CN115491263A - 改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂的制备及使用方法 - Google Patents

改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂的制备及使用方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂的制备及使用方法,包括:制备羟基化改性纳米氧化石墨烯;制备纳米复合改性氧化石墨烯;将纳米复合改性氧化石墨烯,生物质表面活性剂,防冻剂,增稠剂和水混合均匀,超声分散,搅拌,制备得到改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂。本发明采用的发泡剂为生物质表面活性剂,具有成本低廉、可生物降解等优点。本发明方法制备得到的防冻泡沫去污剂,在低温下产生的泡沫稳定性好、泡沫半衰期时间长、无腐蚀性、二次污染少、环境友好。本发明的制备方法操作简单、环境友好,具有良好的应用前景。

Description

改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂的制备及使用 方法
技术领域
本发明于放射性污染去污领域,具体为一种改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂的制备及使用方法。
背景技术
随着不可再生资源如煤、石油、天然气的能源匮乏,清洁能源的开发显得尤为重要。核能具有能量密度高、低排放温室气体、寿命长等优点,大力发展核能,促进实现碳达峰、碳中和目标,顺应全球绿色可持续协调发展需求。
在核能开发和利用中,核应急和核设施退役后放射性物质表面污染的去污问题,引起了人们的极大关注。在放射性污染表面去污中常用的物理技术包括,超高压水、干冰爆破、激光清洗等。化学去污技术主要包括泡沫去污、凝胶去污、可剥离膜等。现有技术存在对材料表面伤害严重、产生大量固液废物、造成二次污染、去污效率不高等缺陷。
泡沫去污技术是利用泡沫载带有效活性分子如表面活性剂、增稠剂、稳泡剂等进行去污,具有对物体表面腐蚀小,去污时间短,成本较低,泡沫易回收,不易造成二次污染,且产生的废液量仅为液体洗消的1/5~1/10,制备工艺简单等特点,在退役核设施的去污中已广泛应用。但目前报道的泡沫去污剂通常在室温以上条件下使用,而当温度降低到0℃以下时,泡沫去污剂就冻结,无法产生泡沫,无法喷施,无法进行去污处理,不能满足低温地区放射性污染快速去污要求,因此,急需开发一种适应于低温地区放射性污染去污的防冻泡沫去污剂。
在使用泡沫去污的过程中,泡沫的稳定性及发泡性都应尽可能高,使得泡沫能够长时间与固体表面污染物尽可能长时间接触,从而使得泡沫高度润湿,去污效果良好。然而,单一的发泡剂并不能达到以上效果,因此引入稳泡剂增加泡沫稳定性。目前的稳泡剂有以下三种:聚合物稳泡剂、纳米材料稳泡剂、小分子稳泡剂,其中纳米材料稳泡剂在增加泡沫稳定性的同时,由于纳米颗粒比表面积大,对放射性核素吸附性能好,还可提高去污剂的去污效率。
氧化石墨烯由于片层边缘含有部分羟基、羧基等亲水基团,具有很强的表面活性以及润湿性,增加了其在水溶液中的分散性,使得泡沫在大型核设施装置上有更强的润湿作用。其片层状结构,具有高比表面积,能够有效增加其对放射性核素的吸附。但一般氧化石墨烯在片层边缘的亲水含氧基团不多,其较大疏水性导致其对泡沫的发泡能力有明显减弱,且稳泡性能不显著,因此,对氧化石墨烯进行适度亲水改性,使其能够在泡沫气液膜边界聚集,使液膜变厚从而实现稳定泡沫目的。亲水性二氧化硅具有强稳泡能力,在石油开采领域广泛应用,二氧化硅通过吸附在气液膜界面,使液膜变厚,液膜与气体接触面积减小,从而减缓了泡沫从小尺寸到大尺寸的速度,及泡沫歧化减慢,实现泡沫稳定。因此,通过氧化石墨烯羟基改性以及纳米二氧化硅复合改性,改善纳米氧化石墨烯的亲水性、分散性,在增加泡沫稳定性的同时,保证泡沫的发泡性。同时还可以利用纳米氧化石墨烯的高表面积,提高去污过程中防冻泡沫对放射性核素的吸附去污效率。目前关于改性纳米氧化石墨烯及其与二氧化硅协同增稳增效防冻泡沫去污剂鲜有报道,因此研发一种环境友好的适合零下温度条件下放射性污染去污使用的改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂具有较广阔的应用前景。
发明内容
本发明的一个目的是解决至少上述问题和/或缺陷,并提供至少后面将说明的优点。
为了实现根据本发明的这些目的和其它优点,提供了一种改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤一、制备羟基化改性纳米氧化石墨烯;
步骤二、以步骤一制备的羟基化改性纳米氧化石墨烯为原料制备纳米复合改性氧化石墨烯;
步骤三、按重量份,将纳米复合改性氧化石墨烯0.01~3份,生物质表面活性剂0.5~2份,防冻剂1~10份,增稠剂0.01~0.05份和水84.95~98.48份混合均匀,超声分散20~30min,在搅拌速度为2000~5000rad/min条件下搅拌1~3min,制备得到改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂。
优选的是,所述羟基化改性纳米氧化石墨烯的制备方法为:将5~8重量份高锰酸钾、0.5~1.5重量份石墨粉和50~80体积份硫酸混合,将混合物通过冰浴冷却至0℃,然后将溶液加热到70~90℃,搅拌混合溶液8~12h,反应后,将80~120体积份水加入搅拌,加热至90~95℃,直到混合溶液变成亮黄色;然后加入150~250体积份水,并加入2~5体积份过氧化氢溶液,直到鼓泡消失,过滤混合物,倒出上清液;然后用盐酸溶液洗涤固体产物多次,直到pH为中性,冷冻干燥24h,得到氧化石墨烯粉末;将0.05~0.2重量份氧化石墨烯粉末超声分散在40~60重量份NaOH溶液中20~40min,在水热反应釜中100~130℃水热反应10~15h,悬浮液通过乙醇与蒸馏水反复离心洗涤多次,直至pH为中性,取下层固体悬浮液冷冻干燥24h,得到羟基化改性纳米氧化石墨烯。
优选的是,所述硫酸的浓度为98wt%;所述过氧化氢溶液的浓度为25~35wt%;所述盐酸溶液的浓度为5~15wt%;所述NaOH溶液的浓度为1~3mol/L。
优选的是,所述步骤二的过程为:将1~3重量份二氧化硅或二氧化钛分散于150~250重量份水中,在N2气氛下,加入1~3体积份3-氨基丙基三乙氧基硅烷,搅拌18~28h;再加入15~25体积份0.3~0.8wt%的羟基化改性纳米氧化石墨烯分散液,采用盐酸调整pH为5,室温搅拌3~6h,离心过滤,冷冻干燥,得到纳米复合改性氧化石墨烯。
优选的是,所述二氧化硅为亲水性二氧化硅,尺寸为100~200nm;所述二氧化钛为亲水性二氧化钛,尺寸为100~200nm;所述羟基化改性纳米氧化石墨烯分散液的溶剂为乙醇水溶液,乙醇与水的体积比为50%。
优选的是,所述生物质表面活性剂为烷基糖苷、茶皂素、槐糖脂中的一种或多种的组合。
优选的是,所述防冻剂为NaCl、CaCl2、尿素、葡萄糖、木质素磺酸盐中的一种或多种的组合。
优选的是,所述增稠剂为甲基纤维素、明胶、果胶中的一种或多种的组合。
本发明还提供一种如上所述的制备方法制备的改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂的使用方法,将改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂喷施在放射性污染的板材表面,在低温-20℃~0℃下进行去污20~40min,收集泡沫完成去污;所述的板材为陶瓷、漆面、不锈钢、玻璃、大理石及水泥中的一种。
本发明至少包括以下有益效果:
(1)本发明采用的发泡剂为生物质表面活性剂,具有成本低廉、可生物降解等优点。
(2)本发明方法制备得到的防冻泡沫去污剂,在低温下产生的泡沫稳定性好、泡沫半衰期时间长、无腐蚀性、二次污染少。
(3)本发明的制备方法操作简单、环境友好,具有良好的应用前景。
本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现,部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。
附图说明:
图1为本发明羟基化改性氧化石墨烯粉末固体粉末的红外光谱图;
图2为羟基化改性氧化石墨烯粉末固体粉末的静态接触角变化图。
具体实施方式:
下面结合附图对本发明做进一步的详细说明,以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
应当理解,本文所使用的诸如“具有”、“包含”以及“包括”术语并不配出一个或多个其它元件或其组合的存在或添加。
以下实施例中采用的纳米复合改性氧化石墨烯的制备方法为:
将6g高锰酸钾缓慢加入500mL烧瓶中,加入1g商业天然石墨粉(99%,粒径37-100μm),和69mL 98wt%的硫酸,将混合物通过冰浴冷却至0℃;然后,用水浴将溶液加热氧化温度80℃,搅拌混合溶液,氧化时间10h进行氧化;反应后,将100mL去离子水加入厚糊中搅拌;之后,加热至93℃,直到混合溶液变成亮黄色;在溶液中加入200mL去离子水,并逐渐加入3mL过氧化氢(30wt%),直到鼓泡消失;最后,过滤混合物,倒出上清液;然后用10%(体积比)盐酸溶液洗涤棕色剩余的固体材料多次,直到pH为中性;冷冻干燥24h,得到氧化石墨烯粉末;将0.1g氧化石墨烯粉末超声分散在49.9g 2M NaOH溶液中30min,通过水热反应釜120℃水热反应12h,悬浮液通过乙醇与蒸馏水反复离心洗涤多次,直至pH为中性,取下层固体悬浮液冷冻干燥24h,得到羟基化改性氧化石墨烯粉末固体粉末;
将2g二氧化硅分散于200mL水中,在N2气氛下,加入2mL 3-氨基丙基三乙氧基硅烷,搅拌24h;再加入20mL 0.5%(质量体积分数)的羟基化氧化石墨烯分散液(分散液溶剂为乙醇水溶液,乙醇与水体积比为50%),盐酸调整pH为5,室温搅拌4h,离心过滤,冷冻干燥,得到纳米复合改性氧化石墨烯;所述二氧化硅为亲水性二氧化硅,尺寸为100~200nm;
图1为本发明羟基化改性氧化石墨烯粉末固体粉末的红外光谱图,其中a代表未改性的氧化石墨烯,b代表羟基化改性氧化石墨烯粉末固体粉的红外表征;a,b在波数为3400cm-1左右都出现了很强烈的吸收峰,表现为羟基的伸缩振动;在1600cm-1附近都出现了碳碳双键的吸收峰;GO羟基改性后在波数1055cm-1的C-O-C的吸收峰基本上完全消失,在3400cm-1处的吸收峰增强表明有环氧基团转变为-OH或者-ONa;
图2为羟基化改性氧化石墨烯粉末固体粉末的静态接触角变化图,其中,a代表未改性的氧化石墨烯,b代表羟基化改性氧化石墨烯粉末固体粉;GO的接触角由78.5°改变为60°,表明GO的亲疏水性发生改变,其接触角减小表明GO更加亲水。
实施例1:
一种改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂,泡沫去污剂的成分包括:0.05g生物质表面活性剂茶皂素、纳米复合改性氧化石墨烯0.01g、防冻剂0.06g NaCl,0.04gCaCl2、增稠剂0.001g果胶、9.839g水;
一种如上述的制备一种改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂的方法,包括:
步骤一、将0.05g茶皂素溶解在9.839g水中,搅拌30min,加入纳米复合改性氧化石墨烯0.01g,超声分散1h后,加入0.06g NaCl,0.04gCaCl2、0.001g果胶,持续搅拌,得到含发泡剂、稳泡剂、防冻剂、增稠剂的分散液;
步骤二、将步骤一得到的分散液在-5℃,150rad/min恒温恒湿振荡箱中持续振荡24h,得到-5℃的分散液;
步骤三、将步骤二得到的分散液在3000rad/min下高速发泡2min,得到防冻泡沫去污剂。
实施例2:
一种改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂,泡沫去污剂的成分包括:0.1g生物质表面活性剂茶皂素、纳米复合改性氧化石墨烯0.05g、防冻剂0.3g NaCl,0.2gCaCl2、增稠剂0.001g果胶、9.349g水。
一种如上述的制备改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂的方法,包括:
步骤一、将0.1g茶皂素溶解在9.349g水中,搅拌30min,纳米复合改性氧化石墨烯0.05g,超声分散1h后,加入0.3g NaCl,0.2gCaCl2、0.001g果胶,持续搅拌,得到含发泡剂、稳泡剂、防冻剂、增稠剂的分散液;
步骤二、将步骤一得到的分散液在-5℃,150rad/min恒温恒湿振荡箱中持续振荡24h,得到-5℃的分散液;
步骤三、将步骤二得到的分散液在3000rad/min下高速发泡2min,得到防冻泡沫去污剂。
实施例3:
一种改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂,泡沫去污剂的成分包括:0.1g生物质表面活性剂茶皂素、纳米复合改性氧化石墨烯0.1g、防冻剂0.6g NaCl,0.4gCaCl2、增稠剂0.001g果胶、8.799g水;
一种如上述的制备改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂去污剂的方法,包括:
步骤一、将0.1g茶皂素溶解在8.799g水中,搅拌30min,纳米复合改性氧化石墨烯0.1g,超声分散1h后,加入0.6g NaCl,0.4gCaCl2、0.001g果胶,持续搅拌,得到含发泡剂、稳泡剂、防冻剂、增稠剂的分散液;
步骤二、将步骤一得到的分散液在-5℃,150rad/min恒温恒湿振荡箱中持续振荡24h,得到-5℃的分散液;
步骤三、将步骤二得到的分散液在3000rad/min下高速发泡2min,得到防冻泡沫去污剂。
实施例4:
一种改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂,泡沫去污剂的成分包括:0.1g生物质表面活性剂茶皂素、纳米复合改性氧化石墨烯0.15g、防冻剂0.6g NaCl,0.4gCaCl2、增稠剂0.001果胶、8.749g水;
一种如上述的制备改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂的方法,包括:
步骤一、将0.1g茶皂素溶解在8.749g水中,搅拌30min,加入纳米复合改性氧化石墨烯0.15g,超声分散1h后,加入0.6g NaCl,0.4gCaCl2、0.001g果胶,持续搅拌,得到含发泡剂、稳泡剂、防冻剂、增稠剂的分散液;
步骤二、将步骤一得到的分散液在-5℃,150rad/min恒温恒湿振荡箱中持续振荡24h,得到-5℃的分散液;
步骤三、将步骤二得到的分散液在3000rad/min下高速发泡2min,得到防冻泡沫去污剂。
实施例5:
一种改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂,泡沫去污剂的成分包括:0.1g生物质表面活性剂茶皂素、纳米复合改性氧化石墨烯0.2g、防冻剂0.6g NaCl,0.4gCaCl2、增稠剂0.001g果胶、8.699g水;
一种如上述的制备改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂的方法,包括:
步骤一、将0.1g茶皂素溶解在8.699g水中,搅拌30min,加入纳米复合改性氧化石墨烯0.2g,超声分散1h后,加入0.6g NaCl,0.4gCaCl2、0.001g果胶,持续搅拌,得到含发泡剂、稳泡剂、防冻剂、增稠剂的分散液;
步骤二、将步骤一得到的分散液在-5℃,150rad/min恒温恒湿振荡箱中持续振荡24h,得到-5℃的分散液;
步骤三、将步骤二得到的分散液在3000rad/min下高速发泡2min,得到防冻泡沫去污剂。
实施例6:
一种改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂,泡沫去污剂的成分包括:0.1g生物质表面活性剂茶皂素、纳米复合改性氧化石墨烯0.3g、防冻剂0.6g NaCl,0.4gCaCl2、增稠剂0.001g果胶、8.599g水;
一种如上述的制备改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂的方法,包括:
步骤一、将0.1g茶皂素溶解在8.599g水中,搅拌30min,加入纳米复合改性氧化石墨烯0.3g,超声分散1h后,加入0.6g NaCl,0.4gCaCl2、0.001g果胶,持续搅拌,得到含发泡剂、稳泡剂、防冻剂、增稠剂的分散液;
步骤二、将步骤一得到的分散液在-5℃,150rad/min恒温恒湿振荡箱中持续振荡24h,得到-5℃的分散液;
步骤三、将步骤二得到的分散液在3000rad/min下高速发泡2min,得到防冻泡沫去污剂。
对比例1:
泡沫去污剂的成分包括:0.1g生物质表面活性剂茶皂素、防冻剂0.6gNaCl,0.4gCaCl2、增稠剂0.001g果胶、8.699g水;
一种制备泡沫去污剂的方法,包括:
步骤一、将0.1g茶皂素溶解在8.699g水中,搅拌30min,超声分散1h后,加入0.6gNaCl,0.4gCaCl2、0.001g果胶,持续搅拌,得到分散液;
步骤二、将步骤一得到的分散液在-5℃,150rad/min恒温恒湿振荡箱中持续振荡24h,得到-5℃的分散液;
步骤三、将步骤二得到的分散液在3000rad/min下高速发泡2min,得到泡沫去污剂。
对比例2:
一种纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂,泡沫去污剂的成分包括:0.1g生物质表面活性剂茶皂素、氧化石墨烯0.2g、防冻剂0.6g NaCl,0.4gCaCl2、增稠剂0.001g果胶、8.699g水;
一种如上述的制备纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂的方法,包括:
步骤一、将0.1g茶皂素溶解在8.699g水中,搅拌30min,加入氧化石墨烯0.2g,超声分散1h后,加入0.6g NaCl,0.4gCaCl2、0.001g果胶,持续搅拌,得到含发泡剂、稳泡剂、防冻剂、增稠剂的分散液;
步骤二、将步骤一得到的分散液在-5℃,150rad/min恒温恒湿振荡箱中持续振荡24h,得到-5℃的分散液;
步骤三、将步骤二得到的分散液在3000rad/min下高速发泡2min,得到防冻泡沫去污剂。
对比例3:
一种改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂,泡沫去污剂的成分包括:0.1g生物质表面活性剂茶皂素、羟基化改性氧化石墨烯粉末固体粉末0.2g、防冻剂0.6gNaCl,0.4gCaCl2、增稠剂0.001g果胶、8.699g水;
一种如上述的制备改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂的方法,包括:
步骤一、将0.1g茶皂素溶解在8.699g水中,搅拌30min,加入羟基化改性氧化石墨烯粉末固体粉末0.2g,超声分散1h后,加入0.6g NaCl,0.4gCaCl2、0.001g果胶,持续搅拌,得到含发泡剂、稳泡剂、防冻剂、增稠剂的分散液;
步骤二、将步骤一得到的分散液在-5℃,150rad/min恒温恒湿振荡箱中持续振荡24h,得到-5℃的分散液;
步骤三、将步骤二得到的分散液在3000rad/min下高速发泡2min,得到防冻泡沫去污剂。
验证实施例1~6和对比例1~3制备的去污剂在-5℃环境下的去污率,其方法为:
取10g/L的氯化铯溶液1ml,均匀涂抹在10cm*10cm的玻璃板上,自然风干得到污染样板;记去污前的铯离子含量为A1
去污:在-5℃条件下,分别将实施例1~6和对比例1~3的泡沫去污剂均匀的喷施与污染样板上,静止20min后,用泡沫回收装置回收去污后的泡沫;
将去污后的玻璃板放置于培养皿中,加入50ml去离子水,超声1h后,收集溶液,用原子吸收测量溶液中铯离子的含量,记为A2;计算去污率DE,公式如下:
Figure BDA0003905168960000101
表1为实施例1~6和对比例1~3的析液半衰期、发泡泡沫体积和去污率;
表1
实施例 析液半衰期(min) 发泡体积(ml) 去污率
实施例1 80 80 82.17
实施例2 120 100 85.26
实施例3 140 80 91.45
实施例4 180 80 92.48
实施例5 200 60 96.37
实施例6 130 60 96.64
对比例1 118 100 83.28
对比例2 105 50 88.67
对比例3 140 60 90.26
尽管本发明的实施方案已公开如上,但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用,它完全可以被适用于各种适合本发明的领域,对于熟悉本领域的人员而言,可容易地实现另外的修改,因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下,本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的图例。

Claims (9)

1.一种改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一、制备羟基化改性纳米氧化石墨烯;
步骤二、以步骤一制备的羟基化改性纳米氧化石墨烯为原料制备纳米复合改性氧化石墨烯;
步骤三、按重量份,将纳米复合改性氧化石墨烯0.01~3份,生物质表面活性剂0.5~2份,防冻剂1~10份,增稠剂0.01~0.05份和水84.95~98.48份混合均匀,超声分散20~30min,在搅拌速度为2000~5000rad/min条件下搅拌1~3min,制备得到改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂。
2.如权利要求1所述的改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂的制备方法,其特征在于,所述羟基化改性纳米氧化石墨烯的制备方法为:将5~8重量份高锰酸钾、0.5~1.5重量份石墨粉和50~80体积份硫酸混合,将混合物通过冰浴冷却至0℃,然后将溶液加热到70~90℃,搅拌混合溶液8~12h,反应后,将80~120体积份水加入搅拌,加热至90~95℃,直到混合溶液变成亮黄色;然后加入150~250体积份水,并加入2~5体积份过氧化氢溶液,直到鼓泡消失,过滤混合物,倒出上清液;然后用盐酸溶液洗涤固体产物多次,直到pH为中性,冷冻干燥24h,得到氧化石墨烯粉末;将0.05~0.2重量份氧化石墨烯粉末超声分散在40~60重量份NaOH溶液中20~40min,在水热反应釜中100~130℃水热反应10~15h,悬浮液通过乙醇与蒸馏水反复离心洗涤多次,直至pH为中性,取下层固体悬浮液冷冻干燥24h,得到羟基化改性纳米氧化石墨烯。
3.如权利要求1所述的改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂的制备方法,其特征在于,所述硫酸的浓度为98wt%;所述过氧化氢溶液的浓度为25~35wt%;所述盐酸溶液的浓度为5~15wt%;所述NaOH溶液的浓度为1~3mol/L。
4.如权利要求1所述的改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂的制备方法,其特征在于,所述步骤二的过程为:将1~3重量份二氧化硅或二氧化钛分散于150~250重量份水中,在N2气氛下,加入1~3体积份3-氨基丙基三乙氧基硅烷,搅拌18~28h;再加入15~25体积份0.3~0.8wt%的羟基化改性纳米氧化石墨烯分散液,采用盐酸调整pH为5,室温搅拌3~6h,离心过滤,冷冻干燥,得到纳米复合改性氧化石墨烯。
5.如权利要求1所述的改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂的制备方法,其特征在于,所述二氧化硅为亲水性二氧化硅,尺寸为100~200nm;所述二氧化钛为亲水性二氧化钛,尺寸为100~200nm;所述羟基化改性纳米氧化石墨烯分散液的溶剂为乙醇水溶液,乙醇与水的体积比为50%。
6.如权利要求1所述的改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂的制备方法,其特征在于,所述生物质表面活性剂为烷基糖苷、茶皂素、槐糖脂中的一种或多种的组合。
7.如权利要求1所述的改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂的制备方法,其特征在于,所述防冻剂为NaCl、CaCl2、尿素、葡萄糖、木质素磺酸盐中的一种或多种的组合。
8.如权利要求1所述的改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂的制备方法,其特征在于,所述增稠剂为甲基纤维素、明胶、果胶中的一种或多种的组合。
9.一种如权利要求1所述的制备方法制备的改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂的使用方法,其特征在于,将改性纳米氧化石墨烯增稳增效防冻泡沫去污剂喷施在放射性污染的板材表面,在低温-20℃~0℃下进行去污20~40min,收集泡沫完成去污;所述的板材为陶瓷、漆面、不锈钢、玻璃、大理石及水泥中的一种。
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