CN115480014A - 一种基于分子印迹固相萃取-气相色谱-串联质谱测定PM2.5中DBfkT的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种基于分子印迹固相萃取‑气相色谱‑串联质谱测定PM2.5中DBfkT的方法，包括：取采集有PM2.5的玻璃纤维膜，剪碎，加入萃取剂，进行超声萃取得到提取液，采用分子印迹固相萃取小柱对提取液进行净化处理，氮吹浓缩得到进样液，再进行气相色谱‑串联质谱检测，根据DBfkT的保留时间和定性离子进行定性；将DBfkT定量子离子的峰面积代入DBfkT标准曲线中，获得进样液中DBfkT的浓度，根据PM2.5采样时的空气体积换算成DBfkT的最终浓度。本发明方法能够高效、准确、灵敏地定量PM2.5中痕量环境污染物DBfkT，适用于PM2.5及类似的颗粒性状的环境介质中DBfkT的残留分析。

Description

一种基于分子印迹固相萃取-气相色谱-串联质谱测定PM2.5 中DBfkT的方法
技术领域
本发明涉及一种PM2.5中污染物DBfkT的检测方法，具体涉及一种基于分子印迹固相萃取-气相色谱-串联质谱测定PM2.5中DBfkT的方法。
背景技术
细颗粒物(PM2.5)污染是雾霾天气的重要成因。PM2.5能深入到细支气管和肺泡，从而诱发人体多种健康效应，已经成为全球研究大气污染问题的重点对象之一。
DBfkT(Dibenzo[f,k]tetraphene)为新发现的存在于PM2.5中的一种高分子量多环芳烃，有六个苯环结构。初步研究表明，DBfkT在体外、体内均呈现明显的DNA损伤效应，有较大的毒性潜能。目前，鲜见DBfkT的研究，DBfkT在PM2.5及其它环境介质中的浓度残留尚不清楚。因此，建立合适的PM2.5中DBfkT的分析方法是解上述问题的前提。
与传统多环芳烃相比，DBfkT在PM2.5中的浓度更低，同时PM2.5中存在着众多DBfkT的同分异构体。因此，需要分离度好、灵敏度高，又特异性强的方法来检测DBfkT。
气相色谱或气相色谱-质谱法是分析传统多环芳烃的经典方法，但DBfkT对气相色谱的要求更高，常规分离多环芳烃的非极性毛细管柱(如DB-5毛细管柱)用于分析DBfkT时，不能获得色谱峰，从而无法获得有效信息；液相色谱-紫外检测器法灵敏度低且定性能力弱，而液相色谱-荧光检测器法虽灵敏度高，但对DBfkT的同系物及同分异构体区分能力仍较差，易产生假阳性结果；液相色谱-质谱的离子源对多环芳烃类物质离子化效率差，不适合多环芳烃类物质的分析。综上所述，传统多环芳烃的分析方法并不适用于DBfkT。
发明内容
本发明的目的在于提供一种基于分子印迹固相萃取-气相色谱-串联质谱测定PM2.5中DBfkT的方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现的：
一种基于分子印迹固相萃取-气相色谱-串联质谱测定PM2.5中DBfkT的方法，包括：取采集有PM2.5的玻璃纤维膜，剪碎，加入萃取剂，进行超声萃取得到提取液，采用分子印迹固相萃取小柱对提取液进行净化处理，氮吹浓缩后得到进样液，再进行气相色谱-串联质谱检测，根据DBfkT的保留时间和定性离子进行定性；将DBfkT定量子离子的峰面积代入DBfkT标准曲线中，获得进样液中DBfkT的浓度，根据PM2.5采样时的空气体积换算成DBfkT的最终浓度。
所述的超声萃取为：将剪碎后的采集有PM2.5的玻璃纤维膜和萃取剂混合，超声萃取5～15min，在室温下离心，吸出上清液，沉淀重复上述操作一次，合并上清液，氮吹浓缩至近干，加入环己烷1mL复溶，得到提取液。
所述的采集有PM2.5的玻璃纤维膜用量为整张玻璃纤维膜的1/16，玻璃纤维膜的规格为90mm。所述的萃取剂的用量为10mL。
所述的萃取剂为二氯甲烷和乙腈体积比为9:1的混合试剂。
所述的超声萃取的功率为200W。
优选的，超声萃取的时间为10min。
所述的离心的转速为3000～10000r/min，离心的时间为5～15min；优选的，所述的离心的转速为5000r/min，离心的时间为10min。
所述的分子印迹固相萃取小柱的填料为多环芳烃分子印迹材料。
具体的，所述的分子印迹固相萃取小柱的型号为SupelMIP SPE PAHs、规格为3mL/50mg的固相萃取小柱。
所述的净化处理为：将提取液加入经过活化处理的分子印迹固相萃取小柱中，待提取液全部自然流出(不收集)，采用6mL乙酸乙酯洗脱，收集洗脱液，氮吹近干后，加入50μL二氯甲烷复溶，得到进样液。
乙酸乙酯洗脱的条件为常温常压。
所述的分子印迹固相萃取小柱的活化处理为：加入6mL环己烷对填料进行活化处理，待环己烷流出后，进行提取液的净化处理。
所述的气相色谱的检测条件：色谱柱为DB-EUPAH毛细管柱，规格为：长度15～60m，内径0.18～0.25mm，膜厚0.14～0.25μm；进样量为2μL，进样方式为不分流进样，进样口温度为200～300℃；载气为氦气，流速为1.0～1.8mL/min；色谱柱初始温度为35～200℃，保持1min；以20℃/min升至280℃，保持30min，再以5℃/min升至290℃，保持13min，最后以15℃/min升至300℃，保持9.5min。
优选的，所述的气相色谱的检测条件：色谱柱为DB-EUPAH毛细管柱，规格为：柱长15m，内径0.25mm，膜厚0.25μm；进样量为2μL，进样方式为不分流进样，进样口温度为300℃，色谱柱初始温度为135℃，保持1min；以20℃/min升至280℃，保持30min，再以5℃/min升至290℃，保持13min，最后以15℃/min升至300℃，保持9.5min。
所述的串联质谱为串联四级杆质谱，检测条件为：电子轰击电离源，70eV；离子源和传输线的温度均为300℃；检测模式为MS/MS模式。
所述的DBfkT的保留时间为58.3～59.3min，优选为58.70～58.73min。
所述的DBfkT的定性离子对为328-326m/z和328-324m/z。选择定性离子对中响应较高的一对作为定量离子对，所述的DBfkT的定量离子对为328-326m/z，即DBfkT的定量子离子为326m/z。
响应越高，灵敏度越高，样本中DBfkT的检出率越高。离子对328-326m/z的碰撞能量为30eV；离子对328-324m/z的碰撞能量为45eV。
所述的DBfkT标准曲线的建立方法：以二氯甲烷为溶剂，配制不同浓度的DBfkT标准溶液，进行气相色谱-串联质谱检测，以DBfkT的浓度为横坐标，DBfkT定量子离子的峰面积为纵坐标，建立DBfkT标准曲线。
具体的，所述的DBfkT标准溶液的浓度为0.5ng/mL、1ng/mL、2ng/mL、5ng/mL、10ng/mL、20ng/mL、50ng/mL。
本发明的有益效果：
本发明方法能够高效、准确、灵敏地定量PM2.5中痕量环境污染物DBfkT。具体表现为：本发明通过优化气相色谱的色谱柱类型和柱长，在保证分离效果的基础上，使DBfkT的仪器分析时长尽可能缩短，提高了分析效率；通过采用多环芳烃分子印迹小柱进一步净化液固萃取的提取液，大大消除了基质增强效应，提高了定量准确性；以串联质谱为检测器，提高定性能力的同时获得了较高的灵敏度，提升了方法的检出能力。
本发明方法适用于PM2.5及类似的颗粒性状的环境介质中DBfkT的残留分析。
附图说明
图1为不同柱长的DB-EUPAH毛细管柱分离DBfkT及其同分异构体N21cT的效果图；其中，图1A为柱长60m的DB-EUPAH毛细管柱分离DBfkT和N21cT的效果图，图1B为柱长30m的DB-EUPAH毛细管柱分离DBfkT和N21cT的效果图，图1C为柱长15m的DB-EUPAH毛细管柱分离DBfkT和N21cT的效果图。
图2为DBfkT的一级质谱图(A)和二级质谱图(B)。
图3为DBfkT定性离子对的碰撞能量优化图。
图4为PM2.5样品中DBfkT的含量。
具体实施方式
实施例中应用的仪器与试剂包括：
仪器与试剂：Trace1300气相色谱-TSQ8000串联四级杆质谱仪(美国Thermo公司)，PM2.5采样器(型号：TH-150F)，二氯甲烷、乙腈、环己烷和乙酸乙酯(均为色谱纯，德国默克公司)，分子印迹固相萃取小柱(型号：SupelMIP SPE PAHs，规格：3mL/50mg，德国默克公司)，PM2.5采样膜：玻璃纤维膜(规格：90mm)。
标准物质：DBfkT和N21cT标准物质，均为自行合成，均为固体粉末，具体信息见表1。
表1.标准物质信息
Figure BDA0003873494340000041
标准物质溶液配制：
准确称取DBfkT固体粉末，加入色谱纯二氯甲烷溶解，配制成浓度为1mg/mL的DBfkT储备液。临用时，使用色谱纯二氯甲烷将DBfkT储备液稀释成浓度为1μg/mL的DBfkT应用液。
准确称取N21cT固体粉末，加入色谱纯二氯甲烷溶解，配制成浓度为1mg/mL的N21cT储备液。临用时，使用色谱纯二氯甲烷将N21cT储备液稀释成浓度为1μg/mL的DBfkT应用液。
采用DBfkT储备液和N21cT储备液，用二氯甲烷配制成含有1μg/mL DBfkT和1μg/mLN21cT的混合标准溶液。
PM2.5样品采集：采集室外空气中的PM2.5颗粒。具体为：选择采样地点周围无特殊污染源的室外场所，将玻璃纤维膜装入PM2.5采样器中，采样器距离地面高度15m，连续采集24h，采样完成后，用洁净的不锈钢镊子取下采集有PM2.5颗粒的玻璃纤维膜，将收集颗粒物的那面朝里对折放入专门的塑料盒中，标上编号，用锡箔纸包裹密封，放入-20℃冰箱中保存。
实施例1
仪器条件的优化
1.1毛细管分离柱的选择
不同毛细管柱分离时，串联四级杆质谱的质谱条件均为：电子轰击电离源，70eV。离子源和传输线的温度均为300℃，一级质谱全扫模式，扫描范围100～400m/z，溶剂延迟5min。
发明人采用传统多环芳烃检测常用的DB-5毛细管柱(柱长60m，内径0.25mm，膜厚0.25μm)对1μg/mL的DBfkT应用液进行测试，在尝试多种程序升温条件后，发现：在DB-5毛细管柱上，DBfkT不能有效出峰。说明DB-5毛细管柱不适合分离DBfkT。
发明人尝试用DB-EUPAH毛细管柱(柱长60m，内径0.25mm，膜厚0.25μm)对1μg/mL的DBfkT应用液进行测试，发现：在DB-EUPAH毛细管柱上，DBfkT能有效出峰。
由于分子量(MW)为328的多环芳烃有多种同分异构体，均为稠环芳香结构，没有丰富多样的官能团，在质谱检测中所形成的母离子、子离子基本相似，未经充分分离的MW328多环芳烃同分异构体若同时进入质谱时，质谱不能有效将它们鉴别。而实际样品中，多种MW328多环芳烃同分异构体可能同时存在，因此需要在进行质谱检测前尽可能将它们分离开，才能达到对各个同分异构体准确定性的目的。
N21cT与DBfkT是同分异构体，两者在DB-EUPAH毛细管柱上的保留时间非常接近，如果能在DB-EUPAH毛细管柱上将两者分离开，表明其余的大部分同分异构体也能被分离开，就能够避免其他同分异构体对DBfkT的影响，减小对DBfkT准确定性的影响。
理论上，色谱柱越长，同分异构体间越容易分离，但单针进样检测时间也相应的延长，影响工作效率；色谱柱过短，样品中目标物质与潜在的具有相似色谱行为物质的分离越差，达不到检测目的。虽然柱长60m的DB-EUPAH毛细管柱能有效出DBfkT色谱峰，但出峰时间过长，影响检测效率。因此，发明人对DB-EUPAH毛细管柱长度进行了优化，在平衡分离度和单针进样时长的基础上进行优化。
选择三种不同柱长的DB-EUPAH毛细管柱，内径均为0.25mm、膜厚均为0.25μm，测试标准溶液为混合标准溶液(DBfkT浓度为1μg/mL、N21cT浓度为1μg/mL)，在各自最优色谱条件下的分离效果如下：
采用60m长的DB-EUPAH毛细管柱分离DBfkT，气相色谱条件为：进样量2μL，进样口温度300℃，不分流进样，载气为氦气，载气流速1.6mL/min，程序升温：初始柱温200℃，保持1min，再以40℃/min升至315℃保持110min。DBfkT的保留时间约为98.16min(图1A)。
采用30m长的DB-EUPAH毛细管柱分离DBfkT，气相色谱条件同60m长的DB-EUPAH毛细管柱，DBfkT的保留时间约为83.64min(图1B)。
采用15m长的DB-EUPAH毛细管柱分离DBfkT，气相色谱条件为：进样量为2μL，进样口温度为300℃，载气为氦气，流速为1.8mL/min，程序升温：初始温度为135℃，保持1min；以20℃/min升至280℃，保持30min，再以5℃/min升至290℃，保持13min，最后以15℃/min升至300℃，保持9.5min。发现DBfkT的保留时间为58.72min，且在此柱长下，DBfkT与同分异构体N21cT接近基线分离状态(图1C)。
在综合分离度和批量样本检测效率的基础上，最终选择15m长的DB-EUPAH毛细管柱作为分离DBfkT的色谱柱。
1.2质谱条件的优化
MS/MS具有灵敏度高，定性能力强的特点。为达到PM2.5中痕量DBfkT的检测要求，试验优化了MS/MS模式检测的参数，包括DBfkT定性和定量离子对的选择，碰撞能量的选择。
采用浓度为1μg/mL的DBfkT应用液进行测试。气相色谱条件使用“1.1毛细管分离柱的选择”项下中DB-EUPAH毛细管柱(柱长15m，内径0.25mm，膜厚0.25μm)的气相色谱条件：气相色谱条件为：进样量为2μL，进样口温度为300℃，载气为氦气，流速为1.8mL/min，程序升温：初始温度为135℃，保持1min；以20℃/min升至280℃，保持30min，再以5℃/min升至290℃，保持13min，最后以15℃/min升至300℃，保持9.5min。质谱使用电子轰击电离源，70eV；离子源和传输线的温度均为300℃。
离子对选择时，DBfkT应用液首先采用一级质谱全扫模式检测，一级扫描范围为100～400m/z，将一级质谱全扫图谱中响应最高的328m/z作为DBfkT的母离子(图2A)；根据选定的母离子进行二级质谱子离子扫描，子离子扫描范围为66～338m/z，碰撞能量为30eV，扫描结果如图2B，选择响应强度相对较高的两种离子作为子离子，根据结果确定：DBfkT的离子对为328-326m/z，328-324m/z。
经过不同的碰撞能量将选择的子离子优化至最佳响应。如图3，离子对328-326m/z的碰撞能量为30eV；离子对328-324m/z的碰撞能量45eV；进一步比较两对离子对的响应度，选择响应较高的离子对为定量离子对，DBfkT的定量离子对为328-326m/z，DBfkT的定量子离子为326m/z。具体优化后的参数见表2。
表2.DBfkT的质谱检测参数
Figure BDA0003873494340000071
实施例2
2.1前处理方式优化
将浓度为1μg/mL的DBfkT应用液用色谱纯二氯甲烷稀释成浓度分别为100ng/mL和20ng/mL的DBfkT标准溶液。
前处理方式1：取1/16的采集有PM2.5颗粒的玻璃纤维膜作为一份样品，同一张采样膜重复取四份进行测试。将四份样品分别剪碎，放入各自的试管中，其中三份加入10μL浓度为100ng/mL的DBfkT标准溶液(加标样品)，剩余一份不加DBfkT标准溶液(本底样品)。
四份样品随后作如下相同处理：加入10mL萃取剂(二氯甲烷:乙腈＝9:1V/V)，在超声功率为200W的超声仪中超声萃取10min，超声结束后，在室温下以5000r/min离心10min，吸取上清液，沉淀重复上述操作一次，合并上清液，氮吹浓缩至近干，加入色谱纯二氯甲烷50μL复溶，得到进样液。
前处理方式2：步骤①、取1/16的采集有PM2.5颗粒的玻璃纤维膜作为一份样品，同一张采样膜重复取四份进行测试。将四份样品分别剪碎，放入各自的试管中，其中三份加入10μL浓度为100ng/mL的DBfkT标准溶液(加标样品)，剩余一份不加标准溶液(本底样品)。步骤②、四份样品随后作如下相同处理：加入10mL萃取剂(二氯甲烷:乙腈＝9:1V/V)，在超声功率为200W的超声仪中超声萃取10min，超声结束后，在室温下以5000r/min离心10min，吸取上清液，沉淀重复上述操作一次，合并上清液，氮吹浓缩至近干，加入色谱纯环己烷1mL复溶，得到提取液。先采用6mL环己烷活化分子印迹固相萃取小柱(型号为SupelMIP SPEPAHs、规格为3mL/50mg)，再加入1mL上述提取液，待小柱中的提取液全部自然流出后，采用6mL色谱纯乙酸乙酯、在常温常压下进行自然洗脱，收集全部洗脱液，氮吹近干后，加入色谱纯二氯甲烷50μL复溶，得到进样液。
气相色谱采用“1.1毛细管分离柱的选择”项下DB-EUPAH毛细管柱(柱长15m，内径0.25mm，膜厚0.25μm)的气相色谱条件，串联四级杆质谱使用电子轰击电离源，70eV；离子源和传输线的温度均为300℃，具体检测参数采用表2中质谱检测参数。
比较两种前处理方式的加标回收率，加标回收率公式如下：
回收率％＝(加标样品中DBfkT定量子离子的峰面积-本底样品中DBfkT定量子离子的峰面积)/加标终浓度对应的标准溶液中DBfkT定量子离子的峰面积×100
结果显示：前处理方式1的平均加标回收率为427.5％；前处理方式2的平均加标回收率为98.3％；表明前处理方式2能有效去除基质干扰，具有较好的净化效果。
实施例3方法性能考察
3.1灵敏度考察
将浓度为1μg/mL的DBfkT应用液用色谱纯二氯甲烷稀释成不同浓度(0.1ng/mL、0.2ng/mL、0.5ng/mL、1ng/mL、2ng/mL、5ng/mL、10ng/mL、20ng/mL和50ng/mL)的标准溶液。
气相色谱采用“1.1毛细管分离柱的选择”项下DB-EUPAH毛细管柱(柱长15m，内径0.25mm，膜厚0.25μm)的气相色谱条件，串联四级杆质谱使用电子轰击电离源，70eV；离子源和传输线的温度均为300℃，具体检测参数采用表2中质谱检测参数。
采用不同浓度的DBfkT标准溶液进行测试，对定量离子对中子离子的仪器响应进行考察，以3倍的信噪比计算仪器的检出限，DBfkT的检出限约为0.2ng/mL；以10倍的信噪比计算仪器的定量限，DBfkT的定量限约为0.5ng/mL。
3.2标准曲线考察
标准溶液的配制：将浓度为1μg/mL的DBfkT应用液用色谱纯二氯甲烷稀释成浓度分别为50ng/mL、20ng/mL、10ng/mL的标准溶液；再将20ng/mL的标准溶液用色谱纯二氯甲烷稀释成浓度分别为5ng/mL、2ng/mL、1ng/mL、0.5ng/mL的标准溶液。
气相色谱采用“1.1毛细管分离柱的选择”项下DB-EUPAH毛细管柱(柱长15m，内径0.25mm，膜厚0.25μm)的气相色谱条件，串联四级杆质谱使用电子轰击电离源，70eV；离子源和传输线的温度均为300℃，具体检测参数采用表2中质谱检测参数。
以DBfkT的浓度为横坐标，DBfkT定量子离子的峰面积为纵坐标，建立DBfkT标准曲线：y＝155169x-16661，发现关系数大于0.99，线性良好，说明可用于样品中DBfkT的准确定量。
3.3方法回收率与精密度考察
将浓度为1μg/mL的DBfkT应用液用色谱纯二氯甲烷稀释成浓度分别为100ng/mL、40ng/mL、20ng/mL和10ng/mL的标准溶液。100ng/mL的标准溶液在样品加标时使用，40ng/mL、20ng/mL和10ng/mL的标准溶液直接上机检测时使用(分别对应三个浓度的加标回收试验)。
DBfkT三个浓度的加标回收试验，即经过前处理后上机检测的进样液中的DBfkT浓度分别为10ng/mL、20ng/mL和40ng/mL。
低浓度(加标终浓度为10ng/mL)加标回收试验具体为：取1/16的采集有PM2.5颗粒的玻璃纤膜作为一份样品，同一张膜重复取四份进行测试，将四份样品分别剪碎，放入各自的试管中，其中三份加入5μL浓度为100ng/mL的DBfkT标准溶液(加标样品)，剩余一份不加标准溶液(本底样品)。后续步骤同“2.1前处理方式优化”项下前处理方式2的步骤②。
中浓度(加标终浓度为20ng/mL)加标回收试验具体为：取1/16的采集有PM2.5颗粒的玻纤膜作为一份样品，同一张膜重复取四份进行测试，将四份样品分别剪碎，放入各自的试管中，其中三份加入10μL浓度为100ng/mL的DBfkT标准溶液(加标样品)，剩余一份不加标准溶液(本底样品)。后续步骤同“2.1前处理方式优化”项下前处理方式2的步骤②。
高浓度(加标终浓度为40ng/mL)加标回收试验具体为：取1/16的采集有PM2.5颗粒的玻纤膜作为一份样品，同一张膜重复取四份进行测试，将四份样品分别剪碎，放入各自的试管中，其中三份加入20μL浓度为100ng/mL的DBfkT标准溶液(加标样品)，剩余一份不加标准溶液(本底样品)。后续步骤同“2.1前处理方式优化”项下前处理方式2的步骤②。
气相色谱采用“1.1毛细管分离柱的选择”项下DB-EUPAH毛细管柱(柱长15m，内径0.25mm，膜厚0.25μm)的气相色谱条件，串联四级杆质谱使用电子轰击电离源，70eV；离子源和传输线的温度均为300℃，具体检测参数采用表2中的数据。
加标回收率公式：
回收率％＝(加标样品中DBfkT定量子离子的峰面积-本底样品中DBfkT定量子离子的峰面积)/加标终浓度对应的标准溶液中DBfkT定量子离子的峰面积×100
如表3所示，不同浓度水平(10ng/mL，20ng/mL和40ng/mL)的加标回收率在95.4～97.8％之间，精密度在1.7～5.4％之间。
表3.不同浓度的加标回收率与精密度(％，n＝3)
Figure BDA0003873494340000091
实施例4方法应用
PM2.5样品采自冬季室外空气，采样地点无特殊污染源。
PM2.5样品前处理：取1/16的采集有PM2.5颗粒的玻璃纤维膜，剪碎，放入试管中，后续步骤同“2.1前处理方式优化”项下前处理方式2的步骤②。
气相色谱采用“1.1毛细管分离柱的选择”项下DB-EUPAH毛细管柱(柱长15m，内径0.25mm，膜厚0.25μm)的气相色谱条件，串联四级杆质谱使用电子轰击电离源，70eV；离子源和传输线的温度均为300℃，具体检测参数采用表2中质谱检测参数。
根据“3.2标准曲线考察”项下建立的DBfkT标准曲线计算DBfkT的进样浓度，再根据PM2.5采样时的空气体积换算成最终浓度。
检测结果显示(图4，n＝27)：冬季PM2.5样品中均检出DBfkT，检出率为100％；浓度范围为0.03～0.41ng/m3，平均浓度为0.13ng/m3，中位浓度为0.12ng/m3。

Claims (10)

1.一种基于分子印迹固相萃取-气相色谱-串联质谱测定PM2.5中DBfkT的方法，其特征在于：包括：取采集有PM2.5的玻璃纤维膜，剪碎，加入萃取剂，进行超声萃取得到提取液，采用分子印迹固相萃取小柱对提取液进行净化处理，氮吹浓缩后得到进样液，再进行气相色谱-串联质谱检测，根据DBfkT的保留时间和定性离子进行定性；将DBfkT定量子离子的峰面积代入DBfkT标准曲线中，获得进样液中DBfkT的浓度，根据PM2.5采样时的空气体积换算成DBfkT的最终浓度。
2.根据权利要求1所述的基于分子印迹固相萃取-气相色谱-串联质谱测定PM2.5中DBfkT的方法，其特征在于：所述的超声萃取为：将剪碎后的采集有PM2.5的玻璃纤维膜和萃取剂混合，超声萃取5～15min，在室温下离心，吸出上清液，沉淀重复上述操作一次，合并上清液，氮吹浓缩至近干，加入环己烷1mL复溶，得到提取液。
3.根据权利要求1或2所述的基于分子印迹固相萃取-气相色谱-串联质谱测定PM2.5中DBfkT的方法，其特征在于：所述的萃取剂为二氯甲烷和乙腈体积比为9:1的混合试剂；所述的超声萃取的功率为200W。
4.根据权利要求1所述的基于分子印迹固相萃取-气相色谱-串联质谱测定PM2.5中DBfkT的方法，其特征在于：所述的分子印迹固相萃取小柱的填料为多环芳烃分子印迹材料。
5.根据权利要求1或4所述的基于分子印迹固相萃取-气相色谱-串联质谱测定PM2.5中DBfkT的方法，其特征在于：所述的分子印迹固相萃取小柱的型号为SupelMIP SPE PAHs、规格为3mL/50mg的固相萃取小柱。
6.根据权利要求1所述的基于分子印迹固相萃取-气相色谱-串联质谱测定PM2.5中DBfkT的方法，其特征在于：所述的气相色谱的检测条件：色谱柱为DB-EUPAH毛细管柱，规格为：长度15～60m，内径0.18～0.25mm，膜厚0.14～0.25μm；进样量为2μL，进样方式为不分流进样，进样口温度为200～300℃；载气为氦气，流速为1.0～1.8mL/min；色谱柱初始温度为35～200℃，保持1min；以20℃/min升至280℃，保持30min，再以5℃/min升至290℃，保持13min，最后以15℃/min升至300℃，保持9.5min。
7.根据权利要求1或6所述的基于分子印迹固相萃取-气相色谱-串联质谱测定PM2.5中DBfkT的方法，其特征在于：所述的气相色谱的检测条件：色谱柱为DB-EUPAH毛细管柱，规格为：柱长15m，内径0.25mm，膜厚0.25μm；进样量为2μL，进样方式为不分流进样，进样口温度为300℃，色谱柱初始温度为135℃，保持1min；以20℃/min升至280℃，保持30min，再以5℃/min升至290℃，保持13min，最后以15℃/min升至300℃，保持9.5min。
8.根据权利要求1所述的基于分子印迹固相萃取-气相色谱-串联质谱测定PM2.5中DBfkT的方法，其特征在于：所述的串联质谱为串联四级杆质谱，检测条件为：电子轰击电离源，70eV；离子源和传输线的温度均为300℃；检测模式为MS/MS模式；离子对328-326m/z的碰撞能量为30eV；离子对328-324m/z的碰撞能量为45eV。
9.根据权利要求1所述的基于分子印迹固相萃取-气相色谱-串联质谱测定PM2.5中DBfkT的方法，其特征在于：所述的DBfkT的保留时间为58.30～59.30min，优选为58.70～58.73min；所述的DBfkT的定性离子对为328-326m/z和328-324m/z；所述的DBfkT的定量子离子为326m/z。
10.根据权利要求1所述的基于分子印迹固相萃取-气相色谱-串联质谱测定PM2.5中DBfkT的方法，其特征在于：所述的DBfkT标准曲线的建立方法：以二氯甲烷为溶剂，配制不同浓度的DBfkT标准溶液，进行气相色谱-串联质谱检测，以DBfkT的浓度为横坐标，DBfkT定量子离子的峰面积为纵坐标，建立DBfkT标准曲线。
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