CN115583875B - 在连续流反应器中将烯丙型醇氧化为α,β-不饱和醛酮的方法 - Google Patents
在连续流反应器中将烯丙型醇氧化为α,β-不饱和醛酮的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种在连续流反应器中将烯丙型醇氧化为α,β‑不饱和醛酮的方法。本发明提供了一种如式II所示的α,β‑不饱和醛酮的制备方法，其包括以下步骤：步骤1：在一级连续流反应器中，溶液A与溶液B进行一级氧化反应，得一级反应液；步骤2：在二级连续流反应器中，一级反应液与溶液C进行二级氧化反应，得二级反应液，经后处理得到如式II所示的α,β‑不饱和醛酮；该方法具有反应时间很短，反应速率快、操作简便、产物收率高、纯度高、安全风险低、三废少、副产物碘苯能有效回收利用、原子经济性好等优势。
Description
技术领域
本发明涉及一种在连续流反应器中将烯丙型醇氧化为α,β-不饱和醛酮的方法。
背景技术
醇氧化制备醛酮是有机合成中最重要的反应之一，传统的氧化方法采用化学计量的氧化剂，伯醇和仲醇的选择性很差，易被氧化成相应的酸，文献报道常见的氧化剂有高价态过渡金属氧化剂如六价铬氧化剂(CrO3)，Jones试剂(CrO3/H2SO4/H2O/Acetone)，Sarett和Collins试剂(CrO3·2Py)，重铬酸吡啶盐(PDC)，氯铬酸吡啶盐(PCC)，锰试剂(KMnO4、MnO2)，IBX氧化剂，活性DMSO氧化剂(swern氧化)等。以上方法选择性很差，反应速率慢，催化剂量大且价格昂贵，安全风险高，且产生的三废难以处理，不适合商业化生产。1965年，Golubev首次报道了在计量的TEMPO存在下，伯醇可以被氧化生成相应的醛。随后在此基础上，发展出了很多氧化剂，在TEMPO催化下由醇制备相应的醛和酮的合成方法有TEMPO/NaClO氧化体系，TEMPO/高价碘化物氧化体系，TEMPO/过渡态金属催化体系等。1987年Anelli报道了TEMPO/NaClO氧化体系，在该体系下，通常需要加入10mol溴化钠作为助催化剂来提高反应速率，该方法伯醇容易过度氧化为羧酸，且对环境不太友好。然而近年来随着国内外连续流反应技术、设备的不断发展，文献报道了TEMPO/NaClO氧化体系在连续流反应器中的优势，相比于间歇式反应，连续流氧化操作简便，且反应速率更快，安全性更高，选择性更好。
1997年，Piancatelli等人采用2,2,6,6-四甲基-氮氧化物(TEMPO)和二乙酸碘苯(BAIB)对伯醇和仲醇进行氧化，具有很高的选择性，伯醇没有过度氧化为羧酸，操作简便，收率高，但反应速率很慢。
2013年，Thomas Wirth等人采用流动化学的方法，在微反应器中，使用高价碘/TEMPO氧化剂将醇类化合物氧化成相应的醛酮。但该方法的底物适用性较窄，尤其对烯丙型醇类化合物进行氧化时，收率较低，部分底物甚至无法得到目标化合物。
发明内容
本发明要解决的技术问题是针对现有连续流反应器中，热稳定性差的烯丙型醇氧化为α,β-不饱和醛酮的方法收率较低的缺陷，提供一种在连续流反应器中将烯丙型醇氧化为α,β-不饱和醛酮的方法，该方法具有反应时间短，反应速率快，产物收率高，纯度高等优势。
本发明主要是通过以下技术方案解决上述技术问题的。
本发明提供了一种如式II所示的α,β-不饱和醛酮的制备方法，其包括以下步骤：
其中R1为氢或C1-C6烷基，R2为氢、C1-C6烷基或C3-C6环烷基；
步骤1：在一级连续流反应器中，溶液A与溶液B进行一级氧化反应，得一级反应液；
所述的一级氧化反应温度为60-75℃；
所述的一级氧化反应的反应时间(即反应液的停留时间)为40s-90s；
所述的溶液A为化合物I、TEMPO和溶剂的混合溶液；
所述的溶液B为BAIB和溶剂的混合溶液；
所述的溶液A中，所述的TEMPO与所述的化合物I的摩尔比为(0.03-0.15):1；
步骤2：在二级连续流反应器中，一级反应液与溶液C进行二级氧化反应，得二级反应液，经后处理得到如式II所示的α,β-不饱和醛酮；
所述的二级氧化反应温度为60-90℃；
所述的二级氧化反应的反应时间为25s-60s；
所述的溶液C为BAIB和溶剂的混合溶液；
所述的溶液A、所述的溶液B和所述的溶液C中，所述的溶剂独立地为芳烃类溶剂和/或腈类溶剂；
所述的一级连续流反应器与所述的二级连续流反应器串联。
在一些实施方案中，所述的溶液A中，所述的化合物I与所述的溶剂的摩尔体积比为5.0-7.0mol/L，优选为5.5mol/L、5.7mol/L、6.0mol/L或6.4mol/L。
在一些实施方案中，所述的溶液B中，所述的BAIB与所述的溶剂的摩尔体积比为1.5-3.5mol/L，优选为1.6mol/L、1.9mol/L、2.0mol/L、2.3mol/L或3.0mol/L。
在一些实施方案中，所述的溶液C中，所述的BAIB与所述的溶剂的摩尔体积比为1.5-3.5mol/L，优选为1.6mol/L、1.9mol/L、2.0mol/L、2.3mol/L或3.0mol/L。
在一些实施方案中，所述的芳烃类溶剂优选为甲苯。
在一些实施方案中，所述的腈类溶剂优选为乙腈。
在一些实施方案中，所述的溶液A、所述的溶液B和所述的溶液C中使用的溶剂相同。
在一些实施方案中，所述的连续流反应器为本领域常规的连续流反应器，优选为管式连续流反应器；进一步优选为盘管式连续流反应器。
在一些实施方案中，所述的一级氧化反应温度为65-70℃，优选为65℃。
在一些实施方案中，所述的一级氧化反应的反应时间为50s-80s，优选为70s。
在一些实施方案中，所述的溶液A中，所述的TEMPO与所述的化合物I的摩尔比优选为0.03:1、0.04:1、0.08:1或0.10:1。
在一些实施方案中，所述的溶液A中，所述的TEMPO与所述的化合物I的摩尔比优选为(0.04-0.10):1，最优选为0.04:1。
在一些实施方案中，所述的一级氧化反应中，所述的BAIB与所述的化合物I的摩尔比为(0.3-0.6):1，优选为0.45:1。
在一些实施方案中，所述的溶液A泵入一级连续流反应器的体积流量为本领域常规，优选为1-20mL/min，进一步优选为1-10L/min，最优选为4.3mL/min。
在一些实施方案中，所述的溶液B泵入一级连续流反应器的体积流量为本领域常规，优选为1-20mL/min，进一步优选为5-12mL/min，最优选为6.8mL/min。
在一些实施方案中，所述的二级氧化反应温度为65-80℃，优选为70℃。
在一些实施方案中，所述的二级氧化反应的反应时间为30s-55s，优选为50s。
在一些实施方案中，所述的二级氧化反应中，所述的BAIB与所述的化合物I的摩尔比为(0.3-0.6):1，优选为0.45:1。
在一些实施方案中，所述的一级反应液泵入二级连续流反应器的体积流量为本领域常规，优选为1-20mL/min，进一步优选为1-10L/min，最优选为4.3mL/min。
在一些实施方案中，所述的溶液C泵入二级连续流反应器的体积流量为本领域常规，优选为1-20mL/min，进一步优选为5-12mL/min，最优选为6.8mL/min。
在一些实施方案中，所述的二级氧化反应中的BAIB与所述的一级氧化反应中的BAIB的摩尔比为(0.1-10):1，优选为(0.5-2):1，进一步优选为1:1。
在一些实施方案中，当R1为C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为正丙基。
在一些实施方案中，当R2为C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为甲基、乙基或正丙基。
在一些实施方案中，当R2为C3-C6环烷基时，所述的C3-C6环烷基为环丙基或环己基。
在一些实施方案中，所述的方法在以下设备中进行，所述的设备包括：原料釜、输料泵、计量泵、一级管式反应器、二级管式反应器和产物接收釜。
在一些实施方案中，所述的溶剂可以回收套用，提高原子经济性。
在一些实施方案中，步骤2中，所述后处理的步骤包括降温(例如降温至室温)，调节PH至6-7(例如用10％氢氧化钠溶液调节PH至6-7)，分层，萃取水层(例如加入甲基叔丁基醚萃取两次)，有机层浓缩得α,β-不饱和醛酮类化合物，较佳地，所述后处理的步骤中，还进一步包括以下步骤：在分层步骤后，从有机层中回收碘苯制备BAIB。
在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于：本发明提供的在连续流反应器中将烯丙型醇氧化为α,β-不饱和醛酮的方法，其反应速率快、操作简便、产物收率高(>80％)、纯度高、安全风险低、三废少、副产物碘苯能有效回收利用、原子经济性好。
附图说明
图1为本发明在连续流反应器中将烯丙型醇氧化为α,β-不饱和醛酮的工艺流程图。
图2为本发明所使用的反应装置图。
其中1-四口瓶A；2-输料泵A；3-四口瓶B；4-输料泵B；5-一级管式反应器；6-换热器A；7-输料泵D；8-四口瓶C；9-输料泵C；10-二级管式反应器；11-换热器B；12-输料泵E；13-后处理釜。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
对比例1：(常规釜式反应)
向反应瓶中投入502g乙腈，BAIB(406.7g，1.26mol)，TEMPO(9.37g，0.04mol)，1-甲基-2-烯丙醇(100g，1.39mol)，开启搅拌，升温至70℃反应2h，反应结束加入210g水，10％氢氧化钠溶液调节PH至6-7，分层，有机层进行碘苯回收制备BAIB，水层加入MTBE萃取两次，有机层进行减压浓缩蒸出MTBE得产品。所得产品丁烯酮收率76.0％，GC纯度87％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝6.32(dd,J＝18,10Hz,1H),6.21(dd,J＝18,2Hz,1H),5.92(dd,J＝10,2Hz,1H),2.29(s,3H)ppm。
对比例2：(在管式反应器中仅进行一级氧化)
溶液A的配制：在室温下，将177g乙腈投入四口瓶A中，开启搅拌，继续投料1-甲基-2-烯丙醇(100g，1.39mol)、TEMPO(9.37g，0.06mol)，搅拌至固体溶清制得混合溶液A。
溶液B的配制：将325g乙腈和BAIB(406.7g，1.26mol)投入四口瓶B中，开启搅拌，至固体溶清制得混合溶液B。
室温下，将配置好的溶液A与溶液B分别按照体积流量4.3mL/min和6.8mL/min泵入管式反应器中，氧化反应温度为70℃，反应液在管式反应器中反应130s后进入后处理釜，加入210g水，滴加10％氢氧化钠溶液调节PH至6-7，分层，有机层进行碘苯回收制备BAIB，水层加入MTBE萃取两次，有机层进行减压浓缩蒸出MTBE得产品。所得产品丁烯酮收率73.5％，GC纯度80.0％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝6.32(dd,J＝18,10Hz,1H),6.21(dd,J＝18,2Hz,1H),5.92(dd,J＝10,2Hz,1H),2.29(s,3H)ppm。
实施例1
溶液A的配制：在室温下，将178g乙腈投入四口瓶A中，开启搅拌，投料3-丁烯-2-醇(100g，1.39mol)，TEMPO(9.37g，0.06mol)，搅拌至固体溶清制得溶液A。
溶液B的配制：将162.5g乙腈和BAIB(203.4g，0.63mol)投入四口瓶B中，开启搅拌，至固体溶清制得溶液B。
溶液C的配制：将162.5g乙腈和BAIB(203.4g，0.63mol)投入四口瓶C中，开启搅拌，至固体溶清制得溶液C。
室温下，将溶液A与溶液B分别按照体积流量4.3mL/min和6.8mL/min泵入一级管式反应器中，反应温度为65℃，反应液在一级管式反应器中反应70s后，一级反应液与溶液C分别按照体积流量4.3mL/min和6.8mL/min泵入二级管式反应器中，反应温度为70℃，反应液在二级管式反应器中反应50s后进入后处理釜中。后处理阶段向接收釜内加入210g水，滴加10％氢氧化钠溶液调节PH至6-7，分层，有机层进行碘苯回收制备BAIB，水层加入MTBE萃取两次，有机层进行减压浓缩蒸出MTBE得产品。所得产品丁烯酮收率97％，GC纯度99.6％。1HNMR(400MHz,CDCl3):δ＝6.32(dd,J＝18,10Hz,1H),6.21(dd,J＝18,2Hz,1H),5.92(dd,J＝10,2Hz,1H),2.29(s,3H)ppm。
实施例2：
溶液A的配制：在室温下，将142g乙腈泵入四口瓶A中，开启搅拌，投料1-戊烯-3-醇(100g，1.16mol)，TEMPO(6.24g，0.05mol)，搅拌至固体溶清制得溶液A。
溶液B的配制：将180.5g乙腈和BAIB(169g，0.53mol)投入四口瓶B中，开启搅拌，至固体溶清制得溶液B。
溶液C的配制：将180.5g乙腈和BAIB(169g，0.53mol)投入四口瓶C中，开启搅拌，至固体溶清制得溶液C。
室温下，将溶液A与溶液B分别按照体积流量4.3mL/min和6.8mL/min泵入一级管式反应器中，氧化反应温度为65℃，反应液在一级管式反应器中反应70s后，一级反应液与溶液C分别按照体积流量4.3mL/min和6.8mL/min泵入二级管式反应器中，反应温度为70℃，反应液在二级管式反应器中反应50s后进入后处理釜中。后处理阶段向接收釜内加入210g水，滴加10％氢氧化钠溶液调节PH至6-7，分层，有机层进行碘苯回收制备BAIB，水层加入MTBE萃取两次，有机层进行减压浓缩蒸出MTBE得产品。所得产品1-戊烯-3-酮收率97％，GC纯度99％。1H NMR(400MHz,CDCl3)：δ＝6.04–5.90(m,1H),5.83(dd,J＝17.7,1.4Hz,1H),5.42(dd,J＝10.5,1.4Hz,1H),2.23(q,J＝7.2Hz,2H),1.1(t,J＝7Hz,3H)。
实施例3：
溶液A的配制：在室温下,将142g乙腈泵入四口瓶A中,开启搅拌,投料1-己烯-3-醇(100g,1.0mol),TEMPO(6.24g,0.04mol),搅拌至固体溶清制得溶液A。
溶液B的配制：将180g乙腈和BAIB(144.7g,0.45mol)投入四口瓶B中,开启搅拌,至固体溶清制得溶液B。
溶液C的配制：将180g乙腈和BAIB(144.7g,0.45mol)投入四口瓶C中,开启搅拌,至固体溶清制得溶液C。
室温下,将溶液A与溶液B分别按照体积流量4.3mL/min和6.8mL/min泵入一级管式反应器中,氧化反应温度为65℃,反应液在一级管式反应器中反应70s后,一级反应液与溶液C分别按照体积流量4.3mL/min和6.8mL/min泵入二级管式反应器中,反应温度为70℃,反应液在二级管式反应器中反应50s后进入后处理釜中。后处理阶段向接收釜内加入210g水,滴加10％氢氧化钠溶液调节PH至6-7,分层,有机层进行碘苯回收制备BAIB,水层加入MTBE萃取两次,有机层进行减压浓缩蒸出MTBE得产品。所得产品1-己烯-3-酮收率97％,GC纯度98％。1H NMR(400MHz,CDCl3)：δ＝6.37(dd,J＝17,10Hz,1H),6.29(dd,J＝14,10Hz,1H),5.90(dd,J＝17,14Hz,1H),2.9(t,J＝7Hz,2H),1.42(m,2H),0.92(t,J＝8Hz,3H)ppm。
实施例4：
溶液A的配制：在室温下,将140g乙腈泵入四口瓶A中,开启搅拌,投料环丙基乙烯基醇(100g,1.02mol),TEMPO(6.24g,0.04mol),搅拌至固体溶清制得溶液A。
溶液B的配制：将181g乙腈和BAIB(147.7g,0.46mol)投入四口瓶B中,开启搅拌,至固体溶清制得溶液B。
溶液C的配制：将181g乙腈和BAIB(147.7g,0.46mol)投入四口瓶C中,开启搅拌,至固体溶清制得溶液C。
室温下,将溶液A与溶液B分别按照体积流量4.3mL/min和6.8mL/min泵入一级管式反应器中,氧化反应温度为65℃,反应液在一级管式反应器中反应70s后,一级反应液与溶液C分别按照体积流量4.3mL/min和6.8mL/min泵入二级管式反应器中,反应温度为70℃,反应液在二级管式反应器中反应50s后进入后处理釜中。后处理阶段向接收釜内加入210g水,滴加10％氢氧化钠溶液调节PH至6-7,分层,有机层进行碘苯回收制备BAIB,水层加入MTBE萃取两次,有机层进行减压浓缩蒸出MTBE得产品。所得产品环丙基乙烯基酮收率96％,GC纯度98％。1H NMR(400MHz,CDCl3)：δ＝6.36(dd,J＝16.7,10Hz,1H),6.29(dd,J＝14,10Hz,1H),5.91(dd,J＝16.7,14Hz,1H),1.56(m,1H),0.85(m,2H),0.78(tt,J＝3.9,7Hz,2H)ppm。
实施例5：
溶液A的配制：在室温下,将101g乙腈泵入四口瓶A中,开启搅拌,投料1-环己基-2-丙烯-1-醇(100g,0.71mol),TEMPO(4.46g,0.03mol),搅拌至固体溶清制得溶液A。
溶液B的配制：将152g乙腈和BAIB(103g,0.32mol)投入四口瓶B中,开启搅拌,至固体溶清制得溶液B。
溶液C的配制：将152g乙腈和BAIB(103g,0.32mol)投入四口瓶C中,开启搅拌,至固体溶清制得溶液C。
室温下,将溶液A与溶液B分别按照体积流量4.3mL/min和6.8mL/min泵入一级管式反应器中,氧化反应温度为65℃,反应液在一级管式反应器中反应70s后,一级反应液与溶液C分别按照体积流量4.3mL/min和6.8mL/min泵入二级管式反应器中,反应温度为70℃,反应液在二级管式反应器中反应50s后进入后处理釜中。后处理阶段向接收釜内加入210g水,滴加10％氢氧化钠溶液调节PH至6～7,分层,有机层进行碘苯回收制备BAIB,水层加入MTBE萃取两次,有机层进行减压浓缩蒸出MTBE得产品。所得产品1-环己基-2-丙烯-1-酮收率91％,GC纯度98％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝1.0-2.0(m,10H),2.4-2.8(m,1H),5.77(dd,J＝9,3Hz,1H),6.36(dd,J＝18,3Hz,1H),6.45(dd,J＝18,9Hz,1H)ppm。
实施例6：
溶液A的配制：在室温下,将142g乙腈泵入四口瓶A中,开启搅拌,投料2-己烯-1-醇(100g,1.00mol),TEMPO(6.24g,0.04mol),搅拌至固体溶清制得溶液A。
溶液B的配制：将180g乙腈和BAIB(144.7g,0.45mol)投入四口瓶B中,开启搅拌,至固体溶清制得溶液B。
溶液C的配制：将180g乙腈和BAIB(144.7g,0.45mol)投入四口瓶C中,开启搅拌,至固体溶清制得溶液C。
室温下,将溶液A与溶液B分别按照体积流量4.3mL/min和6.8mL/min泵入一级管式反应器中,氧化反应温度为65℃,反应液在一级管式反应器中反应70s后,一级反应液与溶液C分别按照体积流量4.3mL/min和6.8mL/min泵入二级管式反应器中,反应温度为70℃,反应液在二级管式反应器中反应50s后进入后处理釜中。后处理阶段向接收釜内加入210g水,滴加10％氢氧化钠溶液调节PH至6-7,分层,有机层进行碘苯回收制备BAIB,水层加入MTBE萃取两次,有机层进行减压浓缩蒸出MTBE得产品。所得产品2-己烯-1-酮收率95％,GC纯度99％。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝0.9(t，J＝8Hz,3H)，1.4(m,2H)，2.3(m,2H)，6.1(dd J＝6.7，9.2Hz，1H)，6.8(dt，J＝7.5，17Hz 1H)，9.4(d J＝8.8Hz 1H)。
实施例7-30：
溶液A的配制：在室温下,将溶剂投入四口瓶A中,开启搅拌,投料烯丙型醇和TEMPO,搅拌至固体溶清制得溶液A。
溶液B的配制：将溶剂和BAIB投入四口瓶B中,开启搅拌,至固体溶清制得溶液B。
溶液C的配制：将溶剂和BAIB投入四口瓶C中,开启搅拌,至固体溶清制得溶液C。
室温下,将溶液A与溶液B分别按照体积流量4.3mL/min和6.8mL/min泵入一级管式反应器中,在相应温度下,反应液在一级管式反应器中反应相应时间后,一级反应液与溶液C分别按照体积流量4.3mL/min和6.8mL/min泵入二级管式反应器中,在相应温度下,反应液在二级管式反应器中反应相应时间后进入后处理釜中。
后处理阶段向接收釜内加入210g水,滴加10％氢氧化钠溶液调节PH至6-7,分层,有机层进行碘苯回收制备BAIB,水层加入MTBE萃取两次,有机层进行减压浓缩蒸出MTBE得产品。各反应参数和结果如下表1所示：
表1
Claims (13)
1.一种如式II所示的α,β-不饱和醛酮的制备方法，其包括以下步骤：
其中R1为氢或C1-C6烷基，R2为氢、C1-C6烷基或C3-C6环烷基；
步骤1：在一级连续流反应器中，溶液A与溶液B进行一级氧化反应，得一级反应液；
所述的一级氧化反应温度为60-75℃；
所述的一级氧化反应的反应时间为40s-90s；
所述的溶液A为化合物I、TEMPO和溶剂的混合溶液；
所述的溶液B为BAIB和溶剂的混合溶液；
所述的溶液A中，所述的TEMPO与所述的化合物I的摩尔比为(0.03-0.15):1；
步骤2：在二级连续流反应器中，一级反应液与溶液C进行二级氧化反应，得二级反应液，经后处理得到如式II所示的α,β-不饱和醛酮；
所述的二级氧化反应温度为60-90℃；
所述的二级氧化反应的反应时间为25s-60s；
所述的溶液C为BAIB和溶剂的混合溶液；
所述的溶液A、所述的溶液B和所述的溶液C中，所述的溶剂独立地为芳烃类溶剂和/或腈类溶剂；
所述的一级连续流反应器与所述的二级连续流反应器串联。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法满足下述条件的一种或多种：
(1)所述的一级氧化反应温度为65-70℃；
(2)所述的一级氧化反应的反应时间为50s-80s；
(3)所述的溶液A中，所述的TEMPO与所述的化合物I的摩尔比为(0.04-0.10):1；
(4)所述的二级氧化反应温度为65-80℃；和
(5)所述的二级氧化反应的反应时间为30s-55s。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法满足下述条件的一种或多种：
(1)所述的一级氧化反应温度为65℃；
(2)所述的一级氧化反应的反应时间为70s；
(3)所述的溶液A中，所述的TEMPO与所述的化合物I的摩尔比为0.03:1、0.04:1、0.08:1或0.10:1；
(4)所述的二级氧化反应温度为70℃；和
(5)所述的二级氧化反应的反应时间为50s。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法满足下述条件的一种或多种：
(1)所述的溶液A中，所述的化合物I与所述的溶剂的摩尔体积比为5.0-7.0mol/L；
(2)所述的溶液B中，所述的BAIB与所述的溶剂的摩尔体积比为1.5-3.5mol/L；
(3)所述的溶液C中，所述的BAIB与所述的溶剂的摩尔体积比为1.5-3.5mol/L；
(4)所述的芳烃类溶剂为甲苯；
(5)所述的腈类溶剂为乙腈；和
(6)所述的溶液A、所述的溶液B和所述的溶液C中使用的溶剂相同。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法满足下述条件的一种或多种：
(1)所述的溶液A中，所述的化合物I与所述的溶剂的摩尔体积比为5.5mol/L、5.7mol/L、6.0mol/L或6.4mol/L；
(2)所述的溶液B中，所述的BAIB与所述的溶剂的摩尔体积比为1.6mol/L、1.9mol/L、2.0mol/L、2.3mol/L或3.0mol/L；和
(3)所述的溶液C中，所述的BAIB与所述的溶剂的摩尔体积比为1.6mol/L、1.9mol/L、2.0mol/L、2.3mol/L或3.0mol/L。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法满足下述条件的一种或多种：
(1)所述的一级氧化反应中，所述的BAIB与所述的化合物I的摩尔比为(0.3-0.6):1；
(2)所述的溶液A泵入一级连续流反应器的体积流量为1-20mL/min；
(3)所述的溶液B泵入一级连续流反应器的体积流量为1-20mL/min；
(4)所述的二级氧化反应中，所述的BAIB与所述的化合物I的摩尔比为(0.3-0.6):1；
(5)所述的一级反应液泵入二级连续流反应器的体积流量为1-20mL/min；
(6)所述的溶液C泵入二级连续流反应器的体积流量为1-20mL/min；和
(7)所述的二级氧化反应中的BAIB与所述的一级氧化反应中的BAIB的摩尔比为(0.1-10):1。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法满足下述条件的一种或多种：
(1)所述的溶液A泵入一级连续流反应器的体积流量为1-10L/min；
(2)所述的溶液B泵入一级连续流反应器的体积流量为5-12mL/min；
(3)所述的一级反应液泵入二级连续流反应器的体积流量为1-10L/min；
(4)所述的溶液C泵入二级连续流反应器的体积流量为5-12mL/min；和
(5)所述的二级氧化反应中的BAIB与所述的一级氧化反应中的BAIB的摩尔比为(0.5-2):1。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法满足下述条件的一种或多种：
(1)所述的一级氧化反应中，所述的BAIB与所述的化合物I的摩尔比为0.45:1；
(2)所述的溶液A泵入一级连续流反应器的体积流量为4.3mL/min；
(3)所述的溶液B泵入一级连续流反应器的体积流量为6.8mL/min；
(4)所述的二级氧化反应中，所述的BAIB与所述的化合物I的摩尔比为0.45:1；
(5)所述的一级反应液泵入二级连续流反应器的体积流量为4.3mL/min；
(6)所述的溶液C泵入二级连续流反应器的体积流量为6.8mL/min；和
(7)所述的二级氧化反应中的BAIB与所述的一级氧化反应中的BAIB的摩尔比为1:1。
9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法满足下述条件的一种或多种：
(1)当R1为C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为正丙基；
(2)当R2为C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为甲基、乙基或正丙基；
(3)当R2为C3-C6环烷基时，所述的C3-C6环烷基为环丙基或环己基；
(4)所述的连续流反应器为管式连续流反应器；和
(5)步骤2中，所述后处理的步骤包括降温，调节PH至6-7，分层，萃取水层，有机层浓缩得α,β-不饱和醛酮类化合物。
10.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述降温为降温至室温。
11.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述调节PH为用10％氢氧化钠溶液调节PH至6-7。
12.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述萃取水层为加入甲基叔丁基醚萃取两次。
13.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法满足下述条件的一种或多种：
(1)所述的连续流反应器为盘管式连续流反应器；
(2)所述的方法在以下设备中进行，所述的设备包括：原料釜、输料泵、计量泵、一级管式反应器、二级管式反应器和产物接收釜；
(3)所述的溶剂回收套用；和
(4)所述后处理的步骤中，还进一步包括以下步骤：在分层步骤后，从有机层中回收碘苯制备BAIB。
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