CN115558115A - 环氧树脂组合物、环氧发泡胶及其制备方法 - Google Patents
环氧树脂组合物、环氧发泡胶及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115558115A CN115558115A CN202211282214.3A CN202211282214A CN115558115A CN 115558115 A CN115558115 A CN 115558115A CN 202211282214 A CN202211282214 A CN 202211282214A CN 115558115 A CN115558115 A CN 115558115A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- epoxy resin
- epoxy
- foaming
- agent
- curing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims abstract description 100
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims abstract description 100
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 57
- 238000005187 foaming Methods 0.000 title claims abstract description 55
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 38
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 31
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 29
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 29
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 26
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 25
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims description 25
- 239000004841 bisphenol A epoxy resin Substances 0.000 claims description 22
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 22
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 20
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 18
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 16
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 14
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 13
- NOKSMMGULAYSTD-UHFFFAOYSA-N [SiH4].N=C=O Chemical compound [SiH4].N=C=O NOKSMMGULAYSTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 13
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 12
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 10
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 claims description 9
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 claims description 8
- -1 alkyl glycidyl ether Chemical compound 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 6
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- QNYBOILAKBSWFG-UHFFFAOYSA-N 2-(phenylmethoxymethyl)oxirane Chemical compound C1OC1COCC1=CC=CC=C1 QNYBOILAKBSWFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 4
- BUZRAOJSFRKWPD-UHFFFAOYSA-N isocyanatosilane Chemical compound [SiH3]N=C=O BUZRAOJSFRKWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCOCC1CO1 YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 3
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 3
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 claims description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000012970 tertiary amine catalyst Substances 0.000 claims description 2
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 abstract description 4
- 239000004566 building material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(CN(C)C)=C(O)C(CN(C)C)=C1 AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 241001391944 Commicarpus scandens Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 210000000497 foam cell Anatomy 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical class C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical group 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J187/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2387/00—Characterised by the use of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
本发明公开一种环氧树脂组合物，包括改性环氧树脂、固化剂和发泡剂，改性环氧树脂、固化剂和发泡剂的质量比为100：(25‑50)：(1‑4)。上述环氧树脂组合物能够在常温下发泡固化，制得的环氧发泡胶具有良好的柔韧性和附着力，能够广泛地适用于建筑材料、填充材料和胶粘剂等领域。相应地，本发明还公开了一种环氧发泡胶的制备方法、以及由上述环氧发泡胶的制备方法制得的环氧发泡胶。
Description
技术领域
本发明涉及发泡材料技术领域，特别是涉及一种环氧树脂组合物、环氧发泡胶及其制备方法。
背景技术
可发泡环氧树脂组合物因其质量轻、强度高、力学性能优异、热稳定性好、附着力好和成本低等优点，被广泛应用于胶粘剂、填充材料和建筑材料等领域中。传统的可发泡环氧树脂组合物由环氧树脂、固化剂、发泡剂和其他填料组成，经过固化和发泡反应，能够赋予材料减重、密封和机械性能的补强。
传统的环氧发泡胶的发泡过程可以分为“一步法”和“两步法”两种，“一步法”是指将环氧树脂组合物在一定温度下直接进行发泡，操作简单，对设备要求低，但由于反应初期环氧树脂黏度低，泡孔壁膜强度低，采用“一步法”形成的泡孔结构不稳定；“两步法”先将环氧树脂组合物在发泡剂分解温度一下进行预交联以提高体系黏度，之后再升温固化，所得到的环氧发泡胶的泡孔均匀稳定，但采用“两步法”操作比较繁琐且对设备的要求较高。然而，无论使用“一步法”还是“两步法”，均需对环氧发泡树脂组合物进行升温，使得环氧发泡胶无法适用于不耐高温的材料。如何使可发泡环氧树脂组合物能够在常温下发泡固化，是本领域关注的问题之一。
此外，传统的环氧发泡胶具有强脆性大和柔韧性差的缺点，在受到较强外力时容易断裂。如何使环氧发泡胶在保持良好的环氧性能的同时赋予其更优的柔韧性和附着力，是本领域关注的问题之一。
发明内容
本发明实施例所要解决的技术问题在于，如何使可发泡环氧树脂组合物能够在常温下发泡，制得的环氧发泡胶具有良好的柔韧性和附着力。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种环氧树脂组合物，包括改性环氧树脂、固化剂和发泡剂，改性环氧树脂、固化剂和发泡剂的质量比为100：(25-50)：(1-4)。
其中，按质量百分比计，制备改性环氧树脂的原料包括如下组分：
其中，按质量百分比计，制备固化剂的原料包括如下组分：
脂肪胺 70％-80％；
单官能团环氧稀释剂 19％-29％；以及
催化剂 0.1％-1％。
其中，发泡剂为聚甲基氢硅氧烷。
本发明提供的环氧树脂组合物，首先，二异氰酸酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇和异氰酸酯基硅烷偶联剂能够合成含硅聚氨酯链段，通过含硅聚氨酯链段的异氰酸酯基与双酚A型环氧树脂上的羟基反应，实现对双酚A型环氧树脂进行改性，得到了具有更优的柔韧性的改性环氧树脂，且通过上述改性环氧树脂、固化剂和发泡剂的合理复配，使得由上述环氧树脂组合物制得的环氧发泡胶具有良好的柔韧性和附着力。同时，本发明还使用单官能团环氧稀释剂对脂肪胺进行改性，制得适用于上述改性环氧树脂的固化剂，固化剂还能在常温下与改性环氧树脂交联固化，固化剂中的胺基能够与聚甲基氢硅氧烷的硅氢键反应，释放出氢气，使环氧发泡材料在常温下即可固化和发泡。
在一个可行的实施方式中，所述改性环氧树脂、所述固化剂和所述发泡剂的质量比为100：(40-50)：(1-4)。
在一个可行的实施方式中，按质量百分比计，制备所述改性环氧树脂的原料包括如下组分：
制备所述固化剂的原料包括如下组分：
脂肪胺 75％；
单官能团环氧稀释剂 24.8％；以及
催化剂 0.2％。
在一个可行的实施方式中，所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯中的至少一种；和/或
所述聚醚多元醇选自聚醚二元醇和聚醚三元醇中的至少一种；和/或
所述聚酯多元醇选自聚酯二元醇和聚酯三元醇中的至少一种；和/或
所述异氰酸酯基硅烷偶联剂选自3-异氰酸酯基三甲氧基硅烷和3-异氰酸酯基三乙氧基硅烷中的至少一种；和/或
所述双酚A型环氧树脂选自E51型环氧树脂和E44型环氧树脂中的至少一种。
在一个可行的实施方式中，所述单官能团环氧稀释剂选自丁基缩水甘油醚、12-14烷基缩水甘油醚和苄基缩水甘油醚中的至少一种；和/或
所述脂肪胺选自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺和多乙烯多胺中的至少一种；和/或
所述催化剂为叔胺类催化剂。
一种环氧发泡胶的制备方法，包括如下步骤：
提供上述任一的环氧树脂组合物的原料；
按质量百分比计，将二异氰酸酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、异氰酸酯基硅烷偶联剂和双酚A型环氧树脂混合均匀，充分反应之后得到改性环氧树脂。
将脂肪胺和单官能团环氧稀释剂混合均匀，充分反应之后得到固化剂。
以及
将改性环氧树脂、固化剂和发泡剂混合均匀，进行发泡和固化之后得到环氧发泡胶。
在一个可行的实施方式中，将二异氰酸酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、异氰酸酯基硅烷偶联剂、双酚A型环氧树脂、稀释剂和环氧用触变剂混合均匀，充分反应之后得到改性环氧树脂的操作为：
在保护气体氛围下，将二异氰酸酯和异氰酸酯基硅烷偶联剂混合均匀，升温至80℃-85℃后加入聚醚多元醇和聚酯多元醇，维持反应温度为80℃-85℃，维持反应时间为2h-3h，得到有机硅改性聚氨酯中间体；以及
将所述有机硅改性聚氨酯中间体和双酚A型环氧树脂混合均匀，继续控制反应温度为80℃-85℃，维持反应时间为3h-4h，之后调整体系温度为40℃-50℃，加入稀释剂和环氧用触变剂，充分反应之后得到改性环氧树脂。
在一个可行的实施方式中，将脂肪胺、单官能团环氧稀释剂和催化剂混合均匀，充分反应之后得到固化剂的操作为：
将脂肪胺预热至40℃-50℃，之后滴加单官能团环氧稀释剂，滴加时间为3h-4h，滴加过程中维持反应温度小于或等于60℃，当反应温度降至30℃-40℃之后，分次加入催化剂，同时维持反应温度小于或等于60℃，维持反应时间为1h-2h，得到固化剂。
在一个可行的实施方式中，将所述改性环氧树脂、所述固化剂和发泡剂混合均匀，进行发泡和固化的操作为：将所述改性环氧树脂、所述固化剂和发泡剂混合，得到混合物料；持续搅拌至混合物料发白之后停止搅拌，之后置于模具内在室温条件下放置20h～30h完成自由发泡和固化。上述方法在常温下进行发泡，制得的环氧发泡胶具有良好的柔韧性和附着力。
一种环氧发泡胶，由上述任一的环氧发泡胶的制备方法制得。上述环氧发泡胶具有良好的柔韧性和附着力，还能够适用于不耐高温的材料。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面对本发明的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
一实施方式的环氧树脂组合物，包括改性环氧树脂、固化剂和发泡剂，改性环氧树脂、固化剂和发泡剂的质量比为100：(25-50)：(1-4)。
其中，按质量百分比计，制备改性环氧树脂的原料包括如下组分：
其中，按质量百分比计，制备固化剂的原料包括如下组分：
脂肪胺 70％-80％；
单官能团环氧稀释剂 19％-29％；以及
催化剂 0.1％-1％。
其中，发泡剂为聚甲基氢硅氧烷。
在上述制备改性环氧树脂的各原料中，双酚A型环氧树脂具有环氧基团和羟基所赋予的优良的附着力、分子链中的苯环有利于提高双酚A型环氧树脂的刚性和耐热性，醚键赋予其双酚A型环氧树脂良好的耐腐蚀性。但同时，双酚A型环氧树脂也具有脆性大和柔韧性差的缺点，而聚醚多元醇具有较好的柔韧性，同时聚酯多元醇具有较好的附着力，异氰酸酯基硅烷偶联剂具有较好的耐热性和附着力。本发明使用二异氰酸酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇和异氰酸酯基硅烷偶联剂合成含硅聚氨酯链段，通过含硅聚氨酯链段的异氰酸酯基与双酚A型环氧树脂上的羟基反应，对双酚A型环氧树脂进行结构性改性，能够改善双酚A型环氧树脂脆性大和柔韧性差的缺点并赋予改性环氧树脂较优的耐热性能和附着力。
在上述制备改性环氧树脂的各原料中，稀释剂用于降低环氧发泡胶组合物体系的黏度，从而提高产品的浸润力和渗透力。
在上述制备改性环氧树脂的各原料中，环氧触变剂能改善环氧树脂组合物的稳定性和流变性能，从而促进发泡均匀。
在上述制备固化剂的各原料中，脂肪胺具有柔性的碳链，可以增加环氧树脂的柔性。脂肪胺的胺基上的活泼氢能和单官能团环氧稀释剂的环氧基发生加成反应。通过调整单官能团环氧稀释剂的用量，可以调控活泼氢的数量，从而调控固化速率和固化程度。此外，改性制得的固化剂与环氧树脂地相容性较好，能均匀分散于环氧树脂组合物体系中。同时，单官能团环氧稀释剂具有较好地稀释效果，能够更好地对黏度进行调控。
在上述制备固化剂的各原料中，催化剂用于促进固化剂的胺基和双酚A型环氧树脂的羟基反应，对环氧树脂组合物进行固化。
在上述制备环氧树脂组合物的各原料中，发泡剂为聚甲基氢硅氧烷，聚甲基氢硅氧烷可以与羟基反应产生氢气，促使环氧树脂组合物体系发泡，同时聚甲基氢硅氧烷可以降低环氧树脂组合物的表面张力，进一步促进发泡。进一步的，聚甲基氢硅氧烷的黏度为25mpa.s-30mpa.s。
上述环氧发泡胶组合物中，改性环氧树脂具有良好的柔韧性和附着力，固化剂能在常温下与改性环氧树脂进行交联固化，发泡剂在常温下与固化剂反应发泡，在上述配比中，组合物具有适中的黏度，使发泡均匀稳定。
在一种可能的实现方式中，改性环氧树脂、固化剂和发泡剂的质量比为100：(40-50)：(1-4)。由试验可得，在该比例下，环氧树脂组合物制得的产品具有更好的柔韧性和附着力。
在一种可能的实现方式中，按质量百分比计，制备改性环氧树脂的原料包括如下组分：
制备所述固化剂的原料包括如下组分：
脂肪胺 75％；
单官能团环氧稀释剂 24.8％；以及
催化剂 0.2％。
经过试验验证，在该比例下，环氧树脂组合物制得的产品具有更好的柔韧性和附着力。
在一种可能的实现方式中，二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯中的至少一种。
在一种可能的实现方式中，聚醚多元醇选自聚醚二元醇和聚醚三元醇中的至少一种。
在一种可能的实现方式中，聚酯多元醇选自聚酯二元醇和聚酯三元醇中的至少一种。
在一种可能的实现方式中，异氰酸酯基硅烷偶联剂选自3-异氰酸酯基三甲氧基硅烷和3-异氰酸酯基三乙氧基硅烷中的至少一种。
在一种可能的实现方式中，双酚A型环氧树脂选自E51型环氧树脂和E44型环氧树脂中的至少一种。
在一种可能的实现方式中，单官能团环氧稀释剂选自丁基缩水甘油醚、12-14烷基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚中的至少一种。在上述各原料中，12-14烷基缩水甘油醚的黏度小，可以对环氧树脂进行稀释，方便施工，而且由于碳链的柔顺性，能够提高产品的柔韧性。随着AGE的增加，拉伸强度逐渐降低，断裂伸长率呈升高趋势。在上述各原料中，苄基缩水甘油醚还能提高产品的耐热性能。
在一种可能的实现方式中，脂肪胺选自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺和多乙烯多胺中的至少一种。在一种可能的实现方式中，使用的聚酯多元醇为液态，便于生产操作。
在上述制备改性环氧树脂的各原料中，稀释剂的种类包括但不限于单官能团环氧稀释剂、多官能团环氧稀释剂以及非活性稀释剂。在一种可能的实现方式中，可以选择具有长链结构的稀释剂，在降低体系黏度的同时，增加产品的柔韧性；在另一种可能的实现方式中，可以选择具有苯环结构的稀释剂，从而提高产品的强度和耐热性能。
在上述制备固化剂的各原料中，环氧用触变剂选自气相二氧化硅、氢化蓖麻油、聚酰胺蜡和有机膨润土中的至少一种。
在一种可能的实现方式中，催化剂为叔胺类促进剂，如DMP-30。
本发明提供的环氧树脂组合物能够在常温下发泡和固化，制得的产品在维持较好的环氧性能的同时，还具有良好的柔韧性和附着力，能够广泛地适用于建筑材料、填充材料和胶粘剂等领域。
此外，由于环氧树脂组合物制得的产品具有良好的附着力，尤其适用于作为一种环氧发泡胶对物体进行粘接、灌封和填补。
本发明一实施方式的环氧发泡胶的制备方法，包括如下步骤：
S10、提供上述任一的环氧树脂组合物的原料。
S20、按质量百分比计，将二异氰酸酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、异氰酸酯基硅烷偶联剂、双酚A型环氧树脂、稀释剂和环氧用触变剂混合均匀，充分反应之后得到改性环氧树脂。
在一种可能的实现方式中，步骤S20的操作为：
S21、在保护气体氛围下，将二异氰酸酯和异氰酸酯基硅烷偶联剂混合均匀，升温至80℃-85℃后加入聚醚多元醇和聚酯多元醇，维持反应温度为80℃-85℃，维持反应时间为2h-3h，得到有机硅改性聚氨酯中间体。
步骤S21中，充分反应的判断标准为：有机硅改性聚氨酯中间体中的NCO含量为4％-5％。
步骤S21中，聚醚多元醇和聚酯多元醇经过脱水处理。脱水处理的操作为：对聚醚多元醇和/或聚酯多元醇边搅拌边升温至120℃，抽真空搅拌2h-3h。有机硅改性聚氨酯中间体中的酯键可以发生水解反应，通过对聚醚多元醇和聚酯多元醇进行脱水处理，可以增加有机硅改性聚氨酯中间体的稳定性。
S22、将有机硅改性聚氨酯中间体和双酚A型环氧树脂混合均匀，继续控制反应温度为80℃-85℃，维持反应时间为3h-4h，调整体系温度为40℃-50℃，加入稀释剂和环氧用触变剂，充分反应之后得到改性环氧树脂。
步骤S22中，充分反应的判断标准为：改性环氧树脂中的NCO含量小于0.5％。在步骤S10中，异氰酸酯基硅烷偶联剂和二异氰酸酯含有异氰酸酯基，聚醚多元醇和聚酯多元醇含有羟基，通过异氰酸酯基和羟基的反应，使异氰酸酯基硅烷偶联剂、二异氰酸酯、聚醚多元醇和聚酯多元醇聚合，得到含硅的聚氨酯链段。之后，通过含硅聚氨酯链段的异氰酸酯基与双酚A型环氧树脂上的羟基反应，对双酚A型环氧树脂进行结构性改性。经过步骤S20，得到了改性环氧树脂。
S30、将脂肪胺、单官能团环氧稀释剂和催化剂混合均匀，充分反应之后得到固化剂。
在一种可能的实现方式中，步骤S20的操作为：将脂肪胺预热至40℃-50℃，之后滴加单官能团环氧稀释剂，滴加时间为3h-4h，滴加过程中维持反应温度小于或等于60℃，当反应温度降至30℃-40℃之后，分次加入催化剂，同时维持反应温度小于或等于60℃，维持反应时间为1h-2h，得到固化剂。
经过步骤S30，脂肪胺的胺基上的活泼氢与单官能团环氧稀释剂的环氧基发生加成反应，得到固化剂。
S40、将改性环氧树脂、固化剂和发泡剂混合均匀，进行发泡和固化之后得到环氧发泡胶。
将改性环氧树脂、固化剂和发泡剂混合均匀，进行发泡和固化的操作为：将改性环氧树脂、固化剂和发泡剂混合，得到混合物料；持续搅拌至混合物料发白之后停止搅拌，之后置于模具内在室温条件下放置20h～30h完成自由发泡和固化。
上述方法在常温下进行发泡，制得的环氧发泡胶具有良好的柔韧性和附着力，还能够适用于不耐高温的材料。
此外，相较于传统的“一步法”，本方法制备的环氧发泡胶通过对改性环氧树脂和固化剂的复配，获得了适中的黏度和固化速率，在发泡剂和固化剂的配合下得到稳定的泡孔结构。相较于传统的“两步法”，本方法操作简单，对设备要求较低。
相应地，本发明一实施方式的环氧发泡胶，由上述任一的环氧发泡胶的制备方法制得。
上述环氧发泡胶具有良好的柔韧性和附着力，还能够适用于不耐高温的材料。
参照上述实施内容，为了使得本发明的技术方案更加具体清楚、易于理解，现对本发明技术方案进行举例，但是需要说明的是，本发明所要保护的内容不限于以下实施例1-实施例3。
实施例1-3和对比例1-2
实施例1-3及对比例1-2的环氧发泡胶的制备方法，包括如下步骤：
按照质量计，根据表1称取各原料；
将聚醚多元醇加入干燥无杂的反应釜内，边搅拌边将物料升温至120℃后，抽真空搅拌3h，得到聚醚多元醇(含水量控制在100ppm以下)。
将聚酯多元醇加入干燥无杂的反应釜内，边搅拌边将物料升温至120℃后，抽真空搅拌3h，得到聚酯多元醇(含水量控制在100ppm以下)。
在氮气氛围下，将二异氰酸酯和异氰酸酯基硅烷偶联剂混合均匀，搅拌并升温至85℃，之后加入聚醚多元醇和聚酯多元醇，维持反应体系温度为85℃，反应时间为3h，得到有机硅改性聚氨酯中间体，有机硅改性聚氨酯中间体得NCO％含量为4％-5％。
将有机硅改性聚氨酯中间体和双酚A型环氧树脂混合均匀，继续控制反应温度为85℃，反应时间为4h，得到改性环氧树脂，改性环氧树脂得NCO％含量小于0.5％。
将脂肪胺预热至50℃，向脂肪胺中滴加环氧稀释剂，滴加时间为4h，滴加过程中维持反应温度不超过60℃，当反应温度降至40℃之后，分两次加入催化剂，同时维持反应温度不超过60℃，维持反应时间为2h，之后冷却至室温，得到固化剂。
将改性环氧树脂、固化剂和发泡剂混合，持续搅拌至物料发白之后停止搅拌，倒至模具内，室温条件下静置24h，得到环氧发泡胶。
表1实施例1-3和对比例1-2中各组分及含量
其中，表1中“/”表示该项无或者为0。
性能测试：
分别对实施例1-3和对比例1-2的环氧发泡胶的压缩强度、剪切强度和冲击强度进行测试，测试方法和性能测试数据如下：
表2实施例1-3和对比例1-2的环氧发泡胶的测试结果
(1)由表2数据可知，实施例1-3所采用的改性环氧树脂制作的发泡胶的压缩强度要略低于对比例1未改性的双酚A环氧树脂，这是因为通过改性使结构的韧性增加所致；
(2)由表2数据可知，在25℃的条件下，实施例1-3的环氧发泡胶的剪切强度都高于对比例1和对比例2的环氧发泡胶；实施例3又略高于实施例1和2，这是因为实施例3是采用MDI-100代替TDI所致；对比例2最小，因为在聚氨酯中间体合成的过程中只加入了聚醚多元醇，未加入聚酯多元醇，表明聚酯多元醇会提供较好的附着力；
(3)由表2数据可知，在100℃的条件下，实施例2有最大的剪切强度保留率，对比例1最小，这是因为实施中除了引入有机硅外，实施例2在固化剂的合成中采用含苯环的单官能度环氧稀释剂，增加了耐热性；
(4)由表2数据可知，实施例1-3的冲击强度都高于对比例1，这是因为改性的环氧树脂中含有有机硅和聚氨酯分子结构，增加了体系的韧性。以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种环氧树脂组合物，其特征在于，包括改性环氧树脂、固化剂和发泡剂，所述改性环氧树脂、所述固化剂和所述发泡剂的质量比为100：(25-50)：(1-4)；
其中，按质量百分比计，制备所述改性环氧树脂的原料包括如下组分：
其中，按质量百分比计，制备所述固化剂的原料包括如下组分：
脂肪胺 70％-80％；
单官能团环氧稀释剂 19％-29％；以及
催化剂 0.1％-1％；
其中，所述发泡剂为聚甲基氢硅氧烷。
2.根据权利要求1所述的环氧树脂组合物，其特征在于，所述改性环氧树脂、所述固化剂和所述发泡剂的质量比为100：(40-50)：(1-4)。
3.根据权利要求1所述的环氧树脂组合物，其特征在于，按质量百分比计，制备所述改性环氧树脂的原料包括如下组分：
制备所述固化剂的原料包括如下组分：
脂肪胺 75％；
单官能团环氧稀释剂 24.8％；以及
催化剂 0.2％。
4.根据权利要求1所述的环氧树脂组合物，其特征在于，所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯中的至少一种；和/或
所述聚醚多元醇选自聚醚二元醇和聚醚三元醇中的至少一种；和/或
所述聚酯多元醇选自聚酯二元醇和聚酯三元醇中的至少一种；和/或
所述异氰酸酯基硅烷偶联剂选自3-异氰酸酯基三甲氧基硅烷和3-异氰酸酯基三乙氧基硅烷中的至少一种；和/或
所述双酚A型环氧树脂选自E51型环氧树脂和E44型环氧树脂中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的环氧树脂组合物，其特征在于，所述单官能团环氧稀释剂选自丁基缩水甘油醚、12-14烷基缩水甘油醚和苄基缩水甘油醚中的至少一种；和/或
所述脂肪胺选自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺和多乙烯多胺中的至少一种；和/或
所述催化剂为叔胺类催化剂。
6.一种环氧发泡胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
提供权利要求1-5中任一项所述的环氧树脂组合物的原料；
按质量百分比计，将二异氰酸酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、异氰酸酯基硅烷偶联剂、双酚A型环氧树脂、稀释剂和环氧用触变剂混合均匀，充分反应之后得到改性环氧树脂；
将脂肪胺、单官能团环氧稀释剂和催化剂混合均匀，充分反应之后得到固化剂；以及
将所述改性环氧树脂、所述固化剂和发泡剂混合均匀，进行发泡和固化之后得到环氧发泡胶。
7.根据权利要求6所述的环氧发泡胶的制备方法，其特征在于，将二异氰酸酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、异氰酸酯基硅烷偶联剂、双酚A型环氧树脂、稀释剂和环氧用触变剂混合均匀，充分反应之后得到改性环氧树脂的操作为：
在保护气体氛围下，将二异氰酸酯和异氰酸酯基硅烷偶联剂混合均匀，升温至80℃-85℃后加入聚醚多元醇和聚酯多元醇，维持反应温度为80℃-85℃，维持反应时间为2h-3h，得到有机硅改性聚氨酯中间体；以及
将所述有机硅改性聚氨酯中间体和双酚A型环氧树脂混合均匀，继续控制反应温度为80℃-85℃，维持反应时间为3h-4h，之后调整体系温度为40℃-50℃，加入稀释剂和环氧用触变剂，充分反应之后得到改性环氧树脂。
8.根据权利要求6所述的环氧发泡胶的制备方法，其特征在于，将脂肪胺、单官能团环氧稀释剂和催化剂混合均匀，充分反应之后得到固化剂的操作为：
将脂肪胺预热至40℃-50℃，之后滴加单官能团环氧稀释剂，滴加时间为3h-4h，滴加过程中维持反应温度小于或等于60℃，当反应温度降至30℃-40℃之后，分次加入催化剂，同时维持反应温度小于或等于60℃，维持反应时间为1h-2h，得到固化剂。
9.根据权利要求6所述的环氧发泡胶的制备方法，其特征在于，将所述改性环氧树脂、所述固化剂和发泡剂混合均匀，进行发泡和固化的操作为：将所述改性环氧树脂、所述固化剂和发泡剂混合，得到混合物料；持续搅拌至混合物料发白之后停止搅拌，之后置于模具内在室温条件下放置20h～30h完成自由发泡和固化。
10.一种环氧发泡胶，其特征在于，由权利要求6-9中任意一项所述的环氧发泡胶的制备方法制得。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211282214.3A CN115558115B (zh) | 2022-10-19 | 2022-10-19 | 环氧树脂组合物、环氧发泡胶及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211282214.3A CN115558115B (zh) | 2022-10-19 | 2022-10-19 | 环氧树脂组合物、环氧发泡胶及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115558115A true CN115558115A (zh) | 2023-01-03 |
| CN115558115B CN115558115B (zh) | 2024-06-25 |
Family
ID=84767330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211282214.3A Active CN115558115B (zh) | 2022-10-19 | 2022-10-19 | 环氧树脂组合物、环氧发泡胶及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115558115B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN118496261A (zh) * | 2024-07-17 | 2024-08-16 | 铠博新材料(天津)有限公司 | 杂化胶固化剂、动力电池用双组分杂化胶及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102898993A (zh) * | 2012-09-11 | 2013-01-30 | 苏州市胶粘剂厂有限公司 | 一种高强度环氧灌封胶组合物及其应用 |
| CN113045862A (zh) * | 2021-04-12 | 2021-06-29 | 华南理工大学 | 一种阻燃环氧树脂泡沫材料及其制备方法与应用 |
| US20210253842A1 (en) * | 2019-05-06 | 2021-08-19 | Jiangsu Sinoroad Transportation Science And Technology Co., Ltd | Anti-fatigue cold mixed epoxy resin material, preparation method and application thereof |
| CN113980425A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-01-28 | 苏州金枪新材料股份有限公司 | 泡沫填料及其制备方法 |
| CN114058308A (zh) * | 2021-11-26 | 2022-02-18 | 迪马新材料科技（苏州）有限公司 | 环氧导热胶及其制备方法 |
-
2022
- 2022-10-19 CN CN202211282214.3A patent/CN115558115B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102898993A (zh) * | 2012-09-11 | 2013-01-30 | 苏州市胶粘剂厂有限公司 | 一种高强度环氧灌封胶组合物及其应用 |
| US20210253842A1 (en) * | 2019-05-06 | 2021-08-19 | Jiangsu Sinoroad Transportation Science And Technology Co., Ltd | Anti-fatigue cold mixed epoxy resin material, preparation method and application thereof |
| CN113045862A (zh) * | 2021-04-12 | 2021-06-29 | 华南理工大学 | 一种阻燃环氧树脂泡沫材料及其制备方法与应用 |
| CN114058308A (zh) * | 2021-11-26 | 2022-02-18 | 迪马新材料科技（苏州）有限公司 | 环氧导热胶及其制备方法 |
| CN113980425A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-01-28 | 苏州金枪新材料股份有限公司 | 泡沫填料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 杨昌跃等: "《碳纤维/环氧树脂复合材料改性处理》", vol. 1, 国防工业出版社, pages: 120 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN118496261A (zh) * | 2024-07-17 | 2024-08-16 | 铠博新材料(天津)有限公司 | 杂化胶固化剂、动力电池用双组分杂化胶及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115558115B (zh) | 2024-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5728383B2 (ja) | イソシアネート系強靱化剤を含んでなるベンゾオキサジン系組成物 | |
| BRPI0412062B1 (pt) | Composição adesiva de epóxi | |
| CN101914362B (zh) | 一种可常温固化的双组分胶粘剂及其合成方法 | |
| JP6753868B2 (ja) | エポキシ接着剤用のブロック化ポリウレタン強化剤 | |
| CN111909337B (zh) | 交联剂、聚氨酯预聚体以及单组分聚氨酯胶 | |
| CN115558115A (zh) | 环氧树脂组合物、环氧发泡胶及其制备方法 | |
| CN109535366A (zh) | 一种仲氨基硅烷改性聚醚聚合物及其制备方法 | |
| CN112225872A (zh) | 水性聚氨酯及其制备方法 | |
| CN117986524B (zh) | 一种湿固化聚脲树脂及其制备方法 | |
| Song et al. | Preparation and characterization of epoxy resin modified with alkoxysilane‐functionalized poly (urethane‐imide) by the sol–gel process | |
| JP2024055880A (ja) | テレケリックポリウレタン、その調製方法及び使用 | |
| CN115362236A (zh) | 2液固化型粘接剂组合物 | |
| CN117186819A (zh) | 一种户外人造石用聚氨酯改性环氧填缝剂的制备方法及应用 | |
| CN109535369B (zh) | 一种耐高低温混炼型聚氨酯生胶的制备方法 | |
| CN111647383A (zh) | 一种高流平的双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂 | |
| CN112011029A (zh) | 一种环碳酸酯基封端聚氨酯预聚体、制备方法及应用 | |
| CN112004854A (zh) | 环氧树脂组合物及固化物 | |
| CN115516055A (zh) | 2液固化型粘接剂组合物 | |
| CN115772380B (zh) | 一种低密度灌封胶及其制备方法 | |
| CN101638568B (zh) | 改性聚氨酯类防水密封胶 | |
| CN111087917A (zh) | 一种无溶剂单组分聚氨酯防水涂料及其制备方法 | |
| CN112831279B (zh) | 一种低模量单组分聚氨酯建筑密封胶 | |
| CN117965120B (zh) | 高稳定性低放热结构胶系统料及其制备方法与应用 | |
| CN116162441B (zh) | 一种复合改性环氧树脂胶粘剂及其制备方法 | |
| KR102618551B1 (ko) | 글리시딜 산 무수물기반 폴리우레탄 공중합체와 이를 포함하는 이액형 에폭시 접착제 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |