CN115572838A - 一种硫化沉淀剂的制备及选择性回收铜烟灰中铜的方法 - Google Patents
一种硫化沉淀剂的制备及选择性回收铜烟灰中铜的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115572838A CN115572838A CN202211235338.6A CN202211235338A CN115572838A CN 115572838 A CN115572838 A CN 115572838A CN 202211235338 A CN202211235338 A CN 202211235338A CN 115572838 A CN115572838 A CN 115572838A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper
- sulfide
- solution
- precipitator
- soot
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 125
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 118
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 118
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 239000004071 soot Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract description 28
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 28
- OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N copper(II) sulfide Chemical compound [S-2].[Cu+2] OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 16
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ZFRBZRZEKIOGQI-UHFFFAOYSA-N 4-amino-5-hydroxynaphthalene-1,3-disulfonic acid Chemical group C1=CC(O)=C2C(N)=C(S(O)(=O)=O)C=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 ZFRBZRZEKIOGQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- KOVPITHBHSZRLT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropoxymethanedithioic acid Chemical group CC(C)COC(S)=S KOVPITHBHSZRLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- QPILZZVXGUNELN-UHFFFAOYSA-N sodium;4-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound [Na+].OS(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(N)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=C1 QPILZZVXGUNELN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 31
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 23
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 19
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 7
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 5
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 5
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 4
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 4
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 4
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009440 infrastructure construction Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011656 manganese carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000006748 manganese carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B15/00—Obtaining copper
- C22B15/0063—Hydrometallurgy
- C22B15/0084—Treating solutions
- C22B15/0089—Treating solutions by chemical methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
- C22B7/007—Wet processes by acid leaching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/02—Working-up flue dust
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
本发明提供了一种硫化沉淀剂的制备及选择性回收铜烟灰中铜的方法，采用“酸法浸出‑硫化沉淀”法选择性回收铜烟灰中铜，以金属离子、硫源和表面活性剂为主要成分制备了性能优异的硫化沉淀剂ZSY‑01，其在酸性溶液中回收铜时，既能保持较高的化学反应活性，又能缓慢释放S2‑，具有铜回收效率高、回收效果好、无H2S气体危害等优势，是一种环保稳定、适应能力强、回收指标好的从铜烟灰中选择性回收铜的方法，该工艺方法操作简单、效率高，可推广应用于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于湿法冶金技术领域，尤其涉及一种硫化沉淀剂的制备及选择性回收铜烟灰中铜的方法。
背景技术
铜是我国在金属材料领域的消费量中仅次于铁和铝，是电力、基础设施建设以及新能源汽车领域的核心金属，但我国铜资源储量仅占全球3.0％左右。因此，实现铜基多金属固体废弃物中有价铜组分的高效回收，对实现铜工业可持续发展和保护生态环境具有重要战略意义。
在铜冶炼过程中会产生大量的铜烟灰，具有排放量大、铜含量高、组分复杂、回收利用困难等特点，采用传统湿法或火法工艺难以有效解决铜的高效回收、H2S气体危害等难题，而处理铜烟灰大多采用酸浸或碱浸工艺将铜等组分转变成离子相，再通过硫化沉淀、铁粉置换、萃取等方法对浸出液中的铜进行回收利用，但存在铜回收效率低、严重的H2S危害、处理成本高等问题。
目前，“酸法浸出-硫化沉淀”法因具有铜回收效率高、铜品位好、操作简单和生产成本低等优势，被广泛应用于从铜烟灰中回收有价铜组分，该工艺大多采用硫化钠或硫氢化钠作为硫化沉淀剂，通过溶解、释放大量的S2-和HS-与酸性浸出液中的Cu2+结合生成CuS沉淀，以此实现铜烟灰中铜的回收；但Na2S或NaHS作硫化沉淀剂时会快速产生大量S2-和 HS-，与Cu2+结合过程中也会与H+反应产生大量H2S气体，造成严重的环境危害。在国家环保制度越发严格的发展形势下，该工艺显然不适用于企业的转型升级。因此，基于减缓硫化沉淀剂释放S2-速率理念，采用新型硫化剂和表面活性剂，制备在酸性浸出液中能缓慢释放 S2-的硫化沉淀剂，实现铜烟灰中有价铜组分的高效综合利用。
发明内容
针对现有技术处理排放量大、铜含量高、组分复杂、回收利用困难的铜烟灰存在的铜回收效率低、严重的H2S危害、处理成本高等缺陷。本发明的目的一是在于提供一种操作简单、处理成本低的选择性回收铜烟灰中铜的方法，实现铜的高效浸出；本发明的目的二是在于提供一种制备简单、性能优异、能缓慢释放S2-的硫化沉淀剂ZSY-01的制备方法，制备的硫化沉淀剂ZSY-01能环保稳定、回收效率高、适应能力强、回收指标好、无H2S气体危害的从铜烟灰中选择性回收铜。
为解决上述技术难题和实现上述目的，本发明所采用的技术方案是：一种硫化沉淀剂的制备及选择性回收铜烟灰中铜的方法，包括以下步骤：
(1)将铜烟灰与硫酸溶液混合、搅拌、浸出，得到浸出液和浸出渣；
(2)将步骤(1)得到的浸出液与制备好的硫化沉淀剂ZSY-01混合，得到硫化铜渣和滤液；
(3)将步骤(2)得到的硫化铜渣返回冶炼回收铜。
优选地，在步骤(1)中，所述的液固比为：4∶1～6∶1，硫酸溶液浓度为：10～20g/L，温度为50～70℃，浸出时间为：4～5h；
优选地，在步骤(2)中，所述的硫化沉淀剂ZSY-01与铜摩尔比为：1∶1～1.2∶1，反应时间为：30～50min，反应温度为：50～60℃，溶液pH为：0.7～1.1；
优选地，在步骤(2)中，所述的硫化沉淀剂ZSY-01是由：含Fe2+、Mn2+、Zn2+的溶液与硫源和表面活性剂，在40～60℃温度反应20～40min制取；
优选地，所述含Fe2+、Mn2+、Zn2+的溶液中，Fe2+、Mn2+、Zn2+的摩尔比为4～6∶0.5～ 1∶0.5～1，其中Fe2+由氯化亚铁或硫酸亚铁提供，Mn2+由硫酸锰或碳酸锰提供，Zn2+由硫酸锌或氯化锌提供；
优选地，所述硫源为异丁基黄原酸甲酸乙酯，表面活性剂为1-氨基-8-萘酚-2,4-二磺酸，其中异丁基黄原酸甲酸乙酯用量为所述含Fe2+、Mn2+、Zn2+溶液中Fe2+、Mn2+、Zn2+生成相应金属硫化物所需硫摩尔量的1～1.2倍，所述1-氨基-8-萘酚-2,4-二磺酸用量为所述含Fe2+、Mn2+、Zn2+溶液中Mn2+摩尔量的1.5％～2.5％。
本发明克服现有技术的不足，提供一种硫化沉淀剂的制备及选择性回收铜烟灰中铜的方法，具有以下技术特点：
(1)针对铜冶炼过程中产生的铜烟灰具有排放量大、铜含量高、组分复杂、回收利用困难等特点，采用传统工艺方法难以解决铜回收效率低、严重的H2S气体危害、处理成本高等难题，本发明采用“酸法浸出-硫化沉淀”法回收铜烟灰酸性浸出液中铜，通过研发了高效硫化沉淀剂ZSY-01用于回收铜烟灰中铜，解决了传统硫化沉淀剂回收铜存在的S2-利用率低、H2S气体危害、选择性回收铜效果差等问题，实现了铜烟灰中铜的高效清洁回收利用。
(2)本发明的硫化沉淀剂ZSY-01是一种能缓慢溶解、释放的S2-的金属硫化物，作为硫源的异丁基黄原酸甲酸乙酯能与Fe2+、Mn2+、Zn2+发生较强的络合反应，在表面活性剂1-氨基-8-萘酚-2,4-二磺酸的协同作用下，形成金属硫化物的颗粒较为均匀且活性强，在酸性浸出液中既能保持较高的化学反应活性、又能减缓S2-的释放速率，回收铜烟灰酸性浸出液中铜具有S2-利用率高、无H2S气体危害、回收效果好、选择性高等特性。
(3)通过本发明的硫化沉淀剂ZSY-01对铜烟灰中的铜进行回收，得到硫化铜渣的铜品位高、杂质含量低、铜回收率高，是一种环保稳定、回收效率高、适应能力强、回收指标好、无H2S气体危害的从铜烟灰中选择性回收铜的方法，为实现酸性溶液中铜的高效回收、和谐分离、清洁生产提供了强有力的新技术支撑。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
①本发明的ZSY-01是一种回收铜烟灰中铜的硫化沉淀剂，具有S2-利用率高、无H2S气体危害、适应性强、铜回收效果好、选择性高的特点，能有效解决铜烟灰中铜回收利用困难的问题。
②本发明的硫化沉淀剂ZSY-01在酸性溶液中回收铜时，S2-的释放速率较慢，可以避免 H2S气体的逃逸和提高硫化铜渣的铜品位，有利于企业的绿色可持续发展。
③本发明的硫化沉淀剂ZSY-01制备方法简单，原料来源广，有利于工业化生产应用。
④本发明的硫化沉淀剂的制备及选择性回收铜烟灰中铜的方法，可以实现铜的高效清洁回收，该方法不仅工艺流程简单、而且铜回收效率高、生产成本低、回收指标好，有利于工业化生产。
附图说明
图1是选择性回收铜烟灰中铜的方法的步骤流程图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
采用本工艺方法处理青海某铜冶炼厂铜烟灰，铜烟灰Cu含量为15.10％，采用浸出条件为：时间4h、温度60℃、液固比5∶1、硫酸溶液浓度15g/L，获得Cu浸出率为94.60％、 Cu含量为29700mg/L的酸性浸出液，浸出液原始pH为1.04。
分别配制一定离子浓度的Fe2+、Mn2+、Zn2+的溶液，Fe2+、Mn2+、Zn2+分别由氯化亚铁、硫酸锰和硫酸锌提供，按Fe2+、Mn2+、Zn2+的摩尔比为5∶1∶1的比例混匀，在50℃温度下向三种离子混合液中，加入硫源(异丁基黄原酸甲酸乙酯)和表面活性剂(1-氨基-8-萘酚-2,4- 二磺酸)，异丁基黄原酸甲酸乙酯用量为与离子混合液中Fe2+、Mn2+、Zn2+生成相应金属硫化物所需硫摩尔量的1.1倍，1-氨基-8-萘酚-2,4-二磺酸用量为离子混合液中Mn2+摩尔量的2.0％，搅拌充分反应30min即可得硫化沉淀剂ZSY-01。将制备好的硫化沉淀剂加入酸性含铜浸出液中，沉淀回收铜反应条件为：硫化沉淀剂ZSY-01为使浸出液中的铜完全转化成硫化铜渣理论用量的1.1倍，搅拌时间40min，反应温度55℃，反应结束后过滤即可得硫化铜渣。
本实施例获得含铜47.32％、铜回收率97.56％的硫化铜渣。
实施例2
采用本工艺方法回收河南某铜烟灰酸性浸出液中铜，浸出液Cu含量为33400mg/L，浸出液原始pH为0.95。分别配制一定离子浓度的Fe2+、Mn2+、Zn2+的溶液，Fe2+、Mn2+、Zn2+分别由氯化亚铁、硫酸锰和硫酸锌提供，按Fe2+、Mn2+、Zn2+的摩尔比为5∶1∶1的比例混匀，在55℃温度下向三种离子混合液中，加入硫源(异丁基黄原酸甲酸乙酯)和表面活性剂(1-氨基-8-萘酚-2,4-二磺酸)，异丁基黄原酸甲酸乙酯用量为与离子混合液中Fe2+、Mn2+、 Zn2+生成相应金属硫化物所需硫摩尔量的1.2倍，1-氨基-8-萘酚-2,4-二磺酸用量为离子混合液中Mn2+摩尔量的1.5％，搅拌充分反应30min即可得硫化沉淀剂ZSY-01。将制备好的硫化沉淀剂加入酸性含铜浸出液中，沉淀回收铜反应条件为：硫化沉淀剂ZSY-01为使浸出液中的铜完全转化成硫化铜渣理论用量的1.2倍，搅拌时间45min，反应温度50℃，反应结束后过滤即可得硫化铜渣。
本实施例获得含铜47.01％、铜回收率98.79％的硫化铜渣。
实施例3
采用本工艺方法回收硫酸铜酸性溶液中铜，溶液中Cu含量为26000mg/L，调节硫酸铜溶液pH为0.80。分别配制一定离子浓度的Fe2+、Mn2+、Zn2+的溶液，Fe2+、Mn2+、Zn2+分别由氯化亚铁、硫酸锰和硫酸锌提供，按Fe2+、Mn2+、Zn2+的摩尔比为5∶1∶1的比例混匀，在55℃温度下向三种离子混合液中，加入硫源(异丁基黄原酸甲酸乙酯)和表面活性剂(1- 氨基-8-萘酚-2,4-二磺酸)，异丁基黄原酸甲酸乙酯用量为与离子混合液中Fe2+、Mn2+、Zn2+生成相应金属硫化物所需硫摩尔量的1.0倍，1-氨基-8-萘酚-2,4-二磺酸用量为离子混合液中 Mn2+摩尔量的2.5％，搅拌充分反应30min即可得硫化沉淀剂ZSY-01。将制备好的硫化沉淀剂加入酸性含铜浸出液中，沉淀回收铜反应条件为：硫化沉淀剂ZSY-01为使浸出液中的铜完全转化成硫化铜渣理论用量的1.0倍，搅拌时间30min，反应温度55℃，反应结束后过滤即可得硫化铜渣。
本实施例获得含铜49.76％、铜回收率99.12％的硫化铜渣。
本说明书中未作详细描述之内容为本领域专业技术人员公知现有技术。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.选择性回收铜烟灰中铜的方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)将铜烟灰与硫酸溶液混合、搅拌、浸出，得到浸出液和浸出渣；其中液固比为：4∶1～6∶1，硫酸溶液浓度为：10～20g/L，温度为：50～70℃，浸出时间为：4～5h；
(2)将步骤(1)得到的浸出液与制备好的硫化沉淀剂ZSY-01混合，得到硫化铜渣和滤液；其中硫化沉淀剂与铜摩尔比为：1∶1～1.2∶1，反应时间为：30～50min，反应温度为：50～60℃，溶液pH为：0.7～1.1；
(3)将步骤(2)得到的硫化铜渣返回冶炼回收铜。
2.根据权利要求1所述的选择性回收铜烟灰中铜的方法，其特征在于：
所述硫酸溶液作浸出剂进行酸浸后，铜烟灰中铜浸出率超过94％；
所述硫化沉淀剂ZSY-01对铜进行选择性回收，硫化铜渣中铜品位超过47％、铜回收率超过97％。
3.硫化沉淀剂ZSY-01的制备方法，其特征在于：
在含Fe2+、Mn2+、Zn2+的溶液中加入硫源和表面活性剂，在40～60℃温度反应20～40min，即可得到硫化沉淀剂。
4.根据权利要求3所述的硫化沉淀剂ZSY-01的制备方法，其特征在于：
所述含Fe2+、Mn2+、Zn2+的溶液中Fe2+、Mn2+、Zn2+的摩尔比为4～6∶0.5～1∶0.5～1；
所述硫源为异丁基黄原酸甲酸乙酯；
所述表面活性剂为1-氨基-8-萘酚-2,4-二磺酸。
5.根据权利要求4所述的硫化沉淀剂的ZSY-01制备方法，其特征在于：
所述异丁基黄原酸甲酸乙酯用量为所述含Fe2+、Mn2+、Zn2+溶液中Fe2+、Mn2+、Zn2+生成相应金属硫化物所需硫摩尔量的1～1.2倍；
所述1-氨基-8-萘酚-2,4-二磺酸用量为所述含Fe2+、Mn2+、Zn2+溶液中Mn2+摩尔量的1.5％～2.5％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211235338.6A CN115572838B (zh) | 2022-10-10 | 2022-10-10 | 一种硫化沉淀剂的制备及选择性回收铜烟灰中铜的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211235338.6A CN115572838B (zh) | 2022-10-10 | 2022-10-10 | 一种硫化沉淀剂的制备及选择性回收铜烟灰中铜的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115572838A true CN115572838A (zh) | 2023-01-06 |
| CN115572838B CN115572838B (zh) | 2023-12-29 |
Family
ID=84585031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211235338.6A Active CN115572838B (zh) | 2022-10-10 | 2022-10-10 | 一种硫化沉淀剂的制备及选择性回收铜烟灰中铜的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115572838B (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4110240A (en) * | 1977-07-29 | 1978-08-29 | Wyrough And Loser, Inc. | Coprecipitation process |
| CN103014355A (zh) * | 2012-12-13 | 2013-04-03 | 马永涛 | 铜冶炼烟灰多金属综合回收工艺 |
| CN103962295A (zh) * | 2014-04-30 | 2014-08-06 | 齐鲁工业大学 | 一种硫化锌半导体薄膜的简单高效制备方法 |
| CN107188361A (zh) * | 2017-06-16 | 2017-09-22 | 中南大学 | 一种缓释硫化剂及其制备方法和缓释硫化剂用于净化酸性溶液中重金属和砷的方法 |
| CN111979421A (zh) * | 2020-07-02 | 2020-11-24 | 中冶南方都市环保工程技术股份有限公司 | 一种铜冶炼过程中所产含铜砷烟灰综合利用的方法 |
| CN113088708A (zh) * | 2021-03-30 | 2021-07-09 | 中南大学 | 一种炼铜白烟尘与污酸资源化协同处理回收多金属的方法 |
-
2022
- 2022-10-10 CN CN202211235338.6A patent/CN115572838B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4110240A (en) * | 1977-07-29 | 1978-08-29 | Wyrough And Loser, Inc. | Coprecipitation process |
| US4110240B1 (zh) * | 1977-07-29 | 1983-05-17 | ||
| CN103014355A (zh) * | 2012-12-13 | 2013-04-03 | 马永涛 | 铜冶炼烟灰多金属综合回收工艺 |
| CN103962295A (zh) * | 2014-04-30 | 2014-08-06 | 齐鲁工业大学 | 一种硫化锌半导体薄膜的简单高效制备方法 |
| CN107188361A (zh) * | 2017-06-16 | 2017-09-22 | 中南大学 | 一种缓释硫化剂及其制备方法和缓释硫化剂用于净化酸性溶液中重金属和砷的方法 |
| CN111979421A (zh) * | 2020-07-02 | 2020-11-24 | 中冶南方都市环保工程技术股份有限公司 | 一种铜冶炼过程中所产含铜砷烟灰综合利用的方法 |
| CN113088708A (zh) * | 2021-03-30 | 2021-07-09 | 中南大学 | 一种炼铜白烟尘与污酸资源化协同处理回收多金属的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115572838B (zh) | 2023-12-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102234721B (zh) | 一种镍钴物料的处理方法 | |
| CN106654205B (zh) | 利用废旧锂电池材料制备三元正极材料前驱体的方法 | |
| CN107017444A (zh) | 一种废旧磷酸铁锂电池中金属回收的方法 | |
| CN102600984B (zh) | 一种含钙镁脉石氧化铜矿的处理方法 | |
| CN110284004B (zh) | 一种铜渣与硫酸钠废渣协同资源化的方法 | |
| CN112522512A (zh) | 一种利用锌冶炼厂有机钴渣制备电池级硫酸钴的方法 | |
| CN103074496B (zh) | 一种从阳极泥中分离提纯二氧化锰的方法 | |
| CN111100988B (zh) | 一种对多金属尾矿的减量化及利用的方法 | |
| CN114277251B (zh) | 一种分离和回收废弃锂电池中金属的方法 | |
| CN110512095A (zh) | 一种从钨冶金磷砷渣中提取和稳定砷的方法 | |
| CN112662878B (zh) | 一种从电解锰硫化渣中制备高纯硫酸钴的方法 | |
| CN106542506A (zh) | 一种从沉碲废液中回收硒的方法 | |
| CN114058857A (zh) | 一种从电解锰阳极泥中回收铅锰的方法 | |
| CN115572838B (zh) | 一种硫化沉淀剂的制备及选择性回收铜烟灰中铜的方法 | |
| CN115094245B (zh) | 一种低钴多金属硫化矿同步回收钴铁的方法 | |
| CN104789771B (zh) | 复杂铜铅锌银混合精矿有价金属分离方法 | |
| CN106929687B (zh) | 一种湿法炼锌净化剂及其净化工艺 | |
| CN101736156A (zh) | 一种高铁生物浸铜液综合利用的方法 | |
| CN112777642B (zh) | 利用回转窑渣还原浸出软锰矿制备高纯硫酸锰的方法 | |
| CN113666397A (zh) | 一种废旧磷酸铁锂材料酸法经济回收锂的方法 | |
| CN114480846A (zh) | 一种废旧锂电池阳极材料中有价金属回收方法 | |
| CN110550664B (zh) | 用含砷焙烧氰化尾渣制备铁红的方法 | |
| CN105331821A (zh) | 一种镍镉锌渣中镍的回收方法 | |
| CN1830805A (zh) | 利用废铅蓄电池板栅和连接件制备三盐基硫酸铅的方法 | |
| CN109097557B (zh) | 一种从含硅酸锌类锌资源中回收锌的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |