CN115536920A - 一种壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶及其制备方法和应用 - Google Patents

一种壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN115536920A
CN115536920A CN202211032305.1A CN202211032305A CN115536920A CN 115536920 A CN115536920 A CN 115536920A CN 202211032305 A CN202211032305 A CN 202211032305A CN 115536920 A CN115536920 A CN 115536920A
Authority
CN
China
Prior art keywords
chitosan
solution
concentration
epoxypropyltrimethylammonium chloride
caffeoyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202211032305.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115536920B (zh
Inventor
樊李红
周雅倩
何广华
陈晓静
陈秀昊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuhan University of Technology WUT
Original Assignee
Wuhan University of Technology WUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan University of Technology WUT filed Critical Wuhan University of Technology WUT
Priority to CN202211032305.1A priority Critical patent/CN115536920B/zh
Publication of CN115536920A publication Critical patent/CN115536920A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115536920B publication Critical patent/CN115536920B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/075—Macromolecular gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L26/00—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
    • A61L26/0009—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form containing macromolecular materials
    • A61L26/0019—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form containing macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L26/00—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
    • A61L26/0009—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form containing macromolecular materials
    • A61L26/0023—Polysaccharides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L26/00—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
    • A61L26/0061—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L26/0066—Medicaments; Biocides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L26/00—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
    • A61L26/0061—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L26/008—Hydrogels or hydrocolloids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/246—Intercrosslinking of at least two polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/20—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing organic materials
    • A61L2300/23—Carbohydrates
    • A61L2300/232—Monosaccharides, disaccharides, polysaccharides, lipopolysaccharides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/40—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a specific therapeutic activity or mode of action
    • A61L2300/404—Biocides, antimicrobial agents, antiseptic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2305/00—Characterised by the use of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08J2301/00 or C08J2303/00
    • C08J2305/08—Chitin; Chondroitin sulfate; Hyaluronic acid; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2479/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2461/00 - C08J2477/00
    • C08J2479/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Abstract

本发明公开了一种壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶及其制备方法和应用。该方法首先以壳聚糖为原料，在其C6—OH处偶联环氧丙基三甲基氯化铵，接着，在其氨基处偶联咖啡酸，得到O‑环氧丙基三甲基氯化铵‑N‑咖啡酰壳聚糖；然后，以多巴胺为原料，制备聚多巴胺；最后将上述壳聚糖衍生物和聚多巴胺复合，通过过氧化氢和辣根过氧化物酶混合交联剂体系交联成胶。该水凝胶综合性能优异，能够促进伤口恢复，适用于创面修复材料和抗菌型粘附材料。

Description

一种壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及生物医用材料技术领域，具体涉及一种壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶及其制备方法和应用。
背景技术
创面损伤是威胁人类健康的重要因素之一。传统的创面修复材料为纱布和绷带，但是它们自身的惰性对创面修复的作用有限，甚至还会有二次损伤等不良效果。因此，研发能促进伤口愈合的新型创面敷料具有重要的现实意义和广阔的市场前景。水凝胶含有大量水分，与人体组织类似，部分水凝胶还具有良好的生物相容性和一定的抗菌性，不仅有利于创面的修复，而且还避免了传统创面修复材料的缺点。然而，水凝胶一般都没有粘附性，同时其力学和抗菌性能有限，也不能满足实际应用的需要。
甲壳素主要源于虾、蟹壳等水产废弃物，将其脱乙酰处理后便可得到自然界唯一的碱性天然多糖(壳聚糖)。壳聚糖在功能材料领域应用广泛，其中，很多的功能特性均源于氨基结构。壳聚糖季铵盐为一种重要的壳聚糖衍生物，一般将壳聚糖的氨基直接进一步季铵化或在N位引入季铵盐基团。虽然，N位季铵化后可以显著提升壳聚糖的水溶性，但是也会造成壳聚糖的氨基过多消耗，导致本来源于氨基的功能特性明显减弱，甚至完全丧失。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术存在的问题，提供了一种壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶及其制备方法和应用，本发明先以壳聚糖为原料，在C6—OH处偶联环氧丙基三甲基氯化铵，接着，在其氨基处偶联咖啡酸，得到O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖；然后，以多巴胺为原料，制备聚多巴胺；最后，将上述壳聚糖衍生物和聚多巴胺复合，通过过氧化氢和辣根过氧化物酶混合交联剂体系交联成胶。聚多巴胺可以显著提升壳聚糖衍生物水凝胶的综合性能，包括粘附强度、压缩强度、抗菌性能和稳定性等。混合交联剂可以提升壳聚糖衍生物基水凝胶的生物相容性和稳定性。
为实现上述目的，本发明所设计的一种壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶，该创面修复水凝胶的原料包括O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖水溶液、聚多巴胺与混合交联剂，其中，所述聚多巴胺的用量为O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖质量的22％～167％；
所述混合交联剂由过氧化氢溶液和辣根过氧化物酶溶液组成，混合交联剂用量为O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖水溶液体积的3.3％～10％。
进一步的，所述O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖的浓度为0.01～0.03g·mL-1；所述混合交联剂中，过氧化氢的浓度为9.6mg·mL-1，辣根过氧化物酶的浓度为0.512mg·mL-1。
本发明还提供了一种壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)将壳聚糖溶于乙酸溶液中，加入无水乙醇至完全溶解，滴加苯甲醛反应，调节溶液pH至中性，将得到的沉淀过滤、洗涤、烘干，得到壳聚糖亚胺席夫碱；
(2)将壳聚糖亚胺席夫碱加入异丙醇中分散得到壳聚糖亚胺席夫碱分散液，加入2,3-环氧丙基三甲基氯化铵反应，抽滤、洗涤、烘干，得到O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖亚胺席夫碱；
(3)将步骤(2)中的O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖亚胺席夫碱加到HCl乙醇溶液中搅拌，旋蒸后溶解、透析、冻干，得到O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖；
(4)将O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖溶于水，调节溶液pH至3，搅拌均匀得到O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖溶液；
(5)将咖啡酸与1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐溶于乙醇溶液中，搅匀后得到混合溶液，将混合溶液加入O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖溶液中，氮气条件下避光反应24小时；
(6)将步骤(5)所得的O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖粗产品透析，浓缩干燥后得到O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖，备用；
(7)将O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖溶于去离子水中，得到O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖溶液；
(8)将多巴胺溶于乙醇溶液中，调节pH至14，搅拌反应，离心、烘干得到聚多巴胺；
(9)将聚多巴胺加入步骤(7)溶液中超声分散均匀，得到O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖/聚多巴胺复合溶液；
(10)将过氧化氢溶液和辣根过氧化物酶溶液混合配制得到混合交联剂；
(11)将步骤(9)复合溶液与步骤(10)混合交联剂混合，交联酶促反应完成后得到壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶。
进一步的，所述步骤(1)中，壳聚糖溶液的浓度为0.025g·mL-1，乙酸溶液的浓度为5％，苯甲醛的浓度为0.132g·mL-1；且合成壳聚糖亚胺席夫碱时，反应温度为60℃，反应时间为20小时；
再进一步的，所述步骤(2)中，壳聚糖亚胺席夫碱分散液的浓度为0.069g·mL-1，壳聚糖亚胺席夫碱与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵的质量比为1:2；且壳聚糖亚胺席夫碱与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵反应时，反应温度为75℃，反应时间为24小时；
再进一步的，所述步骤(3)中，HCl乙醇溶液中，O-壳聚糖季铵盐亚胺席夫碱的浓度为0.06g·mL-1，HCl在乙醇溶液中的浓度为0.25mol·L-1，搅拌反应时间为24小时；
再进一步的，所述步骤(4)中，O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖的浓度为0.013g·mL-1；
再进一步的，所述步骤(5)中，乙醇溶液由去离子水和无水乙醇按体积比1:1配置而成，咖啡酸的浓度为0.01g·mL-1，1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐的浓度为0.02g·mL-1，O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖与混合溶液的体积比为1:1.25；
再进一步的，所述步骤(6)中，O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖粗产品透析时，透析液为去离子水，透析时间为3天，干燥方式为烘干；
再进一步的，所述步骤(7)中，O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖溶液的浓度为0.01g·mL-1～0.03g·mL-1；
再进一步的，所述步骤(8)中，多巴胺的浓度为0.004g·mL-1，乙醇溶液中乙醇与水的体积比为1:2.25，反应时间为48小时；
再进一步的，所述步骤(9)中，O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖/聚多巴胺复合溶液中聚多巴胺的浓度为0.007g·mL-1～0.027g·mL-1；
再进一步的，所述步骤(10)中，所述混合交联剂由过氧化氢溶液和辣根过氧化物酶溶液按体积比1:1混合而成；所述过氧化氢的浓度为9.6mg·mL-1，辣根过氧化物酶的浓度为0.512mg·mL-1；
再进一步的，所述步骤(11)中，O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖/聚多巴胺复合溶液与混合交联剂的体积比为1:0.03～0.1；且混合交联反应温度为室温，反应时间为24小时。
本发明还提供了一种上述壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶在制备创面修复材料和抗菌型粘附材料中的应用。
本发明壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶的制备机理：
本发明是由壳聚糖C6—OH和2，3-环氧丙基三甲基氯化铵反应得到一种保留-NH2的O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖，不仅保留了壳聚糖优异的生物学特性，还引入了抗菌性的季铵盐基团，与壳聚糖的氨基共同形成双抗菌基团，使其对细菌抑制效果良好。利用咖啡酸对O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖进行改性，在壳聚糖的N位引入咖啡酰基团，赋予了水凝胶优异的粘附能力。聚多巴胺的加入提供了更多分子间氢键，可以提高水凝胶的力学性能，同时引入大量邻苯二酚基团，显著提升了壳聚糖基水凝胶的粘附性和抗氧化能力。过氧化氢与辣根过氧化物酶混合溶液用于邻苯二酚基团间的交联，其交联作用在于不仅使改性的壳聚糖高分子链因咖啡酸的邻苯二酚间的偶联而卷曲缠绕，还使得聚多巴胺与咖啡酸之间的邻苯二酚基团交联，有助于固定组分，提升交联密度。此外，与强烈的分子间氢键作用和π-π堆积相互协同，由此形成稳定的交联网络结构。
本发明的有益效果：
1.本发明提供的壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶合成了一种新型的壳聚糖衍生物，其O位引入了季铵盐基团，而N位不受影响，有助于提高水溶性和抗菌性，再在N位引入邻苯二酚基团，有助于提升粘附性。
2.本发明提供的壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶具有双粘附性组分，表现出强粘附性，解决了普通水凝胶作为创面修复材料粘附性不足的问题。
3.本发明提供的壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶在粘附的基础上，同时具有良好的抗菌性能，可以显著降低伤口被感染的风险。
4.本发明提供的壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶利用含有双抗菌基材(O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖和聚多巴胺)使其对革兰氏阳性菌和阴性菌都具有良好的抗菌性能，与传统的抗生素或者金属离子抗菌剂相比，细胞毒性更小。
5.本发明提供的壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶引入双邻苯二酚基团提高粘附力，即使在潮湿环境下也能牢固粘附于材料表面。
6.本发明提供的壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶为双重交联，稳定性好，且较传统的醛类交联剂更安全。
7.本发明提供的壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶的制备方法和操作条件温和，无需高温高压，易于产业化。
附图说明
图1为壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶在手指关节处以及在水中的粘附性能；
图2为壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶促进创面愈合的效果。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细描述，以便本领域技术人员理解。
实施例1
(1)将10g壳聚糖溶于200mL 5％乙酸溶液中，加入200mL无水乙醇至完全溶解，滴加52.6g苯甲醛于60℃反应20小时，调节溶液pH至中性，将生成的沉淀过滤、洗涤、烘干，得到壳聚糖亚胺席夫碱；
(2)将13.8g壳聚糖亚胺席夫碱加入200ml异丙醇中分散，加入27.58g 2,3-环氧丙基三甲基氯化铵，75℃搅拌反应24小时，抽滤、洗涤、烘干，得到O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖亚胺席夫碱；
(3)将12g O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖加到200mL 0.25mol·L-1HCl乙醇溶液中，室温搅拌24小时，旋蒸后溶解、透析、冻干，得到O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖；
(4)取5g O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖溶于400mL去离子水中，调节溶液pH至3，在30℃下搅拌均匀得到O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖溶液；
(5)另取5g咖啡酸与10g 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐溶于500mL乙醇溶液中(V乙醇:V水＝1:1)，搅拌1小时至均匀，然后加入上述O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖溶液中，氮气条件下避光反应24小时；
(6)将得到的O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖粗产品在去离子水溶液中透析3天，旋蒸，烘干备用；
(7)称取0.09g O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖溶于3mL水中，室温下搅拌溶解至均匀，得到O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖溶液；
(8)另将0.5g多巴胺溶于130mL乙醇溶液(V乙醇:V水＝1:2.25)中，调节pH至14，室温下搅拌48小时，离心、烘干得到聚多巴胺；
(9)取0.08g聚多巴胺加入O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖溶液中，超声分散至均匀得到O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖/聚多巴胺复合溶液；
(10)分别取辣根过氧化物酶和过氧化氢溶液(辣根过氧化物酶浓度为0.512mg·mL-1、H2O2浓度为9.6mg·mL-1，体积比为1:1)，配置成混合交联剂；
(11)取200μL混合交联剂溶液加入到O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖/聚多巴胺复合溶液中，快速搅拌均匀，得到壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶1。
上述方法所得的水凝胶1粘附性能突出，其对不同基材(新鲜果皮、橡胶、布料、泡沫、玻璃、塑料、钢刀片、漆面)都可牢固粘附，应用范围广泛。
图1为壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶在手指关节处以及在水中的粘附性能。将制备的新鲜水凝胶贴附在手指关节处，随着关节的弯曲，可以看到水凝胶非常牢固的粘附在关节上，并且随着关节弯曲，水凝胶还有一定的伸长性。随后将粘附在手指上的水凝胶放入水中，并且在水中进行弯曲动作，水凝胶依然可以牢固的粘附在手指上，说明该水凝胶在潮湿甚至水下环境中可使用，且可在伤口创面直接使用。将制备的新鲜水凝胶粘附在手掌上，用水不断进行冲击粘附在手掌上的凝胶，可以看到水凝胶依然紧紧的粘附在皮肤上。
通过测试两块用凝胶粘附猪皮的拉伸强度以评价水凝胶对皮肤的粘附性能(下同)。水凝胶1对皮肤的粘附强度达到22.9kPa，压缩强度为22.5kPa，对大肠杆菌的抗菌率为95％，对金黄色葡萄球菌的抗菌率为84.3％；若其它工艺不变，仅将聚多巴胺用量调为0.03g时，粘附强度为14.9kPa，压缩强度为13.9kPa，对大肠杆菌的抗菌率为35％，对金黄色葡萄球菌的抗菌率为38％。结果表明，聚多巴胺在壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶中的作用显著。
实施例2
(1)将10g壳聚糖溶于200mL 5％乙酸溶液中，加入200mL无水乙醇至完全溶解，滴加52.6g苯甲醛于60℃反应20小时，调节溶液pH至中性，将生成的沉淀过滤、洗涤、烘干，得到壳聚糖亚胺席夫碱；
(2)将13.8g壳聚糖亚胺席夫碱加入200ml异丙醇中分散，加入27.58g 2,3-环氧丙基三甲基氯化铵，75℃搅拌反应24小时，抽滤、洗涤、烘干，得到O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖亚胺席夫碱；
(3)将12g O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖加到200mL 0.25mol·L-1HCl乙醇溶液中，室温搅拌24小时，旋蒸后溶解、透析、冻干，得到O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖；
(4)取5g O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖溶于400mL去离子水中，调节溶液pH至3，在30℃下搅拌均匀得到O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖溶液；
(5)另取5g咖啡酸与10g 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐溶于500mL乙醇溶液中(V乙醇:V水＝1:1)，搅拌1小时至均匀，然后加入上述O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖溶液中，氮气条件下避光反应24小时；
(6)将得到的O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖粗产品在去离子水溶液中透析3天，旋蒸，烘干备用；
(7)称取0.09g O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖溶于3mL水中，室温下搅拌溶解至均匀，得到O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖溶液；
(8)另将0.5g多巴胺溶于130mL乙醇溶液(V乙醇:V水＝1:2.25)中，调节pH至14，室温下搅拌48小时，离心、烘干得到聚多巴胺；
(9)取0.05g聚多巴胺加入O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖溶液中，超声分散至均匀得到O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖/聚多巴胺复合溶液；
(10)分别取辣根过氧化物酶和过氧化氢溶液(辣根过氧化物酶浓度为0.512mg·mL-1、H2O2浓度为9.6mg·mL-1，体积比为1:1)，配置成混合交联剂；
(11)取300μL混合交联剂溶液加入到O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖/聚多巴胺复合溶液中，快速搅拌均匀，得到壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶2。
上述方法所得水凝胶2对皮肤的粘附强度为22.4kPa，压缩强度为24kPa；若其它工艺不变，仅将混合交联剂用量调为100μL时，粘附强度为12.9kPa，压缩强度为9.3kPa。结果表明可以通过改变混合交联剂用量以调节水凝胶的粘附强度和压缩强度。
实施例3
(1)将10g壳聚糖溶于200mL 5％乙酸溶液中，加入200mL无水乙醇至完全溶解，滴加52.6g苯甲醛于60℃反应20小时，调节溶液pH至中性，将生成的沉淀过滤、洗涤、烘干，得到壳聚糖亚胺席夫碱；
(2)将13.8g壳聚糖亚胺席夫碱加入200ml异丙醇中分散，加入27.58g 2,3-环氧丙基三甲基氯化铵，75℃搅拌反应24小时，抽滤、洗涤、烘干，得到O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖亚胺席夫碱；
(3)将12g O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖加到200mL 0.25mol·L-1HCl乙醇溶液中，室温搅拌24小时，旋蒸后溶解、透析、冻干，得到O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖；
(4)取5g O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖溶于400mL去离子水中，调节溶液pH至3，在30℃下搅拌均匀得到O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖溶液；
(5)另取5g咖啡酸与10g 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐溶于500mL乙醇溶液中(V乙醇:V水＝1:1)，搅拌1小时至均匀，然后加入上述O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖溶液中，氮气条件下避光反应24小时；
(6)将得到的O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖粗产品在去离子水溶液中透析3天，旋蒸，烘干备用；
(7)称取0.09g O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖溶于3mL水中，室温下搅拌溶解至均匀，得到O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖溶液；
(8)另将0.5g多巴胺溶于130mL乙醇溶液(V乙醇:V水＝1:2.25)中，调节pH至14，室温下搅拌48小时，离心、烘干得到聚多巴胺；
(9)取0.02g聚多巴胺加入O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖溶液中，超声分散至均匀得到O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖/聚多巴胺复合溶液；
(10)分别取辣根过氧化物酶和过氧化氢溶液(辣根过氧化物酶浓度为0.512mg·mL-1、H2O2浓度为9.6mg·mL-1，体积比为1:1)，配置成混合交联剂；
(11)取200μL混合交联剂溶液加入到O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖/聚多巴胺复合溶液中，快速搅拌均匀，得到壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶3。
上述方法所得水凝胶3具有优异的生物相容性，细胞最大成活率为92％，结果表明该水凝胶安全无毒，可以用于生物医用材料。
实施例4
(1)将10g壳聚糖溶于200mL 5％乙酸溶液中，加入200mL无水乙醇至完全溶解，滴加52.6g苯甲醛于60℃反应20小时，调节溶液pH至中性，将生成的沉淀过滤、洗涤、烘干，得到壳聚糖亚胺席夫碱；
(2)将13.8g壳聚糖亚胺席夫碱加入200ml异丙醇中分散，加入27.58g 2,3-环氧丙基三甲基氯化铵，75℃搅拌反应24小时，抽滤、洗涤、烘干，得到O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖亚胺席夫碱；
(3)将12g O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖加到200mL 0.25mol·L-1HCl乙醇溶液中，室温搅拌24小时，旋蒸后溶解、透析、冻干，得到O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖；
(4)取5g O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖溶于400mL去离子水中，调节溶液pH至3，在30℃下搅拌均匀得到O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖溶液；
(5)另取5g咖啡酸与10g 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐溶于500mL乙醇溶液中(V乙醇:V水＝1:1)，搅拌1小时至均匀，然后加入上述O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖溶液中，氮气条件下避光反应24小时；
(6)将得到的O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖粗产品在去离子水溶液中透析3天，旋蒸，烘干备用；
(7)称取0.09g O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖溶于3mL水中，室温下搅拌溶解至均匀，得到O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖溶液；
(8)另将0.5g多巴胺溶于130mL乙醇溶液(V乙醇:V水＝1:2.25)中，调节pH至14，室温下搅拌48小时，离心、烘干得到聚多巴胺；
(9)取0.05g聚多巴胺加入O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖溶液中，超声分散至均匀得到O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖/聚多巴胺复合溶液；
(10)分别取辣根过氧化物酶和过氧化氢溶液(辣根过氧化物酶浓度为0.512mg·mL-1、H2O2浓度为9.6mg·mL-1，体积比为1:1)，配置成混合交联剂；
(11)取200μL混合交联剂溶液加入到O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖/聚多巴胺复合溶液中，快速搅拌均匀，得到壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶4。
上述方法所得水凝胶4对皮肤的粘附强度为22kPa，压缩强度为23.2kPa；若其它工艺不变，仅将O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖用量改为0.03g，对皮肤的粘附强度为7.45kPa，压缩强度为12.3kPa。结果表明，O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖的用量也可调节壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶的粘附和压缩性能。
通过对大鼠烧伤模型创面愈合来评价水凝胶的创面修复性能。用剃毛机给麻醉后大鼠进行剃毛，使用恒温恒压电烫仪(温度为75℃)在大鼠的背部建立直径为3cm的Ⅱ度圆形创面。图2为壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶促进创面愈合的效果。第1组大鼠用生理盐水擦拭伤口；第2组将O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖溶液擦拭大鼠伤口；第3组将药物(肝素钠)直接擦涂在大鼠伤口上；第4组将制备的新鲜水凝胶直接粘附在大鼠的伤口上；第5组将载有药物的水凝胶直接粘附在大鼠伤口上。七天后可以看出，与生理盐水组相比，该水凝胶原料组和水凝胶组均有显著的促进创面修复的效果；与单纯药物组相比，将药物负载在水凝胶中对创面愈合效果更加突出。结果表明水凝胶具有良好的促进创面修复的性能。
其它未详细说明的部分均为现有技术。尽管上述实施例对本发明做出了详尽的描述，但它仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部实施例，人们还可以根据本实施例在不经创造性前提下获得其它实施例，这些实施例都属于本发明保护范围。

Claims (10)

1.一种壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶，其特征在于：该创面修复水凝胶的原料包括O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖水溶液、聚多巴胺与混合交联剂，其中，所述聚多巴胺的用量为O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖质量的22％～167％；
所述混合交联剂由过氧化氢溶液和辣根过氧化物酶溶液组成，混合交联剂用量为O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖水溶液体积的3.3％～10％。
2.根据权利要求1所述壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶，其特征在于：所述O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖的浓度为0.01～0.03g·mL-1；所述混合交联剂中，过氧化氢的浓度为9.6mg·mL-1，辣根过氧化物酶的浓度为0.512mg·mL-1。
3.一种壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)将壳聚糖溶于乙酸溶液中，加入无水乙醇至完全溶解，滴加苯甲醛反应，调节溶液pH至中性，将得到的沉淀过滤、洗涤、烘干，得到壳聚糖亚胺席夫碱；
(2)将壳聚糖亚胺席夫碱加入异丙醇中分散得到壳聚糖亚胺席夫碱分散液，加入2,3-环氧丙基三甲基氯化铵反应，抽滤、洗涤、烘干，得到O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖亚胺席夫碱；
(3)将步骤(2)中的O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖亚胺席夫碱加到HCl乙醇溶液中搅拌，旋蒸后溶解、透析、冻干，得到O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖；
(4)将O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖溶于水，调节溶液pH至3，搅拌均匀得到O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖溶液；
(5)将咖啡酸与1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐溶于乙醇溶液中，搅匀后得到混合溶液，将混合溶液加入O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖溶液中，氮气条件下避光反应24小时；
(6)将步骤(5)所得的O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖粗产品透析，浓缩干燥后得到O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖，备用；
(7)将O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖溶于去离子水中，得到O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖溶液；
(8)将多巴胺溶于乙醇溶液中，调节pH至14，搅拌反应，离心、烘干得到聚多巴胺；
(9)将聚多巴胺加入步骤(7)溶液中超声分散均匀，得到O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖/聚多巴胺复合溶液；
(10)将过氧化氢溶液和辣根过氧化物酶溶液混合配制得到混合交联剂；
(11)将步骤(9)复合溶液与步骤(10)混合交联剂混合，交联酶促反应完成后得到壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中，壳聚糖溶液的浓度为0.025g·mL-1，乙酸溶液的浓度为5％，苯甲醛的浓度为0.132g·mL-1；且合成壳聚糖亚胺席夫碱时，反应温度为60℃，反应时间为20小时。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中，壳聚糖亚胺席夫碱分散液的浓度为0.069g·mL-1，壳聚糖亚胺席夫碱与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵的质量比为1:2；且壳聚糖亚胺席夫碱与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵反应时，反应温度为75℃，反应时间为24小时。
所述步骤(3)中，HCl乙醇溶液中，O-壳聚糖季铵盐亚胺席夫碱的浓度为0.06g·mL-1，HCl在乙醇溶液中的浓度为0.25mol·L-1，搅拌反应时间为24小时。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中，O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖的浓度为0.013g·mL-1；
所述步骤(5)中，乙醇溶液由去离子水和无水乙醇按体积比1:1配置而成，咖啡酸的浓度为0.01g·mL-1，1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐的浓度为0.02g·mL-1，O-环氧丙基三甲基氯化铵壳聚糖与混合溶液的体积比为1:1.25；
所述步骤(6)中，O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖粗产品透析时，透析液为去离子水，透析时间为3天，干燥方式为烘干。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(7)中，O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖溶液的浓度为0.01g·mL-1～0.03g·mL-1；
所述步骤(8)中，多巴胺的浓度为0.004g·mL-1，乙醇溶液中乙醇与水的体积比为1:2.25，反应时间为48小时。
8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(9)中，O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖/聚多巴胺复合溶液中聚多巴胺的浓度为0.007g·mL-1～0.027g·mL-1。
所述步骤(10)中，所述混合交联剂由过氧化氢溶液和辣根过氧化物酶溶液按体积比1:1混合而成；所述过氧化氢的浓度为9.6mg·mL-1，辣根过氧化物酶的浓度为0.512mg·mL-1。
9.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(11)中，O-环氧丙基三甲基氯化铵-N-咖啡酰壳聚糖/聚多巴胺复合溶液与混合交联剂的体积比为1:0.03～0.1；且混合交联反应温度为室温，反应时间为24小时。
10.一种权利要求1所述壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶在制备创面修复材料和抗菌型粘附材料中的应用。
CN202211032305.1A 2022-08-26 2022-08-26 一种壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶及其制备方法和应用 Active CN115536920B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211032305.1A CN115536920B (zh) 2022-08-26 2022-08-26 一种壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211032305.1A CN115536920B (zh) 2022-08-26 2022-08-26 一种壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115536920A true CN115536920A (zh) 2022-12-30
CN115536920B CN115536920B (zh) 2023-05-26

Family

ID=84726316

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211032305.1A Active CN115536920B (zh) 2022-08-26 2022-08-26 一种壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115536920B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116549724A (zh) * 2023-07-03 2023-08-08 扬州百思泰医疗科技有限公司 一种抗菌止血型硅凝胶敷料及其制备工艺
CN117467033A (zh) * 2023-09-19 2024-01-30 河北省科学院能源研究所 一种双改性壳聚糖衍生物絮凝剂及其制备方法和应用

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011044889A1 (de) * 2009-10-16 2011-04-21 Hemoteq Ag Verwendung von zusammensetzungen zur beschichtung von katheterballons und beschichtete katheterballons
CN105837841A (zh) * 2016-03-31 2016-08-10 常州大学 一种聚多巴胺修饰壳聚糖基材料及其制备方法
CN106750399A (zh) * 2016-12-05 2017-05-31 盐城工学院 一种自修复、光敏感壳聚糖水凝胶及其制备方法
WO2017163222A1 (en) * 2016-03-24 2017-09-28 Stemmatters, Biotecnologia e Medicina Regenerativa, S.A. Gellan gum hydrogels, preparation, methods and uses thereof
CN108912352A (zh) * 2018-07-09 2018-11-30 西安交通大学 一种抗菌粘附可注射水凝胶敷料及其制备方法和应用
WO2019018664A1 (en) * 2017-07-19 2019-01-24 Dentsply Sirona Inc. HYDROSOLUBLE HYDROGEL BASED DENTAL COMPOSITION AND METHODS OF MAKING AND USING SAME
US20190247547A1 (en) * 2016-10-18 2019-08-15 Aarhus Universitet Printed hyaluronic acid scaffolds
CN111269437A (zh) * 2019-12-07 2020-06-12 中国海洋大学 一种兼具自愈性和黏附性的复合水凝胶的制备方法
CN111589425A (zh) * 2020-06-09 2020-08-28 易少华 一种壳聚糖-聚多巴胺-石墨烯水凝胶吸附材料及其制法
CN112972776A (zh) * 2021-02-23 2021-06-18 四川大学 具有光热效应的多级孔骨修复生物支架材料及制备方法
CN113061256A (zh) * 2021-04-13 2021-07-02 陕西师范大学 一种芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂及其制备方法和应用
CN113603905A (zh) * 2021-08-24 2021-11-05 日照武汉理工大生物医药暨新材料研究院 一种粘附性水凝胶及其制备方法
CN113861447A (zh) * 2021-08-30 2021-12-31 武汉理工大学 一种改性羟丙基壳聚糖粘附自愈水凝胶及其制备方法和应用
CN114096228A (zh) * 2019-07-24 2022-02-25 布茨公司 护肤组合物
CN114668897A (zh) * 2021-12-17 2022-06-28 中国科学院深圳先进技术研究院 一种抗菌、可粘附、可自愈合的水凝胶及其制备方法和应用
CN114920956A (zh) * 2022-05-20 2022-08-19 武汉理工大学 一种具实时监测功能的止血抗菌促愈合水凝胶及制备方法

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011044889A1 (de) * 2009-10-16 2011-04-21 Hemoteq Ag Verwendung von zusammensetzungen zur beschichtung von katheterballons und beschichtete katheterballons
WO2017163222A1 (en) * 2016-03-24 2017-09-28 Stemmatters, Biotecnologia e Medicina Regenerativa, S.A. Gellan gum hydrogels, preparation, methods and uses thereof
CN105837841A (zh) * 2016-03-31 2016-08-10 常州大学 一种聚多巴胺修饰壳聚糖基材料及其制备方法
US20190247547A1 (en) * 2016-10-18 2019-08-15 Aarhus Universitet Printed hyaluronic acid scaffolds
CN106750399A (zh) * 2016-12-05 2017-05-31 盐城工学院 一种自修复、光敏感壳聚糖水凝胶及其制备方法
WO2019018664A1 (en) * 2017-07-19 2019-01-24 Dentsply Sirona Inc. HYDROSOLUBLE HYDROGEL BASED DENTAL COMPOSITION AND METHODS OF MAKING AND USING SAME
CN108912352A (zh) * 2018-07-09 2018-11-30 西安交通大学 一种抗菌粘附可注射水凝胶敷料及其制备方法和应用
CN114096228A (zh) * 2019-07-24 2022-02-25 布茨公司 护肤组合物
CN111269437A (zh) * 2019-12-07 2020-06-12 中国海洋大学 一种兼具自愈性和黏附性的复合水凝胶的制备方法
CN111589425A (zh) * 2020-06-09 2020-08-28 易少华 一种壳聚糖-聚多巴胺-石墨烯水凝胶吸附材料及其制法
CN112972776A (zh) * 2021-02-23 2021-06-18 四川大学 具有光热效应的多级孔骨修复生物支架材料及制备方法
CN113061256A (zh) * 2021-04-13 2021-07-02 陕西师范大学 一种芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂及其制备方法和应用
CN113603905A (zh) * 2021-08-24 2021-11-05 日照武汉理工大生物医药暨新材料研究院 一种粘附性水凝胶及其制备方法
CN113861447A (zh) * 2021-08-30 2021-12-31 武汉理工大学 一种改性羟丙基壳聚糖粘附自愈水凝胶及其制备方法和应用
CN114668897A (zh) * 2021-12-17 2022-06-28 中国科学院深圳先进技术研究院 一种抗菌、可粘附、可自愈合的水凝胶及其制备方法和应用
CN114920956A (zh) * 2022-05-20 2022-08-19 武汉理工大学 一种具实时监测功能的止血抗菌促愈合水凝胶及制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LIANG YONGPING等: "Mussel-inspired, antibacterial, conductive, antioxidant, injectable composite hydrogel wound dressing to promote the regeneration of infected skin", 《JOURNAL OF COLLOID AND INTERFACE SCIENCE》 *
林水森;李明春;辛梅华;王朝;: "壳聚糖及其衍生物抗菌机理研究进展", 化学通报 *
耿慧敏;崔基炜;郝京诚;: "仿贻贝水凝胶在组织愈合中的应用研究", 化学学报 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116549724A (zh) * 2023-07-03 2023-08-08 扬州百思泰医疗科技有限公司 一种抗菌止血型硅凝胶敷料及其制备工艺
CN116549724B (zh) * 2023-07-03 2023-09-12 扬州百思泰医疗科技有限公司 一种抗菌止血型硅凝胶敷料及其制备工艺
CN117467033A (zh) * 2023-09-19 2024-01-30 河北省科学院能源研究所 一种双改性壳聚糖衍生物絮凝剂及其制备方法和应用
CN117467033B (zh) * 2023-09-19 2024-07-09 河北省科学院能源研究所 一种双改性壳聚糖衍生物絮凝剂及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN115536920B (zh) 2023-05-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN115536920B (zh) 一种壳聚糖衍生物基创面修复水凝胶及其制备方法和应用
Zhang et al. Research status of self-healing hydrogel for wound management: A review
CN108912352B (zh) 一种抗菌粘附可注射水凝胶敷料及其制备方法和应用
CN105477678B (zh) 一种新型生物医用粘合剂及其制备方法
CN109293948B (zh) 一种水凝胶及其制备方法和应用
JP3337472B2 (ja) 創傷治癒剤
Hon Chitin and chitosan: medical applications
CN113577376B (zh) 一种双重载药多糖基自愈合水凝胶及其制备方法
CN114404649B (zh) 一种具有pH/葡萄糖双响应性释放二甲双胍的水凝胶及制备方法和应用
WO2000027889A1 (fr) Derive fonctionnel du chitosane
CN103446621A (zh) 一种含纳米银的海藻酸钠基抗菌医用敷料及其制备方法
CN104784741B (zh) 壳聚糖功能性水胶体医用敷料
US20230255546A1 (en) Preparation of nano silver/dual modified chitosan antibacterial hydrogel dressing with discoloration effect for wound infection judgement and hydrogel dressing prepared by the same
Yin et al. Smart pH-sensitive hydrogel based on the pineapple peel-oxidized hydroxyethyl cellulose and the Hericium erinaceus residue carboxymethyl chitosan for use in drug delivery
CN112279965A (zh) 一种导电粘附水凝胶的制备方法
CN109251330B (zh) 纳米甲壳素-pva水凝胶及其制备方法和应用
CN109796606A (zh) 一种基于多重动态化学键的自愈合水凝胶及其制备方法
CN109731133B (zh) 一种抗菌、抗粘附、可注射式温敏壳聚糖凝胶敷料及其制备方法
CN115429931B (zh) 一种包含外泌体的壳聚糖水凝胶敷料及其制备方法
CN112007211B (zh) 一种生物质基水凝胶抗菌伤口敷料
CN113425890A (zh) 一种仿生水凝胶组织粘合剂及其制备方法
CN111450308A (zh) 一种多功能止血海绵及其制备方法与应用
KR20020000580A (ko) 피부 상처 치료용 드레싱제 및 그 제조방법
Guo et al. Biofunctional chitosan–biopolymer composites for biomedical applications
CN114404646A (zh) CM-β-CD负载鞣酸聚丙烯酰胺型双网络抗菌水凝胶

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant