用复合交联剂及其应用，该专利主要采用了一种三组分复合交联剂，其中包含高活性过氧化物、低活性过氧化物以及交联协效剂。该专利通过高活性和低活性过氧化物复配，采用部分低活性过氧化物替代部分常用的高活性过氧化物，进而降低高活性过氧化物在组分中的含量，最终通过该方法制备出POE封装膜胶膜同时兼有流延成膜工艺稳定和层压固化高效交联特性。
CN101820001A公开了一种太阳能电池封装胶膜组合物，该组合物包括乙烯-醋酸乙烯共聚物、交联剂、交联抑制剂(乙烯聚合物、硬脂酸、乙烯丙烯共聚物、乙烯丙烯丁烯共聚物、丁二烯聚合物或其衍生物、或环戊二烯聚合物或其衍生物)和自由基捕捉剂(自由基捕捉剂为3,4-二羟基苯甲醛、1,1-二苯基-2-三硝基苯肼、2-甲基-2-亚硝基甲烷、2-甲基-2-亚硝基丙烷、3-芳基苯并呋喃酮等)，该发明在EVA基太阳能封装膜基础上加入交联剂抑制剂与自由基捕捉剂防止早期交联。
CN102762641A公开了一种高速交联体系，该发明采用高活性的过氧化交联剂与助交联剂复合。该专利重点关注聚合物的能够快速交联，未涉及挤出/流延过程中的工艺稳定性。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的可交联POE组合物由于在加工过程中存在早期交联、加工性能差等问题导致由此获得交联POE膜稳定性差的问题，提供一种可交联POE组合物及其制备方法与应用，该交联POE组合物在加工过程中不易发生早期交联，在组合物挤出/流延过程中具有优异的加工稳定性，能够显著提高由该交联POE组合物制得的交联POE膜在高温、高湿以及高紫外辐照条件下的长期稳定性。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种可交联POE组合物，其中，所述组合物包括POE聚烯烃弹性体、过氧化物交联剂、助交联剂、氮氧自由基类抑制剂选自和抗氧剂；
其中，相对于100重量份的POE聚烯烃弹性体，所述过氧化物交联剂的用量为0.05-2重量份、助交联剂的用量为0.05-2重量份，氮氧自由基类抑制剂的用量为0.05-1重量份、抗氧剂的用量0.05-1重量份。
本发明第二方面提供一种交联POE膜的制备方法，其中，所述方法包括以下步骤：
(1)将可交联POE组合物进行混合后，经双螺杆挤出机进行熔融挤出加工，得到可交联POE组合物A；
(2)将所述可交联POE组合物A经热压成型、并降温至室温后得到交联POE膜；
其中，所述交联POE组合物为本发明所述的交联POE组合物。
本发明第三方面提供一种由本发明所述方法制得制得的交联POE。
本发明第四方面提供一种本发明所述的交联POE组合物或交联POE在太阳能封装膜胶膜中的应用。
通过上述技术方案，本发明所提供的交联POE组合物及其应用、交联POE及其制备方法与应用获得以下有益地效果：
本发明所提供的交联POE组合物能够在不影响交联反应速度最快温度(Tpeak)的前提下，显著提高POE交联时的起始交联温度(Tonset)，具体地，起始交联温度可以提高4-8℃以上，能够大幅提高挤出流延过程对加工性；同时可以显著提高由该交联POE组合物制得的交联POE膜在长期高温、高湿且户外辐照环境下产品的稳定性，具体为，耐高温高湿黄变指数△YII以及耐紫外辐照黄变指数△YI分别降低50％以上，可显著提高制品的使用寿命。
进一步地，由本发明所提供的交联POE组合物制得的交联POE膜具有高的凝胶含量以及透光率，具体地，所述交联POE膜的凝胶含量＞60％，透光率＞90％。
更进一步地，本发明所提供的交联POE组合物以及交联POE膜特别地适用于太阳能封装膜胶膜。
附图说明
图1是实施例2与对比例1的热流-温度图；
图2是实施例2与对比例1的高温高湿黄变指数△YII和紫外辐射黄变指数△YI。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明第一方面提供一种可交联POE组合物，其中，所述组合物包括POE聚烯烃弹性体、过氧化物交联剂、助交联剂、氮氧自由基类抑制剂和抗氧剂
其中，相对于100重量份的POE聚烯烃弹性体，所述过氧化物交联剂的用量为0.05-2重量份、助交联剂的用量为0.05-2重量份，氮氧自由基类抑制剂的用量为0.05-1重量份、抗氧剂的用量0.05-1重量份。
本发明中，采用过氧化物交联剂与氮氧自由基类抑制剂相配合，添加至交联POE组合物中，能够显著提高组合物的起始交联温度(Tonset)，同时交联反应速率最快温度(Tpeak)不发生显著变化，同时可以提高由该组合物制得的交联POE膜的耐高温高湿、耐紫外等长期加速老化下的黄变指数△YI。
本发明中，所述起始交联温度(Tonset)是指采用差式扫描量热仪(DSC)测试，具体测试方法为：样品量为5-10mg，升温速率为10℃/min，样品开始发生交联反应放热时温度即为起始交联温度。
本发明中，所述交联反应速率最快温度(Tpeak)是指是指采用差式扫描量热仪(DSC)测试，具体测试方法为：样品量为5-10mg，升温速率为10℃/min，样品开始发生交联反应放热峰值温度即为交联反应速率最快温度。
本发明中，所述黄变指数△Y是指样品经过高温高湿加速试验或者紫外加速试验后样品老化后黄变指数Y与老化前黄变指数Y的差值，即黄变指数△YI。具体的，黄变指数△YII为耐高温高湿的黄变指数；黄变指数△YI为耐紫外辐照的黄变指数。
而传统的POE膜的耐高温高湿指数△YII大于1.8，耐紫外耐黄变指数△YI大于1.7。耐高温高湿指数△YII和耐紫外耐黄变指数△YI均较高，极大地限制了POE膜在高温高湿以及紫外辐射条件下的应用。
为了进一步提高可交联POE组合物的起始交联温度(Tonset)并提高由该组合物制得的交联POE膜的耐高温高湿、耐紫外等长期加速老化下的黄变指数△YI。优选地，相对于100重量份的POE聚烯烃弹性体，所述过氧化物交联剂的用量为0.1-1重量份、助交联剂的用量为0.1-1重量份，氮氧自由基类抑制剂的用量为0.05-0.5重量份、抗氧剂的用量为0.1-0.5重量份。
根据本发明，所述过氧化物交联剂选自1，1-二叔丁基过氧化-3，3，5-三甲基环己烷、过氧化-2-乙基己基碳酸叔戊酯、叔丁基过氧化碳酸-2-乙基己酯、1，1-二叔丁基过氧化环己烷、过氧化2-乙基己酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、双叔丁基过氧化二异丙基苯中的一种。
本发明中，发明人研究发现，采用本发明所提供的的可交联POE组合物，能够不使用传统的复配型过氧化物交联体系，而仅采用单一的过氧化物交联剂，并与抑制剂等助剂相配合，即能够实现可交联POE组合物起始交联温度的显著提高。
优选地，所述过氧化物交联剂选自2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、叔丁基过氧化碳酸-2-乙基己酯和过氧化-2-乙基己基碳酸叔戊酯中的一种。
根据本发明，所述氮氧自由基类抑制剂选自2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基和4-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基中的至少一种。
本发明中，采用上述特定种类的氮氧自由类抑制剂，由于抑制剂中所含有的较高活性的自由基，不仅能够抑制组合物的早期交联，并且在高温高湿环境以及紫外辐照环境下抑制POE分子链断裂产生的活性自由基，降低制品发生黄变，显著改善由该组合物制得的交联POE制品的综合性能。
为了进一步改善交联POE制品的耐黄变性能，优选地，所述氮氧自由基类抑制剂选自2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基和4-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基中的至少一种。
根据本发明，所述助交联剂选自三烯丙基异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的至少一种或多种。
根据本发明，所述抗氧剂选自所述抗氧剂选自四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、3,9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷和双(2，4—二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯中的至少一种或多种。
根据本发明，所述POE聚烯烃弹性体为乙烯与C4-C8的α-烯烃的共聚物。
优选地，所述α-烯烃为1-丁烯和/或1-辛烯。
更优选地，基于所述POE聚烯烃弹性体的总重量，所述α-烯烃的含量为20-50wt％，优选为20-30wt％。
进一步优选地，所述POE聚烯烃弹性体在190℃和2.16kg载荷下的熔融指数为0.1-40g/10min，优选为10-30g/10min；所述POE聚烯烃弹性体的密度为0.84-0.90g/cm3，优选为0.86-0.885g/cm3。
本发明第二方面提供一种交联POE膜的制备方法，其中，所述方法包括以下步骤：
(1)将可交联POE组合物进行混合后，经双螺杆挤出机进行熔融挤出加工，得到可交联POE组合物A；
(2)将所述交联POE组合物A经热压成膜、并降温至室温后得到交联POE膜；
其中，所述交联POE组合物为本发明所述的交联POE组合物。
根据本发明，步骤(1)中，所述熔融挤出的条件包括：挤出温度为80-120℃，优选为100-110℃；转速为30-300r/min，优选为为100-200r/min。
根据本发明，步骤(2)中，热压成型的条件包括：热压温度为150-200℃，优选为170-200℃；压力为10-200bar，优选为80-150bar；热压时间为3-20min，优选为8-15min。
根据本发明，步骤(2)中，所述降温的速率为1-20℃/min，优选为8-12℃/min。
根据本发明，所述膜的厚度为0.1-2mm，优选为0.3-1mm。
本发明的一个具体实施例方式，所述交联POE膜的制备方法包括以下步骤：
1.先将过氧化物交联剂、交联助剂、抗氧剂、抑制剂与POE粒子按照重量比称取，然后采用高混机将组分进行初步混合。
2.将上述混合物加入双螺杆挤出机进行熔融挤出加工得到可交联POE组合物A。
3.将上述组合物A在180℃，压力100bar下热压10min，制备厚度为0.1mm的交联样品，然后将样品以10℃/min降温到室温，得到交联POE膜。
本发明第三方面提供由本发明所述的方法制得的交联POE膜。
根据本发明，所述交联POE膜的凝胶含量＞60wt％，透光率＞90％，耐高温高湿指数△YII<1.5，耐紫外耐黄变指数△YI<1.5。
优选地，所述交联POE膜的凝胶含量为70-95wt％，透光率为92-98％-％，耐高温高湿指数△YII<1，优选为0.6-0.8，耐紫外耐黄变指数△YI<1，优选为0.6-0.9。
本发明中，所述交联POE膜的透光率、加工性能、以及耐高温、高湿以及耐紫外下的低耐黄变指数等性能优异，有益于该产品在户外长期高温高湿光照射过程中性能稳定性，有利于获得高寿命产品，有利在长期关照辐照以及湿热等苛刻条件下制品性能的稳定。
本发明第四方面提供一种本发明所述的交联POE组合物或交联POE膜在太阳能封装膜胶膜中的应用。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，
交联POE组合物的凝胶含量按照ASTM D2765-2011测试；
交联POE膜的透光率以及雾度按照GB/T 2410-2008测试；
交联POE膜的黄变指数△YI以及黄变指数△YII
按照ASTME313-2010进行黄变指数YI测定，采用分光光度计测得膜在波长＝445nm、555nm以及600nm的透光率值T，黄变指数YI＝(T600-T445)/T555；黄变指数△YI＝Yend-Y0；其中Yend和Y0分别为加速实验后和原样品的黄变指数。
加速试验按照GB/T 29848-2018进行。耐紫外实验设置：温度设置为60℃，测试样品辐照功率累计剂量为120kWh/m2后，即得紫外辐照条件下，制品的黄变指数△YI；耐高温高湿黄变指数△YII：温度设置85℃，湿度为85％，测试时间为1000h后，即得高温高湿条件下，样品的黄变指数△YII。
起始交联温度(Tonset)和交联反应速率最快温度(Tpeak)采用DSC方法测定，将5-10mg的POE组合物置入铝坩埚，放入差示扫描量热DSC中，以升温速率10℃/min由室温升温到240℃，记录交联反应中的放入曲线，由DSC放热曲线得到起始交联温度(Tonset)，交联反应速率最快温度(Tpeak)，得到热流-温度图；
POE为牌号POE8411，熔融指数18g/10min(190℃，2.16kg)，密度0.880g/cm3，购自Dow公司；
抗氧剂：四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)，购自百灵威科技有限公司；
交联剂I：2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷，分子式C16H34O4，购自Arkema化学公司，牌号Luperox@101；
交联剂II：叔丁基过氧化碳酸-2-乙基己酯，分子式C13H26O4，购自Arkema化学公司，牌号Luperox TBEC；
抑制剂A：2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基，分子式C9H18NO，简称Tempo，购自Aladdin公司；
抑制剂B：硬脂酸，市购；
实施例以及对比例所用其他原料均为市售品。
实施例以及对比例
交联POE组合物的配方如表1所示。
所述交联POE膜按照下述方法制备：
1.先将过氧化物交联剂、交联助剂、抗氧剂、抑制剂与POE粒子按照重量比称取，然后采用高混机将组分进行初步混合。
2.将上述混合物加入双螺杆挤出机进行熔融挤出加工得到交联POE组合物A。
3.将上述组合物A在180℃，压力100bar下热压10min，制备厚度为0.1mm的交联样品，然后将样品以10℃/min降温到室温，得到交联POE膜。
交联POE膜的性能测试结果如表1所示。
表1(重量份)
表1(续)
| 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 | 对比例5 | |
| POE | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 交联剂I | 0.7 | 0.5 | 0.5 | 0 | 0 |
| 交联剂II | 0 | 0 | 0 | 0.5 | 0.5 |
| 助交联剂(TAIC) | 0.5 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
| 抑制剂A | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 抑制剂B | 0 | 0 | 0.2 | 0.2 | 0 |
| 抗氧剂 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| 起始交联温度(℃) | 163.8 | 167.7 | 167.9 | 152.5 | 151.2 |
| 交联反应最快温度(℃) | 183.6 | 183.7 | 184.1 | 167.3 | 167.1 |
| 凝胶含量(％) | 84.5 | 81.3 | 80.7 | 71.0 | 71.3 |
| 黄变指数△YII | 2.13 | 2.08 | 2.05 | 1.84 | 1.86 |
| 黄变指数△YI | 1.96 | 2.01 | 1.98 | 1.69 | 1.74 |
| 透光率(％) | 93.3 | 93 | 92.8 | 92.5 | 92.8 |
| 雾度(％) | 6.2 | 6.2 | 6.1 | 6.3 | 6.2 |
由图1和图2可以看出，实施例2样品在DSC交联过程中起始交联温度、在长期使用过程中湿热黄变指数和辐照黄变指数明显低于对比例1，这表明实施例2组分加工安全性更高，流延加工过程中的稳定性，且在模拟高温湿热和耐紫外应用中的制品稳定性更好。
由表1可以看出，相对于对比例1-4，由本发明实施例1-5所提供的可交联POE组合物制得的交联POE膜具有更高的凝胶含量以及透光率，同时具有更低的耐高温高湿黄变指数△YII以及耐紫外辐射黄变指数△YI。
相同基体时，交联剂选用交联剂I时，对比例1不添加抑制剂时Tonset为163.8℃，Tpeak为183.6℃，凝胶含量84.5％，透光率93.3％；高温高湿下黄变指数△YII为2.13；紫外辐照黄变指数△YI为1.96。添加0.2wt％抑制剂时，实施例2中，Tonset为172.1℃，Tpeak为185.3℃，凝胶含量83.4％，透光率93.0％；高温高湿下黄变指数△YII为0.81；紫外辐照黄变指数△YI为0.64。在凝胶含量和透光率基本不变的基础上，添加抑制剂样品的Tonset和Tpeak温度高，流延加工稳定性好；黄变指数低，样品长期应用环境下稳定性优异，制品寿命长。
相同基体时，交联剂选用交联剂II时，对比例5不填加抑制剂时Tonset为151.2℃，Tpeak为167.1℃，凝胶含量71.3％，透光率92.8％；高温高湿下黄变指数△YII为1.86；紫外辐照黄变指数△YI为1.74；添加0.2wt/％抑制剂时，实施例5中，Tonset为160℃，Tpeak为168.7℃，凝胶含量70.8％，透光率93.1％；高温高湿下黄变指数△YII为0.67；紫外辐照黄变指数△YI为0.68,添加抑制剂样品的Tonset和Tpeak温度高，流延加工稳定性好；黄变指数低，样品长期应用环境下稳定性优异，制品寿命长。选用复合交联体系交联剂I和交联剂II的实施例6样品Tonset为162.3℃，Tpeak为170.2℃，凝胶含量81.2％，透光率93.3％；高温高湿下黄变指数△YII为0.71，紫外辐照黄变指数△YI为0.74，该方案的Tonset和Tpeak温度高，流延加工稳定性好；黄变指数低，样品长期应用环境下稳定性优异，制品寿命长。
相同树脂含量、相同交联剂种类和含量、相同助交联剂和抗氧剂含量时,不添加抑制剂的对比例2样品的Tonset为167.7℃，Tpeak为183.7℃，凝胶含量81.3％，透光率93％；高温高湿下黄变指数△YII为2.08，紫外辐照黄变指数△YI为2.01；添加以硬脂酸为抑制剂B的含量为0.2wt％的对比例3样品的Tonset为167.9℃，Tpeak为184.1℃，凝胶含量80.7％，透光率92.8％；高温高湿下黄变指数△YII为2.05，紫外辐照黄变指数△YI为1.98，采用以硬脂酸为抑制剂B对Tonset和Tpeak、△YII和△YI影响较小，对流延加工光稳定性和长期制品应用没有显著改善；而0.2wt％采用抑制剂I样品的实施例4样品Tonset为175.2℃，Tpeak为187.5℃，凝胶含量80.5％，透光率93.2％；高温高湿下黄变指数△YII为0.59，紫外辐照黄变指数△YI为0.75，该组合物在不显著影响凝胶含量和透光率基础上，Tonset和Tpeak显著提高，流延加工稳定性显著提高，△YII和△YI大幅降低，样品长期使用下稳定性更好，使用寿命更长。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (11)
1.一种可交联POE组合物，其中，所述组合物包括POE聚烯烃弹性体、过氧化物交联剂、助交联剂、氮氧自由基类抑制剂和抗氧剂；
其中，相对于100重量份的POE聚烯烃弹性体，所述过氧化物交联剂的用量为0.05-2重量份、助交联剂的用量为0.05-2重量份，氮氧自由基类抑制剂的用量为0.05-1重量份、抗氧剂的用量0.05-1重量份。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，相对于100重量份的POE聚烯烃弹性体，所述过氧化物交联剂的用量为0.1-1重量份、助交联剂的用量为0.1-1重量份，氮氧自由基类抑制剂的用量为0.05-0.5重量份、抗氧剂的用量为0.1-0.5重量份。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述过氧化物交联剂选自1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化-2-乙基己基碳酸叔戊酯、叔丁基过氧化碳酸-2-乙基己酯、1,1-二叔丁基过氧化环己烷、过氧化2-乙基己酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、双叔丁基过氧化二异丙基苯中的一种；
优选地，所述过氧化物交联剂选自2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、叔丁基过氧化碳酸-2-乙基己酯和过氧化-2-乙基己基碳酸叔戊酯中的一种。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的组合物，其中，所述氮氧自由基类抑制剂选自2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基和4-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基中的至少一种；
优选地，所述氮氧自由基类抑制剂选自2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基和4-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基中的至少一种。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的组合物，其中，所述助交联剂选自三烯丙基异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的至少一种。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的组合物，其中，所述抗氧剂选自四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、3,9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷和双(2，4—二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯中的至少一种。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的组合物，其中，所述POE聚烯烃弹性体为乙烯与C4-C8的α-烯烃的共聚物；
优选地，所述α-烯烃为1-丁烯和/或1-辛烯；
更优选地，基于所述POE聚烯烃弹性体的总重量，所述α-烯烃的含量为20-50wt％，优选为20-30wt％；
进一步优选地，所述POE聚烯烃弹性体在190℃和2.16kg载荷下的熔融指数为0.1-40g/10min，优选为10-30g/10min；所述POE聚烯烃弹性体的密度为0.84-0.9g/cm3，优选为0.86-0.885g/cm3。
8.一种交联POE膜的制备方法，其中，所述方法包括以下步骤：
(1)将可交联POE组合物进行混合后，经双螺杆挤出机进行熔融挤出加工，得到可交联POE组合物A；
(2)将所述可交联POE组合物A经热压成膜、并降温至室温后得到交联POE膜；
其中，所述交联POE组合物为权利要求1-7中任意一项所述的交联POE组合物。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其中，步骤(1)中，所述熔融挤出的条件包括：挤出温度为80-120℃，优选为100-110℃；转速为30-300r/min，优选为100-200r/min；
步骤(2)中，热压成型的条件包括：热压温度为150-200℃，优选为170-200℃；压力为10-200bar，优选为80-150bar；热压时间为3-20min，优选为8-15min；
步骤(2)中，所述降温的速率为1-20℃/min，优选为8-12℃/min；所述膜的厚度为0.1-2mm，优选为0.3-1mm。
10.由权利要求8或9所述的方法制得的交联POE膜，其中，所述交联POE膜的凝胶含量＞60wt％，透光率＞90％，耐高温高湿黄变指数△YII<1.5，耐紫外辐照黄变指数△YI<1.5。
11.一种权利要求1-7中任意一项所述的交联POE组合物或权利要求10所述的交联POE膜在太阳能封装膜胶膜中的应用。
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