CN115551838A - 新的化合物和使用其的有机发光器件 - Google Patents

新的化合物和使用其的有机发光器件 Download PDF

Info

Publication number
CN115551838A
CN115551838A CN202180032880.9A CN202180032880A CN115551838A CN 115551838 A CN115551838 A CN 115551838A CN 202180032880 A CN202180032880 A CN 202180032880A CN 115551838 A CN115551838 A CN 115551838A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
added
reduced pressure
stirred
under reduced
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202180032880.9A
Other languages
English (en)
Inventor
金旼俊
李东勋
徐尚德
金东熙
崔乘源
沈在勋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Chem Ltd
Original Assignee
LG Chem Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chem Ltd filed Critical LG Chem Ltd
Priority claimed from PCT/KR2021/006215 external-priority patent/WO2021235830A1/ko
Publication of CN115551838A publication Critical patent/CN115551838A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本公开内容提供了新的化合物和包含其的有机发光器件。

Description

新的化合物和使用其的有机发光器件
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2020年5月18日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2020-0059233号和于2021年5月18日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2021-0063936号的优先权和权益，其公开内容通过引用整体并入本文。
本发明涉及新的化合物和包含其的有机发光器件。
背景技术
通常，有机发光现象是指通过利用有机材料将电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件具有诸如宽视角，优异的对比度，快速的响应时间，以及优异的亮度、驱动电压和响应速度的特性，因此已经进行了许多关于其的研究。
有机发光器件通常具有包括阳极、阴极和介于阳极与阴极之间的有机材料层的结构。有机材料层可以具有包含不同材料的多层结构以提高有机发光器件的效率和稳定性，例如，有机材料层可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。在有机发光器件的结构中，如果在两个电极之间施加电压，则空穴从阳极注入有机材料层并且电子从阴极注入有机材料层，当注入的空穴和电子彼此相遇时，形成激子，并且当激子落至基态时发光。
持续需要开发用于在这样的有机发光器件中使用的有机材料的新材料。
[现有技术文献]
[专利文献]
(专利文献0001)韩国专利特许公开第10-2013-073537号
发明内容
技术问题
本发明的目的是提供新的化合物和包含其的有机发光器件。
技术方案
本发明提供了由以下化学式1表示的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0003925760070000021
在以上化学式1中，
Y为S或O，
A为萘环，
L1和L2各自独立地为直接键或者经取代或未经取代的C6-60亚芳基，
Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地为经取代或未经取代的C6-60芳基或者经取代或未经取代的包含N、O和S中的至少一者的C2-60杂芳基，
R1各自独立地为氢、氘、经取代或未经取代的C1-60烷基或者经取代或未经取代的C6-60芳基，以及
m为0至6的整数。
此外，本发明还提供了有机发光器件，其包括：第一电极；设置在第一电极的相对侧上的第二电极；以及设置在第一电极与第二电极之间的至少一层有机材料层，其中有机材料层中的至少一个层包含上述本发明的化合物。
有益效果
上述由式1表示的化合物可以用作有机发光器件的有机材料层的材料，并且在应用于有机发光器件时可以使效率、低驱动电压和/或寿命特性得到改善。特别地，由化学式1表示的化合物可以用作用于空穴注入、空穴传输、空穴注入和传输、发光、电子传输或电子注入的材料。
附图说明
图1示出了包括基底1、阳极2、发光层3和阴极4的有机发光器件的一个实例。
图2示出了包括基底1、阳极2、空穴注入层7、空穴传输层3、电子抑制层8、发光层4、空穴阻挡层9、电子注入和传输层5以及阴极6的有机发光器件的一个实例。
具体实施方式
下文中，将更详细地描述本发明以帮助理解本发明。
(术语定义)
在本说明书中，
Figure BDA0003925760070000031
和
Figure BDA0003925760070000032
意指与另一个取代基相连接的键。
如本文所使用的，术语“经取代或未经取代的”意指由一个或更多个选自以下的取代基进行取代：氘；卤素基团；腈基；硝基；羟基；羰基；酯基；酰亚胺基；氨基；氧化膦基；烷氧基；芳氧基；烷基硫基；芳基硫基；烷基磺酰基；芳基磺酰基；甲硅烷基；硼基；烷基；环烷基；烯基；芳基；芳烷基；芳烯基；烷基芳基；烷基胺基；芳烷基胺基；杂芳基胺基；芳基胺基；芳基膦基；或者包含N、O和S原子中的至少一者的杂环基，或者不存在取代基，或者通过所例示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基进行取代，或者不存在取代基。例如，术语“两个或更多个取代基相连接的取代基”可以为联苯基。即，联苯基可以为芳基，或者可以解释为两个苯基相连接的取代基。
在本说明书中，羰基中的碳原子数没有特别限制，但优选为1至40个碳原子。具体地，羰基可以为具有以下结构的化合物，但不限于此。
Figure BDA0003925760070000041
在本说明书中，酯基可以具有其中酯基的氧可以经具有1至25个碳原子的直链、支链或环状烷基，或者具有6至25个碳原子的芳基取代的结构。具体地，酯基可以为具有以下结构的化合物，但不限于此。
Figure BDA0003925760070000042
在本说明书中，酰亚胺基中的碳原子数没有特别限制，但优选为1至25。具体地，酰亚胺基可以为具有以下结构的化合物，但不限于此。
Figure BDA0003925760070000051
在本说明书中，甲硅烷基具体地包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但不限于此。
在本说明书中，硼基具体地包括三甲基硼基、三乙基硼基、叔丁基二甲基硼基、三苯基硼基、苯基硼基等，但不限于此。
在本说明书中，卤素基团的实例包括氟、氯、溴或碘。
在本说明书中，烷基可以为直链或支链，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为1至40。根据一个实施方案，烷基具有1至20个碳原子。根据另一个实施方案，烷基具有1至10个碳原子。根据又一个实施方案，烷基具有1至6个碳原子。烷基的具体实例包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限于此。
在本说明书中，烯基可以为直链或支链，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为2至40。根据一个实施方案，烯基具有2至20个碳原子。根据另一个实施方案，烯基具有2至10个碳原子。根据又一个实施方案，烯基具有2至6个碳原子。其具体实例包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-双(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、茋基、苯乙烯基等，但不限于此。
在本说明书中，环烷基没有特别限制，但其碳原子数优选为3至60。根据一个实施方案，环烷基具有3至30个碳原子。根据另一个实施方案，环烷基具有3至20个碳原子。根据另一个实施方案，环烷基具有3至6个碳原子。其具体实例包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但不限于此。
在本说明书中，芳基没有特别限制，但优选具有6至60个碳原子，并且可以为单环芳基或多环芳基。根据一个实施方案，芳基具有6至30个碳原子。根据一个实施方案，芳基具有6至20个碳原子。作为单环芳基，芳基可以为苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。多环芳基的实例包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、
Figure BDA0003925760070000061
基、芴基等，但不限于此。
在本说明书中，芴基可以为经取代的，并且两个取代基可以彼此结合以形成螺环结构。在芴基为经取代的情况下，可以形成
Figure BDA0003925760070000062
等。然而，结构不限于此。
在本说明书中，杂环基为包含O、N、Si和S中的至少一者作为杂原子的杂环基，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为2至60。杂环基的实例包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、
Figure BDA0003925760070000071
唑基、
Figure BDA0003925760070000072
二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、三唑基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并
Figure BDA0003925760070000073
唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、噻唑基、异
Figure BDA0003925760070000074
唑基、
Figure BDA0003925760070000075
二唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、吩噻嗪基、二苯并呋喃基等，但不限于此。
在本说明书中，芳烷基、芳烯基、烷基芳基和芳基胺基中的芳基与芳基的前述实例相同。在本说明书中，芳烷基、烷基芳基和烷基胺基中的烷基与烷基的前述实例相同。在本说明书中，杂芳基胺中的杂芳基可以应用杂环基的前述描述。在本说明书中，芳烯基中的烯基与烯基的前述实例相同。在本说明书中，可以应用芳基的前述描述，不同之处在于亚芳基是二价基团。在本说明书中，可以应用杂环基的前述描述，不同之处在于亚杂芳基是二价基团。在本说明书中，可以应用芳基或环烷基的前述描述，不同之处在于烃环不是一价基团而是通过使两个取代基相结合而形成的。在本说明书中，可以应用杂环基的前述描述，不同之处在于杂环不是一价基团而是通过使两个取代基相结合而形成的。
(化合物)
本发明提供了由化学式1表示的化合物。由于由式1表示的化合物具有萘并苯并呋喃(萘并苯并噻吩)的核结构和直接与核结构的苯环键合或被亚芳基连接基团取代的两个胺基，因此在将该化合物应用于发光层时，从主体至红色掺杂剂的能量转移可以容易地进行。特别地，与具有不同的胺基取代位置的化合物、胺基被亚杂芳基连接基团取代的化合物、或者除萘环之外还包含杂基的化合物相比，电子和空穴的稳定性高。因此，当用作用于有机发光器件的发光层的主体化合物时，可以实现优异的效率、低驱动电压、高亮度和长寿命。化学式1的结构如下。
优选地，由化学式1表示的化合物可以为选自由以下化学式1-1至1-3表示的化合物中的任一者：
[化学式1-1]
Figure BDA0003925760070000081
[化学式1-2]
Figure BDA0003925760070000082
[化学式1-3]
Figure BDA0003925760070000083
在以上化学式1-1至1-3中，
Y、L1、L2、Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、R1和m如以上所限定。
优选地，由化学式1表示的化合物可以为选自由以下化学式2-1至2-6表示的化合物中的任一者：
[化学式2-1]
Figure BDA0003925760070000091
[化学式2-2]
Figure BDA0003925760070000092
[化学式2-3]
Figure BDA0003925760070000093
[化学式2-4]
Figure BDA0003925760070000094
[化学式2-5]
Figure BDA0003925760070000101
[化学式2-6]
Figure BDA0003925760070000102
在以上化学式2-1至2-6中，
Y、L1、L2、Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、R1和m如以上所限定。
优选地，L1和L2各自独立地为直接键、亚苯基、亚联苯基或亚萘基，更优选为直接键或亚苯基。
优选地，Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地为联苯基、三联苯基、萘基、萘基苯基、苯基萘基、菲基、三亚苯基、二甲基芴基、二苯基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑-9-基或9-苯基-9H-咔唑基。
更优选地，Ar1和Ar2各自独立地为联苯基、三联苯基、萘基、萘基苯基、苯基萘基、三亚苯基、二甲基芴基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基。
优选地，R1各自独立地为氢、氘、C1-10烷基或苯基，更优选地，R1各自独立地为氢或氘。
优选地，m为0至2的整数，更优选为0或1。
优选地，由化学式1表示的化合物可以为选自以下式中的任一者：
Figure BDA0003925760070000111
Figure BDA0003925760070000121
Figure BDA0003925760070000131
Figure BDA0003925760070000141
Figure BDA0003925760070000151
Figure BDA0003925760070000161
Figure BDA0003925760070000171
Figure BDA0003925760070000181
Figure BDA0003925760070000191
Figure BDA0003925760070000201
Figure BDA0003925760070000211
Figure BDA0003925760070000221
Figure BDA0003925760070000231
Figure BDA0003925760070000241
Figure BDA0003925760070000251
Figure BDA0003925760070000261
Figure BDA0003925760070000271
Figure BDA0003925760070000281
Figure BDA0003925760070000291
Figure BDA0003925760070000301
Figure BDA0003925760070000311
Figure BDA0003925760070000321
Figure BDA0003925760070000331
Figure BDA0003925760070000341
Figure BDA0003925760070000351
Figure BDA0003925760070000361
Figure BDA0003925760070000371
Figure BDA0003925760070000381
Figure BDA0003925760070000391
Figure BDA0003925760070000401
Figure BDA0003925760070000411
Figure BDA0003925760070000421
Figure BDA0003925760070000431
Figure BDA0003925760070000441
Figure BDA0003925760070000451
Figure BDA0003925760070000461
Figure BDA0003925760070000471
Figure BDA0003925760070000481
Figure BDA0003925760070000491
Figure BDA0003925760070000501
Figure BDA0003925760070000511
Figure BDA0003925760070000521
Figure BDA0003925760070000531
Figure BDA0003925760070000541
Figure BDA0003925760070000551
Figure BDA0003925760070000561
Figure BDA0003925760070000571
Figure BDA0003925760070000581
Figure BDA0003925760070000591
Figure BDA0003925760070000601
Figure BDA0003925760070000611
Figure BDA0003925760070000621
Figure BDA0003925760070000631
Figure BDA0003925760070000641
Figure BDA0003925760070000651
Figure BDA0003925760070000661
Figure BDA0003925760070000671
Figure BDA0003925760070000681
Figure BDA0003925760070000691
Figure BDA0003925760070000701
Figure BDA0003925760070000711
Figure BDA0003925760070000721
Figure BDA0003925760070000731
Figure BDA0003925760070000741
Figure BDA0003925760070000751
Figure BDA0003925760070000761
Figure BDA0003925760070000771
Figure BDA0003925760070000781
Figure BDA0003925760070000791
Figure BDA0003925760070000801
Figure BDA0003925760070000811
Figure BDA0003925760070000821
由化学式1表示的化合物可以根据如以下反应方案1中所示的制备方法制备。
[反应方案1]
Figure BDA0003925760070000831
在反应方案1中，除X1和X2之外的剩余定义如以上所限定，并且X1和X2各自独立地为卤素，例如溴或氯。
具体地，由化学式1表示的化合物经由通过胺取代反应使起始材料SM1、SM2和SM2'结合来制备。这些反应优选在钯催化剂和碱的存在下进行。以上反应方案中使用的反应性基团和催化剂的类型可以适当地改变。在下文描述的制备例中可以对以上制备方法进行进一步说明。
(有机发光器件)
本发明提供了包含由式1表示的化合物的有机发光器件。在一个实例中，本发明提供了有机发光器件，其包括：第一电极；设置在第一电极的相对侧上的第二电极；以及设置在第一电极与第二电极之间的至少一层有机材料层，其中有机材料层中的至少一个层包含由化学式1表示的化合物。
本发明的有机发光器件的有机材料层可以具有单层结构，或者其可以具有其中堆叠有两个或更多个有机材料层的多层结构。例如，本发明的有机发光器件可以具有包括空穴注入层、空穴传输层、电子抑制层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层等作为有机材料层的结构。然而，有机发光器件的结构不限于此，并且其可以包括较少数目的有机层。
此外，有机材料层可以包括空穴注入层、空穴传输层、或者同时进行空穴注入和传输的层，其中空穴注入层、空穴传输层或者同时进行空穴注入和传输的层包含由化学式1表示的化合物。
此外，有机材料层可以包括电子抑制层，其中电子抑制层包含由化学式1表示的化合物。
此外，有机材料层可以包括发光层，其中发光层包含由化学式1表示的化合物。在这种情况下，由化学式1表示的化合物可以用作发光层的主体化合物，优选红色主体化合物。在这种情况下，除了作为主体化合物的由化学式1表示的化合物之外的其他化合物可以用作共主体(cohost)化合物。
此外，有机材料层可以包括电子传输层或电子注入层，其中电子传输层或电子注入层包含由化学式1表示的化合物。
此外，有机材料层可以包括电子阻挡层，其中电子阻挡层包含由化学式1表示的化合物。
此外，根据本发明的有机发光器件可以为其中阳极、一个或更多个有机材料层和阴极顺序地堆叠在基底上的正常型有机发光器件。此外，根据本发明的有机发光器件可以为其中阴极、一个或更多个有机材料层和阳极顺序地堆叠在基底上的倒置型有机发光器件。例如，图1和图2中示出了根据本发明的一个实施方案的有机发光器件的结构。
图1示出了包括基底1、阳极2、发光层4和阴极6的有机发光器件的一个实例。在这样的结构中，由化学式1表示的化合物可以包含在发光层4中。
图2示出了包括基底1、阳极2、空穴注入层7、空穴传输层3、电子抑制层8、发光层4、空穴阻挡层9、电子注入和传输层5以及阴极6的有机发光器件的一个实例。在这样的结构中，由化学式1表示的化合物可以包含在发光层4中。
根据本发明的有机发光器件可以通过本领域已知的材料和方法来制造，不同之处在于有机材料层中的至少一个层包含由化学式1表示的化合物。此外，当有机发光器件包括复数个有机材料层时，有机材料层可以由相同的材料或不同的材料形成。
例如，根据本发明的有机发光器件可以通过在基底上顺序堆叠第一电极、有机材料层和第二电极来制造。在这种情况下，有机发光器件可以通过如下来制造：通过使用PVD(物理气相沉积)法(例如溅射法或电子束蒸镀法)在基底上沉积金属、具有导电性的金属氧化物、或其合金以形成阳极，在阳极上形成包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机材料层，然后在有机材料层上沉积可以用作阴极的材料。除了这样的方法之外，有机发光器件可以通过在基底上顺序地沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造。
此外，在制造有机发光器件时，由化学式1表示的化合物可以通过溶液涂覆法以及真空沉积法形成为有机材料层。在本文中，溶液涂覆法意指旋涂、浸涂、刮涂、喷墨印刷、丝网印刷、喷涂法、辊涂等，但不限于此。
除了这样的方法之外，有机发光器件可以通过在基底上顺序地沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造(国际公开WO 2003/012890)。然而，制造方法不限于此。
例如，第一电极为阳极，第二电极为阴极，或者第一电极为阴极，第二电极为阳极。
作为阳极材料，通常优选使用具有大的功函数的材料，使得空穴可以顺利地注入到有机材料层中。阳极材料的具体实例包括金属，例如钒、铬、铜、锌和金，或其合金；金属氧化物，例如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)和氧化铟锌(IZO)；金属和氧化物的组合，例如ZnO:Al或SnO2:Sb；导电聚合物，例如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩](PEDOT)、聚吡咯和聚苯胺，等等，但不限于此。
作为阴极材料，通常优选使用具有小的功函数的材料，使得电子可以容易地注入到有机材料层中。阴极材料的具体实例包括金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡、和铅、或其合金；多层结构材料，例如LiF/Al或LiO2/Al；等等，但不限于此。
空穴注入层是用于注入来自电极的空穴的层，并且空穴注入材料优选为这样的化合物：其具有传输空穴的能力，因此具有阳极中的空穴注入效应和对发光层或发光材料的优异的空穴注入效应，防止发光层中产生的激子移动至电子注入层或电子注入材料，并且形成薄膜的能力优异。优选空穴注入材料的HOMO(最高占据分子轨道)在阳极材料的功函数与周围有机材料层的HOMO之间。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有机材料、基于六腈六氮杂苯并菲的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于苝的有机材料、蒽醌、基于聚苯胺和基于聚噻吩的导电聚合物等，但不限于此。
空穴传输层是接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层。空穴传输材料合适地为具有大的空穴迁移率的材料，其可以接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将空穴转移至发光层。其具体实例包括由化学式1表示的化合物或基于芳基胺的有机材料、导电聚合物、其中同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不限于此。
电子抑制层(电子阻挡层)是指这样的层：其形成在空穴传输层上，优选设置成与发光层接触，并用于调节空穴迁移率，防止电子的过度移动，并提高空穴-电子耦合的可能性，从而提高有机发光器件的效率。电子阻挡层包含电子阻挡材料，并且这样的电子阻挡材料的实例可以包括由化学式1表示的化合物，并且还包括基于芳基胺的有机材料等，但不限于此。
发光材料是能够通过使分别从空穴传输层和电子传输层传输的空穴和电子结合而在可见光区域中发光且对荧光或磷光具有良好量子效率的材料。具体实例包括：8-羟基-喹啉铝(Alq3)配合物；基于咔唑的化合物；二聚苯乙烯基化合物；BAlq；10-羟基苯并喹啉-金属化合物；基于苯并
Figure BDA0003925760070000871
唑、基于苯并噻唑和基于苯并咪唑的化合物；基于聚(对亚苯基亚乙烯基)(PPV)的聚合物；螺环化合物；和聚芴；红荧烯等，但不限于此。
发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。除了由化学式1表示的化合物之外，主体材料可以为稠合芳族环衍生物、含杂环的化合物等。稠合芳族环衍生物的具体实例包括蒽基衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等。含杂环的化合物的实例包括咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯子型呋喃化合物、嘧啶衍生物等，但不限于此。
掺杂剂材料包括芳族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体地，芳族胺衍生物为经取代或未经取代的具有芳基氨基的稠合芳族环衍生物，并且其实例包括具有芳基氨基的芘、蒽基、
Figure BDA0003925760070000872
基、二茚并芘等。苯乙烯基胺化合物为其中经取代或未经取代的芳基胺中取代有至少一个芳基乙烯基的化合物，其中选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基、和芳基氨基中的一个或两个或更多个取代基为经取代或未经取代的。其具体实例包括苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等，但并不限于此。此外，金属配合物包括铱配合物、铂配合物等，但不限于此。
更具体地，掺杂剂材料可以包括具有以下结构的化合物，但不限于此。
Figure BDA0003925760070000881
Figure BDA0003925760070000891
Figure BDA0003925760070000901
空穴阻挡层是指这样的层：其形成在发光层上，优选设置成与发光层接触，并且用于调节电子迁移率，防止空穴的过度移动，并提高空穴-电子耦合的可能性，从而提高有机发光器件的效率。空穴阻挡层包含空穴阻挡材料，并且这样的空穴阻挡材料的实例可以包括其中引入有吸电子基团的化合物，例如吖嗪衍生物(包括三嗪)；三唑衍生物；
Figure BDA0003925760070000911
二唑衍生物；菲咯啉衍生物；氧化膦衍生物，但不限于此。
电子注入和传输层为用于同时发挥注入来自电极的电子并将接收的电子传输至发光层的电子传输层和电子注入层的作用的层，并且形成在发光层或空穴阻挡层上。电子注入和传输材料适当地为可以很好地接收来自阴极的电子并将电子转移至发光层，并且具有大的电子迁移率的材料。电子注入和传输材料的具体实例包括：8-羟基喹啉的Al配合物；包含Alq3的配合物；有机自由基化合物；羟基黄酮-金属配合物、三嗪衍生物，等等，但不限于此。或者，其可以与芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、
Figure BDA0003925760070000912
唑、
Figure BDA0003925760070000913
二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等、及其衍生物，金属配合物化合物，含氮5元环衍生物等一起使用，但不限于此。
电子注入和传输层也可以形成为单独的层，例如电子注入层和电子传输层。在这样的情况下，电子传输层形成在发光层或空穴阻挡层上，并且可以使用上述电子注入和传输材料作为包含在电子传输层中的电子传输材料。此外，电子注入层形成在电子传输层上，并且包含在电子注入层中的电子注入材料的实例包括LiF、NaCl、CsF、Li2O、BaO、芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、
Figure BDA0003925760070000914
唑、
Figure BDA0003925760070000915
二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等、及其衍生物；金属配合物化合物；含氮五元环衍生物；等等。
金属配合物化合物包括8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但不限于此。
根据本公开内容的有机发光器件可以为底部发射器件、顶部发射器件或双侧发光器件，并且特别地，根据本公开内容的有机发光器件可以为需要相对高的发光效率的底部发射器件。
此外，除了有机发光器件之外，由化学式1表示的化合物还可以包含在有机太阳能电池或有机晶体管中。
在下文中，呈现优选实施例以帮助理解本公开内容。然而，以下实施例仅用于举例说明目的，而不旨在限制本公开内容的内容。
[制备例-中间体化合物的制备]
制备例1：化合物A-a的制备
Figure BDA0003925760070000921
将(1-羟基萘-2-基)硼酸(10g，53.2mmol)和2-溴-1-氯-4-氟-3-碘苯(35.7g，106.4mmol)添加至200mL四氢呋喃中，然后在氮气气氛下搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.1g，159.6mmol)溶解在66ml水中，并将水溶液添加至其中，然后充分搅拌。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g，0.5mmol)。在反应9小时之后，使反应混合物冷却至室温。将反应混合物分离为有机层和水层，然后蒸馏有机层。将其溶解在氯仿中，并用水洗涤两次，然后将有机层分离，移出，并经由无水硫酸镁干燥，并在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生14.3g化合物A-a_P-1。(产率：77％，MS:[M+H]+＝351)
将化合物A-a_P-1(10g，28.4mmol)和碳酸钾(11.8g，85.3mmol)添加至200mL DMAc中，然后在氮气气氛下搅拌并回流。在反应9小时之后，将反应混合物冷却至室温，然后在减压下蒸馏有机溶剂。将其溶解在氯仿中，并用水洗涤两次，然后将有机层分离，移出，并经由无水硫酸镁干燥，并在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生6.8g化合物A-a(产率72％，MS:[M+H]+＝331)
制备例2：化合物A-b的制备
Figure BDA0003925760070000931
通过与制备例1相同的方法合成化合物A-b，不同之处在于使用1-溴-5-氯-3-氟-2-碘苯代替2-溴-1-氯-4-氟-3-碘苯。
制备例3：化合物A-c的制备
Figure BDA0003925760070000932
通过与制备例1相同的方法合成化合物A-c，不同之处在于使用1-溴-4-氯-3-氟-2-碘苯代替2-溴-1-氯-4-氟-3-碘苯。
制备例4：化合物A-d的制备
Figure BDA0003925760070000933
通过与制备例1相同的方法合成化合物A-d，不同之处在于使用1-溴-2-氯-4-氟-5-碘苯代替2-溴-1-氯-4-氟-3-碘苯。
制备例5：化合物A-e的制备
Figure BDA0003925760070000941
通过与制备例1相同的方法合成化合物A-e，不同之处在于使用5-溴-1-氯-2-氟-3-碘苯代替2-溴-1-氯-4-氟-3-碘苯。
制备例6：化合物A-f的制备
Figure BDA0003925760070000942
通过与制备例1相同的方法合成化合物A-f，不同之处在于使用1-溴-2-氯-3-氟-4-碘苯代替2-溴-1-氯-4-氟-3-碘苯。
制备例7：化合物A-g的制备
Figure BDA0003925760070000943
通过与制备例1相同的方法合成化合物A-g，不同之处在于使用(3-羟基萘-2-基)硼酸代替(1-羟基萘-2-基)硼酸。
制备例8：化合物A-h的制备
Figure BDA0003925760070000951
通过与制备例1相同的方法合成化合物A-h，不同之处在于使用(3-羟基萘-2-基)硼酸代替(1-羟基萘-2-基)硼酸并使用1-溴-5-氯-3-氟-2-碘苯代替2-溴-1-氯-4-氟-3-碘苯。
制备例9：化合物A-i的制备
Figure BDA0003925760070000952
通过与制备例1相同的方法合成化合物A-i，不同之处在于使用(3-羟基萘-2-基)硼酸代替(1-羟基萘-2-基)硼酸并使用1-溴-4-氯-3-氟-2-碘苯代替2-溴-1-氯-4-氟-3-碘苯。
制备例10：化合物A-j的制备
Figure BDA0003925760070000953
通过与制备例1相同的方法合成化合物A-j，不同之处在于使用(3-羟基萘-2-基)硼酸代替(1-羟基萘-2-基)硼酸并使用1-溴-2-氯-4-氟-5-碘苯代替2-溴-1-氯-4-氟-3-碘苯。
制备例11：化合物A-k的制备
Figure BDA0003925760070000961
通过与制备例1相同的方法合成化合物A-j，不同之处在于使用(3-羟基萘-2-基)硼酸代替(1-羟基萘-2-基)硼酸并使用5-溴-1-氯-2-氟-3-碘苯代替2-溴-1-氯-4-氟-3-碘苯。
制备例12：化合物A-l的制备
Figure BDA0003925760070000962
通过与制备例1相同的方法合成化合物A-l，不同之处在于使用(3-羟基萘-2-基)硼酸代替(1-羟基萘-2-基)硼酸并使用1-溴-2-氯-3-氟-4-碘苯代替2-溴-1-氯-4-氟-3-碘苯。
制备例13：化合物A-m的制备
Figure BDA0003925760070000963
通过与制备例1相同的方法合成化合物A-m，不同之处在于使用(2-羟基萘-1-基)硼酸代替(1-羟基萘-2-基)硼酸。
制备例14：化合物A-n的制备
Figure BDA0003925760070000971
通过与制备例1相同的方法合成化合物A-n，不同之处在于使用(2-羟基萘-1-基)硼酸代替(1-羟基萘-2-基)硼酸并使用1-溴-5-氯-3-氟-2-碘苯代替2-溴-1-氯-4-氟-3-碘苯。
制备例15：化合物A-o的制备
Figure BDA0003925760070000972
通过与制备例1相同的方法合成化合物A-o，不同之处在于使用(2-羟基萘-1-基)硼酸代替(1-羟基萘-2-基)硼酸并使用1-溴-4-氯-3-氟-2-碘苯代替2-溴-1-氯-4-氟-3-碘苯。
制备例16：化合物A-p的制备
Figure BDA0003925760070000973
通过与制备例1相同的方法合成化合物A-p，不同之处在于使用(2-羟基萘-1-基)硼酸代替(1-羟基萘-2-基)硼酸并使用1-溴-2-氯-4-氟-5-碘苯代替2-溴-1-氯-4-氟-3-碘苯。
制备例17：化合物A-q的制备
Figure BDA0003925760070000981
通过与制备例1相同的方法合成化合物A-q，不同之处在于使用(2-羟基萘-1-基)硼酸代替(1-羟基萘-2-基)硼酸并使用5-溴-1-氯-2-氟-3-碘苯代替2-溴-1-氯-4-氟-3-碘苯。
制备例18：化合物A-r的制备
Figure BDA0003925760070000982
通过与制备例1相同的方法合成化合物A-r，不同之处在于使用(2-羟基萘-1-基)硼酸代替(1-羟基萘-2-基)硼酸并使用1-溴-2-氯-3-氟-4-碘苯代替2-溴-1-氯-4-氟-3-碘苯。
制备例19：化合物B-a的制备
Figure BDA0003925760070000983
将(1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸(10g，45.9mmol)和2-溴-1-氯-3-碘苯(16g，50.4mmol)添加至200mL四氢呋喃中，然后在氮气气氛下搅拌并回流。然后，将碳酸钾(19g，137.6mmol)溶解在57ml水中，并将水溶液添加至其中，然后充分搅拌。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.5mmol)。在反应12小时之后，使反应混合物冷却至室温。将反应混合物分离为有机层和水层，然后蒸馏有机层。将其溶解在氯仿中，并用水洗涤两次，然后将有机层分离，移出，并经由无水硫酸镁干燥，并在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生12.1g化合物B-a_P-2。(产率：73％，MS:[M+H]+＝363)
将化合物B-a_P-2(10g，27.5mmol)和过氧化氢(1g，30.2mmol)添加至200mL乙酸中，然后在氮气气氛下搅拌并回流。在反应3小时之后，将反应产物倒入水中以使晶体落下并过滤。将该过滤的固体溶解在氯仿中，并用水洗涤两次，然后将有机层分离，移出，并经由无水硫酸镁干燥，并在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生7.4g化合物B-a_P-1。(产率：71％，MS:[M+H]+＝379)
将化合物B-a_P-1(10g，26.3mmol)添加至200mL H2SO4中，然后在氮气气氛下搅拌并回流。在反应2小时之后，将反应产物倒入水中以使晶体落下并过滤。将该过滤的固体溶解在氯仿中，并用水洗涤两次，然后将有机层分离，移出，并经由无水硫酸镁干燥，并在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生7.1g化合物B-a。(产率78％，MS:[M+H]+＝347)
制备例20：化合物B-b的制备
Figure BDA0003925760070000991
通过与制备例19相同的方法合成化合物B-b，不同之处在于使用2-溴-4-氯-1-碘苯代替2-溴-1-氯-3-碘苯。
制备例21：化合物B-c的制备
Figure BDA0003925760070001001
通过与制备例19相同的方法合成化合物B-c，不同之处在于使用1-溴-4-氯-2-碘苯代替2-溴-1-氯-3-碘苯。
制备例22：化合物B-d的制备
Figure BDA0003925760070001002
通过与制备例19相同的方法合成化合物B-d，不同之处在于使用2-溴-1-氯-4-碘苯代替2-溴-1-氯-3-碘苯。
制备例23：化合物B-e的制备
Figure BDA0003925760070001003
通过与制备例19相同的方法合成化合物B-e，不同之处在于使用1-溴-3-氯-5-碘苯代替2-溴-1-氯-3-碘苯。
制备例24：化合物B-f的制备
Figure BDA0003925760070001004
通过与制备例19相同的方法合成化合物B-f，不同之处在于使用1-溴-2-氯-4-碘苯代替2-溴-1-氯-3-碘苯。
制备例25：化合物B-g的制备
Figure BDA0003925760070001011
通过与制备例19相同的方法合成化合物B-g，不同之处在于使用(3-(甲硫基)萘-2-基)硼酸代替(1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸。
制备例26：化合物B-h的制备
Figure BDA0003925760070001012
通过与制备例19相同的方法合成化合物B-h，不同之处在于使用(3-(甲硫基)萘-2-基)硼酸代替(1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸并使用2-溴-4-氯-1-碘苯代替2-溴-1-氯-3-碘苯。
制备例27：化合物B-i的制备
Figure BDA0003925760070001013
通过与制备例19相同的方法合成化合物B-i，不同之处在于使用(3-(甲硫基)萘-2-基)硼酸代替(1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸并使用1-溴-4-氯-2-碘苯代替2-溴-1-氯-3-碘苯。
制备例28：化合物B-j的制备
Figure BDA0003925760070001021
通过与制备例19相同的方法合成化合物B-j，不同之处在于使用(3-(甲硫基)萘-2-基)硼酸代替(1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸并使用2-溴-1-氯-4-碘苯代替2-溴-1-氯-3-碘苯。
制备例29：化合物B-k的制备
Figure BDA0003925760070001022
通过与制备例19相同的方法合成化合物B-k，不同之处在于使用(3-(甲硫基)萘-2-基)硼酸代替(1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸并使用1-溴-3-氯-5-碘苯代替2-溴-1-氯-3-碘苯。
制备例30：化合物B-l的制备
Figure BDA0003925760070001023
通过与制备例19相同的方法合成化合物B-l，不同之处在于使用(3-(甲硫基)萘-2-基)硼酸代替(1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸并使用1-溴-2-氯-4-碘苯代替2-溴-1-氯-3-碘苯。
制备例31：化合物B-m的制备
Figure BDA0003925760070001031
通过与制备例19相同的方法合成化合物B-m，不同之处在于使用(2-(甲硫基)萘-1-基)硼酸代替(1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸。
制备例32：化合物B-n的制备
Figure BDA0003925760070001032
通过与制备例19相同的方法合成化合物B-n，不同之处在于使用(2-(甲硫基)萘-1-基)硼酸代替(1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸并使用2-溴-4-氯-1-碘苯代替2-溴-1-氯-3-碘苯。
制备例33：化合物B-o的制备
Figure BDA0003925760070001033
通过与制备例19相同的方法合成化合物B-o，不同之处在于使用(2-(甲硫基)萘-1-基)硼酸代替(1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸并使用1-溴-4-氯-2-碘苯代替2-溴-1-氯-3-碘苯。
制备例34：化合物B-p的制备
Figure BDA0003925760070001041
通过与制备例19相同的方法合成化合物B-p，不同之处在于使用(2-(甲硫基)萘-1-基)硼酸代替(1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸并使用2-溴-1-氯-4-碘苯代替2-溴-1-氯-3-碘苯。
制备例35：化合物B-q的制备
Figure BDA0003925760070001042
通过与制备例19相同的方法合成化合物B-q，不同之处在于使用(2-(甲硫基)萘-1-基)硼酸代替(1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸并使用1-溴-3-氯-5-碘苯代替2-溴-1-氯-3-碘苯。
制备例36：化合物B-r的制备
Figure BDA0003925760070001043
通过与制备例19相同的方法合成化合物B-r，不同之处在于使用(2-(甲硫基)萘-1-基)硼酸代替(1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸并使用1-溴-2-氯-4-碘苯代替2-溴-1-氯-3-碘苯。
[合成例]
合成例1：化合物1的合成
Figure BDA0003925760070001051
在氮气气氛下，将化合物A-a(10g，30.2mmol)和化合物sub 1(15.2g，61.8mmol)和叔丁醇钠(7.2g，75.4mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g，0.6mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生14.4g化合物1。(产率：68％，MS:[M+H]+＝705)。
合成例2：化合物2的合成
Figure BDA0003925760070001052
在氮气气氛下，将化合物A-a(10g，30.2mmol)、sub2(8.2g，30.5mmol)和叔丁醇钠(3.5g，36.2mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生9.4g化合物A-a-1。(产率：60％，MS:[M+H]+＝520)。
在氮气气氛下，将化合物A-a-1(10g，19.2mmol)、sub3(5.4g，19.6mmol)和叔丁醇钠(2.4g，25mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生7.6g化合物2。(产率：52％，MS:[M+H]+＝759)。
合成例3：化合物3的合成
Figure BDA0003925760070001061
在氮气气氛下，将化合物A-b(10g，30.2mmol)、sub4(5.2g，30.5mmol)和叔丁醇钠(3.5g，36.2mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生7.1g化合物A-b-1。(产率：56％，MS:[M+H]+＝420)。
在氮气气氛下，将化合物A-b-1(10g，23.8mmol)、sub5(6.3g，24.3mmol)和叔丁醇钠(3g，31mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生7.8g化合物3。(产率：51％，MS:[M+H]+＝643)。
合成例4：化合物4的合成
Figure BDA0003925760070001071
在氮气气氛下，将化合物A-b(10g，30.2mmol)、sub6(15.2g，61.8mmol)和叔丁醇钠(7.2g，75.4mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g，0.6mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生11g化合物4。(产率：52％，MS:[M+H]+＝705)。
合成例5：化合物5的合成
Figure BDA0003925760070001072
在氮气气氛下，将化合物A-b(10g，30.2mmol)、sub7(10.2g，30.5mmol)和叔丁醇钠(3.5g，36.2mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生10.8g化合物A-b-2。(产率：61％，MS:[M+H]+＝586)。
在氮气气氛下，将化合物A-b-2(10g，17.1mmol)、sub4(2.9g，17.4mmol)和叔丁醇钠(2.1g，22.2mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生7.4g化合物5。(产率：60％，MS:[M+H]+＝719)。
合成例6：化合物6的合成
Figure BDA0003925760070001081
在氮气气氛下，将化合物A-c(10g，30.2mmol)、sub8(15.2g，61.8mmol)和叔丁醇钠(7.2g，75.4mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g，0.6mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生14.7g化合物6。(产率：69％，MS:[M+H]+＝705)。
合成例7：化合物7的合成
Figure BDA0003925760070001082
在氮气气氛下，将化合物A-e(10g，30.2mmol)、sub9(17g，61.8mmol)和叔丁醇钠(7.2g，75.4mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g，0.6mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生14.3g化合物7。(产率62％，MS:[M+H]+＝765)。
合成例8：化合物8的合成
Figure BDA0003925760070001091
在氮气气氛下，将化合物A-e(10g，30.2mmol)、sub10(13.6g，61.8mmol)和叔丁醇钠(7.2g，75.4mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g，0.6mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生12.4g化合物8。(产率63％，MS:[M+H]+＝653)。
合成例9：化合物9的合成
Figure BDA0003925760070001092
在氮气气氛下，将化合物A-h(10g，30.2mmol)、sub6(15.2g，61.8mmol)和叔丁醇钠(7.2g，75.4mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g，0.6mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生11g化合物9。(产率52％，MS:[M+H]+＝705)。
合成例10：化合物10的合成
Figure BDA0003925760070001101
在氮气气氛下，将化合物A-h(10g，30.2mmol)、sub11(16g，61.8mmol)和叔丁醇钠(7.2g，75.4mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g，0.6mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生14.4g化合物10。(产率65％，MS:[M+H]+＝733)。
合成例11：化合物11的合成
Figure BDA0003925760070001102
在氮气气氛下，将化合物A-i(10g，30.2mmol)、sub5(7.9g，30.5mmol)和叔丁醇钠(3.5g，36.2mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生8.6g化合物A-i-1。(产率56％，MS:[M+H]+＝510)。
在氮气气氛下，将化合物A-i-1(10g，19.6mmol)、sub6(4.9g，20mmol)和叔丁醇钠(2.4g，25.5mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生9.2g化合物11。(产率65％，MS:[M+H]+＝719)。
合成例12：化合物12的合成
Figure BDA0003925760070001111
在氮气气氛下，将化合物A-i(10g，30.2mmol)、sub6(7.5g，30.5mmol)和叔丁醇钠(3.5g，36.2mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生8.8g化合物A-i-2。(产率59％，MS:[M+H]+＝496)。
在氮气气氛下，将化合物A-i-2(10g，20.2mmol)、sub1(5g，20.6mmol)和叔丁醇钠(2.5g，26.2mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生7.5g化合物12。(产率53％，MS:[M+H]+＝705)。
合成例13：化合物13的合成
Figure BDA0003925760070001121
在氮气气氛下，将化合物A-j(10g，30.2mmol)、sub4(5.2g，30.5mmol)和叔丁醇钠(3.5g，36.2mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生8.2g化合物A-j-1。(产率65％，MS:[M+H]+＝420)。
在氮气气氛下，将化合物A-j-1(10g，23.8mmol)、sub9(6.7g，24.3mmol)和叔丁醇钠(3g，31mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生10.2g化合物13。(产率65％，MS:[M+H]+＝659)。
合成例14：化合物14的合成
Figure BDA0003925760070001131
在氮气气氛下，将化合物A-k(10g，30.2mmol)、sub6(7.5g，30.5mmol)和叔丁醇钠(3.5g，36.2mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生9.7g化合物A-k-1。(产率65％，MS:[M+H]+＝496)。
在氮气气氛下，将化合物A-k-1(10g，20.2mmol)、sub12(5.3g，20.6mmol)和叔丁醇钠(2.5g，26.2mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生9.4g化合物14。(产率65％，MS:[M+H]+＝719)。
合成例15：化合物15的合成
Figure BDA0003925760070001132
在氮气气氛下，将化合物A-k(10g，30.2mmol)、sub8(7.5g，30.5mmol)和叔丁醇钠(3.5g，36.2mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生8.7g化合物A-k-2。(产率58％，MS:[M+H]+＝496)。
在氮气气氛下，将化合物A-k-2(10g，20.2mmol)、sub1(5g，20.6mmol)和叔丁醇钠(2.5g，26.2mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生7.7g化合物15。(产率54％，MS:[M+H]+＝705)。
合成例16：化合物16的合成
Figure BDA0003925760070001141
在氮气气氛下，将化合物A-o(10g，30.2mmol)、sub13(9.8g，30.5mmol)和叔丁醇钠(3.5g，36.2mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生10.5g化合物A-o-1。(产率61％，MS:[M+H]+＝572)。
在氮气气氛下，将化合物A-o-1(10g，17.5mmol)、sub6(4.4g，17.8mmol)和叔丁醇钠(2.2g，22.7mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生8.6g化合物16。(产率63％，MS:[M+H]+＝781)。
合成例17：化合物17的合成
Figure BDA0003925760070001151
在氮气气氛下，将化合物A-o(10g，30.2mmol)、sub14(10.6g，30.5mmol)和叔丁醇钠(3.5g，36.2mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生11.4g化合物A-o-2。(产率63％，MS:[M+H]+＝600)。
在氮气气氛下，将化合物A-o-2(10g，16.7mmol)、sub4(2.9g，17mmol)和叔丁醇钠(2.1g，21.7mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生6.3g化合物17。(产率52％，MS:[M+H]+＝733)。
合成例18：化合物18的合成
Figure BDA0003925760070001152
在氮气气氛下，将化合物A-q(10g，30.2mmol)、sub15(13.1g，33.2mmol)、叔丁醇钠(19.2g，90.5mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g，0.6mmol)。在反应2小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生8.9g化合物A-q-1。(产率54％，MS:[M+H]+＝546)。
在氮气气氛下，将化合物A-q-1(10g，18.3mmol)、sub10(4.1g，18.7mmol)和叔丁醇钠(2.3g，23.8mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生9.3g化合物18。(产率70％，MS:[M+H]+＝729)。
合成例19：化合物19的合成
Figure BDA0003925760070001161
在氮气气氛下，将化合物A-q(10g，30.2mmol)、sub4(10.5g，61.8mmol)和叔丁醇钠(7.2g，75.4mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g，0.6mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生9.3g化合物19。(产率56％，MS:[M+H]+＝553)。
合成例20：化合物20的合成
Figure BDA0003925760070001171
在氮气气氛下，将化合物A-q(10g，30.2mmol)、sub5(7.9g，30.5mmol)和叔丁醇钠(3.5g，36.2mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生9.8g化合物A-q-2。(产率64％，MS:[M+H]+＝510)。
在氮气气氛下，将化合物A-q-2(10g，19.6mmol)、sub4(3.4g，20mmol)和叔丁醇钠(2.4g，25.5mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生7.9g化合物20。(产率63％，MS:[M+H]+＝643)。
合成例21：化合物21的合成
Figure BDA0003925760070001172
在氮气气氛下，将化合物A-r(10g，30.2mmol)、sub4(5.2g，30.5mmol)、叔丁醇钠(3.5g，36.2mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生6.6g化合物A-r-1。(产率52％，MS:[M+H]+＝420)。
在氮气气氛下，将化合物A-r-1(10g，23.8mmol)、sub1(6g，24.3mmol)和叔丁醇钠(3g，31mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生10g化合物21。(产率67％，MS:[M+H]+＝629)。
合成例22：化合物22的合成
Figure BDA0003925760070001181
在氮气气氛下，将化合物A-r(10g，30.2mmol)、sub16(17g，61.8mmol)和叔丁醇钠(7.2g，75.4mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g，0.6mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生15.9g化合物22。(产率69％，MS:[M+H]+＝765)。
合成例23：化合物23的合成
Figure BDA0003925760070001191
在氮气气氛下，将化合物B-a(10g，28.8mmol)、sub1(7.1g，29.1mmol)和叔丁醇钠(3.3g，34.5mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生10.1g化合物B-a-1。(产率69％，MS:[M+H]+＝512)。
在氮气气氛下，将化合物B-a-1(10g，19.5mmol)、sub6(4.9g，19.9mmol)和叔丁醇钠(2.4g，25.4mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生8.2g化合物23。(产率58％，MS:[M+H]+＝721)。
合成例24：化合物24的合成
Figure BDA0003925760070001192
在氮气气氛下，将化合物B-c(10g，28.8mmol)、sub13(9.3g，29.1mmol)和叔丁醇钠(3.3g，34.5mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生11.1g化合物B-c-1。(产率66％，MS:[M+H]+＝588)。
在氮气气氛下，将化合物B-c-1(10g，17mmol)、sub6(4.3g，17.3mmol)和叔丁醇钠(2.1g，22.1mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生9.5g化合物24。(产率70％，MS:[M+H]+＝797)。
合成例25：化合物25的合成
Figure BDA0003925760070001201
在氮气气氛下，将化合物B-d(10g，28.8mmol)、sub3(8g，29.1mmol)和叔丁醇钠(3.3g，34.5mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生10.7g化合物B-d-1。(产率69％，MS:[M+H]+＝542)。
在氮气气氛下，将化合物B-d-1(10g，18.4mmol)、sub11(4.9g，18.8mmol)和叔丁醇钠(2.3g，24mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生9.6g化合物25。(产率68％，MS:[M+H]+＝765)。
合成例26：化合物26的合成
Figure BDA0003925760070001211
在氮气气氛下，将化合物B-e(10g，28.8mmol)、sub1(14.5g，59mmol)和叔丁醇钠(6.9g，71.9mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g，0.6mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生11g化合物26。(产率53％，MS:[M+H]+＝721)。
合成例27：化合物27的合成
Figure BDA0003925760070001212
在氮气气氛下，将化合物B-e(10g，28.8mmol)、sub17(8.6g，29.1mmol)和叔丁醇钠(3.3g，34.5mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生8.4g化合物B-e-1。(产率52％，MS:[M+H]+＝562)。
在氮气气氛下，将化合物B-e-1(10g，17.8mmol)、sub10(4g，18.1mmol)和叔丁醇钠(2.2g，23.1mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生7.7g化合物27。(产率58％，MS:[M+H]+＝745)。
合成例28：化合物28的合成
Figure BDA0003925760070001221
在氮气气氛下，将化合物B-f(10g，28.8mmol)、sub1(7.1g，29.1mmol)和叔丁醇钠(3.3g，34.5mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生9.3g化合物B-f-1。(产率63％，MS:[M+H]+＝512)。
在氮气气氛下，将化合物B-f-1(10g，19.5mmol)、sub4(3.4g，19.9mmol)和叔丁醇钠(2.4g，25.4mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生7g化合物28。(产率56％，MS:[M+H]+＝645)。
合成例29：化合物29的合成
Figure BDA0003925760070001231
在氮气气氛下，将化合物B-g(10g，28.8mmol)、sub4(4.9g，29.1mmol)和叔丁醇钠(3.3g，34.5mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生8.3g化合物B-g-1。(产率67％，MS:[M+H]+＝433)。
在氮气气氛下，将化合物B-g-1(10g，23.1mmol)、sub8(5.8g，23.6mmol)和叔丁醇钠(2.9g，30mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生9.4g化合物29。(产率63％，MS:[M+H]+＝645)。
合成例30：化合物30的合成
Figure BDA0003925760070001232
在氮气气氛下，将化合物B-h(10g，28.8mmol)、sub1(7.1g，29.1mmol)和叔丁醇钠(3.3g，34.5mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生8.1g化合物B-h-1。(产率55％，MS:[M+H]+＝512)。
在氮气气氛下，将化合物B-h-1(10g，23.1mmol)、sub8(5.8g，23.6mmol)和叔丁醇钠(2.9g，30mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生8.7g化合物30。(产率52％，MS:[M+H]+＝721)。
合成例31：化合物31的合成
Figure BDA0003925760070001241
在氮气气氛下，将化合物B-i(10g，28.8mmol)、sub8(14.5g，59mmol)和叔丁醇钠(6.9g，71.9mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g，0.6mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生12.4g化合物31。(产率60％，MS:[M+H]+＝721)。
合成例32：化合物32的合成
Figure BDA0003925760070001251
在氮气气氛下，将化合物B-j(10g，28.8mmol)、sub4(4.9g，29.1mmol)、叔丁醇钠(3.3g，34.5mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生6.6g化合物B-j-1。(产率53％，MS:[M+H]+＝436)。
在氮气气氛下，将化合物B-j-1(10g，22.9mmol)、sub3(6.4g，23.4mmol)和叔丁醇钠(2.9g，29.8mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生8g化合物32。(产率52％，MS:[M+H]+＝675)。
合成例33：化合物33的合成
Figure BDA0003925760070001252
在氮气气氛下，将化合物B-l(10g，28.8mmol)、sub6(7.1g，29.1mmol)和叔丁醇钠(3.3g，34.5mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生8.2g化合物B-l-1。(产率56％，MS:[M+H]+＝512)。
在氮气气氛下，将化合物B-l-1(10g，19.5mmol)、sub13(6.4g，19.9mmol)和叔丁醇钠(2.4g，25.4mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生10.9g化合物33。(产率70％，MS:[M+H]+＝797)。
合成例34：化合物34的合成
Figure BDA0003925760070001261
在氮气气氛下，将化合物B-m(10g，28.8mmol)、sub16(8g，29.1mmol)和叔丁醇钠(3.3g，34.5mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生10.4g化合物B-m-1。(产率67％，MS:[M+H]+＝542)。
在氮气气氛下，将化合物B-m-1(10g，18.4mmol)、sub3(5.2g，18.8mmol)和叔丁醇钠(2.3g，24mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生9.1g化合物34。(产率63％，MS:[M+H]+＝781)。
合成例35：化合物35的合成
Figure BDA0003925760070001271
在氮气气氛下，将化合物B-n(10g，28.8mmol)、sub4(10g，59mmol)和叔丁醇钠(6.9g，71.9mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g，0.6mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生9.3g化合物35。(产率57％，MS:[M+H]+＝569)。
合成例36：化合物36的合成
Figure BDA0003925760070001272
在氮气气氛下，将化合物B-p(10g，28.8mmol)、sub1(7.1g，29.1mmol)和叔丁醇钠(3.3g，34.5mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生7.9g化合物B-p-1。(产率54％，MS:[M+H]+＝512)。
在氮气气氛下，将化合物B-p-1(10g，19.5mmol)、sub6(4.9g，19.9mmol)和叔丁醇钠(2.4g，25.4mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生8.4g化合物36。(产率60％，MS:[M+H]+＝721)。
合成例37：化合物37的合成
Figure BDA0003925760070001281
在氮气气氛下，将化合物B-q(10g，28.8mmol)、sub5(7.5g，29.1mmol)和叔丁醇钠(3.3g，34.5mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生8.9g化合物B-q-1。(产率59％，MS:[M+H]+＝526)。
在氮气气氛下，将化合物B-q-1(10g，19mmol)、sub18(6.2g，19.4mmol)和叔丁醇钠(2.4g，24.7mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生7.7g化合物37。(产率50％，MS:[M+H]+＝811)。
合成例38：化合物38的合成
Figure BDA0003925760070001291
在氮气气氛下，将化合物B-r(10g，28.8mmol)、sub4(4.9g，29.1mmol)和叔丁醇钠(3.3g，34.5mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生7.6g化合物B-r-1。(产率61％，MS:[M+H]+＝436)。
在氮气气氛下，将化合物B-r-1(10g，22.9mmol)、sub9(6.4g，23.4mmol)和叔丁醇钠(2.9g，29.8mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生9g化合物38。(产率58％，MS:[M+H]+＝675)。
合成例39：化合物39的合成
Figure BDA0003925760070001292
在氮气气氛下，将化合物B-r(10g，28.8mmol)、sub8(7.1g，29.1mmol)和叔丁醇钠(3.3g，34.5mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生9.3g化合物B-r-2。(产率63％，MS:[M+H]+＝512)。
在氮气气氛下，将化合物B-r-2(10g，19.5mmol)、sub1(4.9g，19.9mmol)、叔丁醇钠(2.4g，25.4mmol)添加至200ml二甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应5小时之后，将反应混合物冷却至室温，在减压下除去溶剂。将其再次溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，向其中添加无水硫酸镁，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩物质通过硅胶柱色谱法纯化以产生8g化合物39。(产率57％，MS:[M+H]+＝721)。
[实施例和比较例]
实施例1
将其上涂覆有厚度为
Figure BDA0003925760070001301
的ITO(氧化铟锡)薄膜的玻璃基底放入包含溶解在其中的清洁剂的蒸馏水中，并通过超声波洗涤。在这种情况下，使用的清洁剂是可商购自Fischer Co.的产品，并且蒸馏水是通过使用可商购自Millipore Co.的过滤器过滤两次的蒸馏水。将ITO洗涤30分钟，然后通过使用蒸馏水重复两次超声波洗涤10分钟。在用蒸馏水洗涤完成之后，将基底用异丙醇、丙酮和甲醇溶剂超声波洗涤并干燥，此后将其转移至等离子体清洗机。然后，将基底用氧等离子体清洗5分钟，然后转移至真空蒸发器。
在由此准备的ITO透明电极上，形成以下化合物HI-1至
Figure BDA0003925760070001302
的厚度作为空穴注入层，但是将以下化合物A-1以1.5重量％的浓度进行p掺杂。在空穴注入层上真空沉积以下化合物HT-1至
Figure BDA0003925760070001303
的膜厚度以形成空穴传输层。然后，在空穴传输层上真空沉积以下化合物EB-1至
Figure BDA0003925760070001304
的膜厚度以形成电子阻挡层。然后，在EB-1沉积层上以49:49:2的重量比真空沉积作为主体的以下化合物RH-1、合成例1中制备的化合物1和作为掺杂剂的以下化合物Dp-7以形成厚度为
Figure BDA0003925760070001305
的红色发光层。在发光层上真空沉积以下化合物HB-1至
Figure BDA0003925760070001306
的膜厚度以形成空穴阻挡层。在空穴阻挡层上以2:1的比例真空沉积以下化合物ET-1和以下化合物LiQ以形成膜厚度为
Figure BDA0003925760070001307
的电子注入和传输层。在电子注入和传输层上顺序地沉积氟化锂(LiF)和铝至厚度分别为
Figure BDA0003925760070001311
和
Figure BDA0003925760070001312
从而形成阴极。
Figure BDA0003925760070001313
在上述过程中，将有机材料的沉积速率保持在
Figure BDA0003925760070001314
至
Figure BDA0003925760070001315
将阴极的氟化锂和铝的沉积速率分别保持在
Figure BDA0003925760070001316
和
Figure BDA0003925760070001317
并且将沉积期间的真空度保持在2×10-7托至5×10-6托，从而制造有机发光器件。
实施例2至实施例39
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用下表1中所示的化合物代替实施例1的有机发光器件中的化合物1。
比较例1至8
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用下表1中所示的化合物(C1至C8)代替实施例1的有机发光器件中的化合物1。比较例1至8中使用的化合物如下：
Figure BDA0003925760070001321
[实验例]
通过向实施例1至39和比较例1至8中制造的有机发光器件施加15mA/cm2的电流来测量驱动电压和效率，并且结果示于下表1中。T95意指亮度降低至初始亮度(6000尼特)的95％所需的时间。
[表1]
Figure BDA0003925760070001331
Figure BDA0003925760070001341
如表1所示，实施例的有机发光器件使用由式1表示的化合物和RH-1作为发光层的主体化合物，并且使用Dp-7作为掺杂剂，其表现出低驱动电压、优异的发光效率和显著改善的寿命。
比较例的有机发光器件使用C-1至C-8代替由式1表示的化合物作为发光层的主体化合物，其与实施例相比表现出高驱动电压、降低的发光效率和寿命。
作为实验的结果，可以看出当使用由化学式1表示的化合物作为有机发光器件的发光层的主体化合物时，很好地进行从主体到红色掺杂剂的能量转移。此外，实施例的有机发光器件在保持高效率的同时表现出大大改善的寿命特性，这被认为是由于本公开内容的化合物与比较例中使用的化合物相比具有更高的对电子和空穴的稳定性。
[附图标记说明]
1：基底 2：阳极
3：空穴传输层 4：发光层
5：电子注入和传输层 6：阴极
7：空穴注入层 8：电子阻挡层
9：空穴阻挡层。

Claims (10)

1.一种由以下化学式1表示的化合物：
[化学式1]
Figure FDA0003925760060000011
其中，在化学式1中，
Y为S或O，
A为萘环，
L1和L2各自独立地为直接键或者经取代或未经取代的C6-60亚芳基，
Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地为经取代或未经取代的C6-60芳基或者经取代或未经取代的包含N、O和S中的至少一者的C2-60杂芳基，
R1各自独立地为氢、氘、经取代或未经取代的C1-60烷基或者经取代或未经取代的C6-60芳基，以及
m为0至6的整数。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中
所述化学式1由以下化学式1-1至1-3表示：
[化学式1-1]
Figure FDA0003925760060000012
[化学式1-2]
Figure FDA0003925760060000021
[化学式1-3]
Figure FDA0003925760060000022
其中，在以上化学式1-1至1-3中，
Y、L1、L2、Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、R1和m按照权利要求1中所限定。
3.根据权利要求1所述的化合物，其中
所述化学式1由以下化学式2-1至2-6表示：
[化学式2-1]
Figure FDA0003925760060000023
[化学式2-2]
Figure FDA0003925760060000024
[化学式2-3]
Figure FDA0003925760060000031
[化学式2-4]
Figure FDA0003925760060000032
[化学式2-5]
Figure FDA0003925760060000033
[化学式2-6]
Figure FDA0003925760060000041
其中，在以上化学式2-1至2-6中，
Y、L1、L2、Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、R1和m按照权利要求1中所限定。
4.根据权利要求1所述的化合物，其中
L1和L2各自独立地为直接键、亚苯基、亚联苯基或亚萘基。
5.根据权利要求1所述的化合物，其中
Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地为联苯基、三联苯基、萘基、萘基苯基、苯基萘基、菲基、三亚苯基、二甲基芴基、二苯基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑-9-基或9-苯基-9H-咔唑基。
6.根据权利要求1所述的化合物，其中
R1各自独立地为氢、氘、C1-10烷基或苯基。
7.根据权利要求1所述的化合物，其中
m为0至2的整数。
8.根据权利要求1所述的化合物，其中
所述由化学式1表示的化合物为选自以下中的任一者：
Figure FDA0003925760060000051
Figure FDA0003925760060000061
Figure FDA0003925760060000071
Figure FDA0003925760060000081
Figure FDA0003925760060000091
Figure FDA0003925760060000101
Figure FDA0003925760060000111
Figure FDA0003925760060000121
Figure FDA0003925760060000131
Figure FDA0003925760060000141
Figure FDA0003925760060000151
Figure FDA0003925760060000161
Figure FDA0003925760060000171
Figure FDA0003925760060000181
Figure FDA0003925760060000191
Figure FDA0003925760060000201
Figure FDA0003925760060000211
Figure FDA0003925760060000221
Figure FDA0003925760060000231
Figure FDA0003925760060000241
Figure FDA0003925760060000251
Figure FDA0003925760060000261
Figure FDA0003925760060000271
Figure FDA0003925760060000281
Figure FDA0003925760060000291
Figure FDA0003925760060000301
Figure FDA0003925760060000311
Figure FDA0003925760060000321
Figure FDA0003925760060000331
Figure FDA0003925760060000341
Figure FDA0003925760060000351
Figure FDA0003925760060000361
Figure FDA0003925760060000371
Figure FDA0003925760060000381
Figure FDA0003925760060000391
Figure FDA0003925760060000401
Figure FDA0003925760060000411
Figure FDA0003925760060000421
Figure FDA0003925760060000431
Figure FDA0003925760060000441
Figure FDA0003925760060000451
Figure FDA0003925760060000461
Figure FDA0003925760060000471
Figure FDA0003925760060000481
Figure FDA0003925760060000491
Figure FDA0003925760060000501
Figure FDA0003925760060000511
Figure FDA0003925760060000521
Figure FDA0003925760060000531
Figure FDA0003925760060000541
Figure FDA0003925760060000551
Figure FDA0003925760060000561
Figure FDA0003925760060000571
Figure FDA0003925760060000581
Figure FDA0003925760060000591
Figure FDA0003925760060000601
Figure FDA0003925760060000611
Figure FDA0003925760060000621
Figure FDA0003925760060000631
Figure FDA0003925760060000641
Figure FDA0003925760060000651
Figure FDA0003925760060000661
Figure FDA0003925760060000671
Figure FDA0003925760060000681
Figure FDA0003925760060000691
Figure FDA0003925760060000701
Figure FDA0003925760060000711
Figure FDA0003925760060000721
Figure FDA0003925760060000731
Figure FDA0003925760060000741
Figure FDA0003925760060000751
Figure FDA0003925760060000761
9.一种有机发光器件，包括：第一电极；设置成与所述第一电极相对的第二电极；以及设置在所述第一电极与所述第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中所述有机材料层中的一个或更多个层包含根据权利要求1至8中任一项所述的化合物。
10.根据权利要求9所述的有机发光器件，其中，
包含所述化合物的所述有机材料层为发光层。
CN202180032880.9A 2020-05-18 2021-05-18 新的化合物和使用其的有机发光器件 Pending CN115551838A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2020-0059233 2020-05-18
KR20200059233 2020-05-18
PCT/KR2021/006215 WO2021235830A1 (ko) 2020-05-18 2021-05-18 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN115551838A true CN115551838A (zh) 2022-12-30

Family

ID=78746016

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180032880.9A Pending CN115551838A (zh) 2020-05-18 2021-05-18 新的化合物和使用其的有机发光器件

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR102409437B1 (zh)
CN (1) CN115551838A (zh)

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104884444A (zh) * 2012-12-26 2015-09-02 出光兴产株式会社 含氧稠环胺化合物、含硫稠环胺化合物及有机电致发光元件
CN106206999A (zh) * 2015-05-27 2016-12-07 三星显示有限公司 有机发光器件
WO2018056649A1 (ko) * 2016-09-20 2018-03-29 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
US20190229271A1 (en) * 2016-07-14 2019-07-25 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electric element, organic electric element using same, and electronic device comprising same organic electronic element
US20190296248A1 (en) * 2016-05-26 2019-09-26 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electronic element, organic electronic element using same and electronic device therefor
KR20190130341A (ko) * 2018-05-14 2019-11-22 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
US20200020863A1 (en) * 2016-09-22 2020-01-16 Duk San Neolux Co., Ltd Compound for organic electronic element, organic electronic element using same and electronic device therefor
WO2020085797A1 (ko) * 2018-10-23 2020-04-30 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN112209921A (zh) * 2019-07-10 2021-01-12 德山新勒克斯有限公司 有机电气元件用化合物、利用其的有机电气元件及其电子装置
CN114981252A (zh) * 2020-01-14 2022-08-30 德山新勒克斯有限公司 用于有机电气元件的化合物、使用所述化合物的有机电气元件及其电子装置
CN115298843A (zh) * 2020-06-26 2022-11-04 株式会社Lg化学 有机发光器件

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101497133B1 (ko) 2011-12-23 2015-02-27 제일모직 주식회사 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치
KR20190035503A (ko) * 2017-09-25 2019-04-03 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104884444A (zh) * 2012-12-26 2015-09-02 出光兴产株式会社 含氧稠环胺化合物、含硫稠环胺化合物及有机电致发光元件
CN106206999A (zh) * 2015-05-27 2016-12-07 三星显示有限公司 有机发光器件
US20190296248A1 (en) * 2016-05-26 2019-09-26 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electronic element, organic electronic element using same and electronic device therefor
US20190229271A1 (en) * 2016-07-14 2019-07-25 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electric element, organic electric element using same, and electronic device comprising same organic electronic element
WO2018056649A1 (ko) * 2016-09-20 2018-03-29 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
US20200020863A1 (en) * 2016-09-22 2020-01-16 Duk San Neolux Co., Ltd Compound for organic electronic element, organic electronic element using same and electronic device therefor
KR20190130341A (ko) * 2018-05-14 2019-11-22 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2020085797A1 (ko) * 2018-10-23 2020-04-30 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN112209921A (zh) * 2019-07-10 2021-01-12 德山新勒克斯有限公司 有机电气元件用化合物、利用其的有机电气元件及其电子装置
CN114981252A (zh) * 2020-01-14 2022-08-30 德山新勒克斯有限公司 用于有机电气元件的化合物、使用所述化合物的有机电气元件及其电子装置
CN115298843A (zh) * 2020-06-26 2022-11-04 株式会社Lg化学 有机发光器件

Also Published As

Publication number Publication date
KR102409437B1 (ko) 2022-06-15
KR20210142556A (ko) 2021-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107619410B (zh) 化合物及包含其的有机电子元件
EP3428163A1 (en) Polycyclic compound and organic light emitting element comprising same
CN112673005A (zh) 新型化合物及包含其的有机发光器件
CN112888683B (zh) 新的化合物和包含其的有机发光器件
CN113423705A (zh) 新型化合物及利用其的有机发光器件
CN110546143A (zh) 新型杂环化合物及包含其的有机发光器件
CN115244057A (zh) 新的化合物和包含其的有机发光器件
CN115298843A (zh) 有机发光器件
CN112771037A (zh) 新型化合物及包含其的有机发光器件
CN113474341A (zh) 新的化合物和包含其的有机发光器件
CN113423706A (zh) 新型化合物及包含其的有机发光器件
CN112585131A (zh) 新的化合物和包含其的有机发光器件
CN112204034A (zh) 新的化合物和包含其的有机发光器件
CN116018338A (zh) 新型化合物及包含其的有机发光器件
CN113039183B (zh) 新型化合物及包含其的有机发光器件
CN110540527B (zh) 新型三亚苯化合物及利用其的有机发光元件
CN113227085A (zh) 新型化合物及包含其的有机发光器件
CN113227081A (zh) 新型化合物及利用其的有机发光器件
CN112955455A (zh) 新的化合物和使用其的有机发光器件
CN112771036B (zh) 化合物及利用其的有机发光器件
CN113039173B (zh) 化合物及利用其的有机发光器件
CN115605473A (zh) 新的化合物和包含其的有机发光器件
CN114341140A (zh) 新的化合物和包含其的有机发光器件
CN115867555A (zh) 新型化合物及包含其的有机发光器件
CN115551852A (zh) 新型化合物及包含其的有机发光器件

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination