CN115477921B - 一种植物粕基胶黏剂 - Google Patents
一种植物粕基胶黏剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115477921B CN115477921B CN202211185649.6A CN202211185649A CN115477921B CN 115477921 B CN115477921 B CN 115477921B CN 202211185649 A CN202211185649 A CN 202211185649A CN 115477921 B CN115477921 B CN 115477921B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- meal
- plant meal
- based adhesive
- tung oil
- mixing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 title claims abstract description 74
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 58
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims abstract description 64
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000002383 tung oil Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims abstract description 11
- KOJYENXGDXRGDK-ZUGARUELSA-N 9(Z),11(E),13(E)-Octadecatrienoic Acid methyl ester Chemical compound CCCC\C=C\C=C\C=C/CCCCCCCC(=O)OC KOJYENXGDXRGDK-ZUGARUELSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 20
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 8
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 8
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 8
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 8
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000019779 Rapeseed Meal Nutrition 0.000 claims description 6
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 claims description 6
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000004456 rapeseed meal Substances 0.000 claims description 6
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019764 Soybean Meal Nutrition 0.000 claims description 4
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000004455 soybean meal Substances 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 claims description 3
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 claims description 3
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 claims description 3
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 claims description 3
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 claims description 3
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 229910021432 inorganic complex Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 2
- LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-methyloxirane Chemical compound CC1OC1Cl LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 claims 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 abstract description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 abstract description 3
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 abstract description 3
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 4
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 4
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 4
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 4
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- -1 amino, hydroxyl Chemical group 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 description 1
- 108010064851 Plant Proteins Proteins 0.000 description 1
- 241000219000 Populus Species 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010073771 Soybean Proteins Proteins 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000021118 plant-derived protein Nutrition 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940001941 soy protein Drugs 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J189/00—Adhesives based on proteins; Adhesives based on derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/08—Macromolecular additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2206—Oxides; Hydroxides of metals of calcium, strontium or barium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
本发明涉及胶黏剂技术领域,尤其涉及一种植物粕基胶黏剂。其包括重量比为1~2:1的桐油基柔性交联剂和累托石;所述桐油基柔性交联剂的制备方法包括:将桐油、碱和醇类物质混合,以制得桐酸甲酯;然后将所述桐酸甲酯与有机酸混合,制得粗产物;再将所述粗产物进行皂化和酸化反应,制得酸性物质;而后将所述酸性物质进行烷基化反应,以制得桐油基柔性交联剂。本发明的植物粕基胶黏剂具有优异的韧性和耐水胶接性能。而且本发明植物粕基胶黏剂的制备工艺方便、快捷,易于工业化生产应用。
Description
技术领域
本发明涉及胶黏剂技术领域,尤其涉及一种植物粕基胶黏剂。
背景技术
木材胶黏剂是人造板生产中的重要组成部分。“三醛胶”是市场上最常见的木材胶黏剂,但存在甲醛释放、原料不可持续发展的问题。因此开发成本低廉、可再生、性能优良的生物质基木材胶黏剂成为研究热点。植物粕作为农产品加工剩余物,产量大、价格便宜,植物粕基胶黏剂成为最有发展潜力的绿色胶黏剂,但由于植物蛋白中含有大量亲水性基团,例如羧基、氨基和羟基等,导致植物粕基胶黏剂耐水胶接性能差,限制了其工业应用。
针对植物粕基胶黏剂耐水强度低的问题,可通过添加交联剂与蛋白质活性基团氨基、羧基、羟基等发生反应,构建交联网络,提高胶黏剂固化体系的交联密度,从而抵御水分的破坏。但交联过度往往带来制备胶层的脆性增加问题,导致制备单板锯切过程中易崩茬。此外通过在胶黏剂体系中添加无机粘土,如蒙脱土等也是胶黏剂增强的有效方法。
例如,现有技术CN 102516933A公开了一种利用蒙脱土剥离后的纳米片层与大豆蛋白质之间氢键与电荷作用提高胶黏剂粘接强度和耐水性的方法。但是该技术方案需要探索粘土与胶黏剂的比例,才能保证其发生剥离,工艺繁琐,而且纳米增强效果不够理想。
因此,如何提供一种耐水胶接性能优异的植物粕基胶黏剂,成为本领域亟待解决的技术难题。
发明内容
本发明提供了一种植物粕基胶黏剂,包括重量比为1~2:1的桐油基柔性交联剂和累托石;
所述桐油基柔性交联剂的制备方法包括:
将桐油、碱和醇类物质混合,以制得桐酸甲酯;然后将所述桐酸甲酯与有机酸混合,制得粗产物;再将所述粗产物进行皂化和酸化反应,制得酸性物质;而后将所述酸性物质进行烷基化反应,以制得桐油基柔性交联剂。
本发明发现,含有重量比为1~2:1的桐油基柔性交联剂和累托石的植物粕基胶黏剂,具有优异的耐水胶接性能。其中的累托石在本发明的体系中更易于分散、插层、剥离,在上述比例下能够较好地促进桐油基柔性交联剂中的环氧基团与蛋白质上氨基、羧基等发生化学反应,促进胶黏剂体系中形成柔性交联结构,从而提高固化胶层韧性和耐水胶接性能。
而且,桐油基柔性交联剂来源于天然资源桐油,其分子结构上的长脂肪链段能够赋予所得交联剂柔韧性。累托石作为增强剂,与常用蒙脱土相比其层间电荷更低、片层间距更大。通过与桐油基柔性交联剂复配组成胶黏剂体系,其增强效果能够更加充分的发挥。
作为本发明的一种优选的实施方案,所述有机酸为富马酸、醋酸、丙烯酸中的至少一种;
所述皂化反应的试剂为氢氧化钠、氢氧化钾、纯碱中的至少一种;
所述酸化反应的试剂为盐酸、氢溴酸、磷酸中的至少一种;
所述烷基化反应的试剂为环氧氯丙烷、环氧丙烷中的至少一种。
作为本发明的一种优选的实施方案,所述桐油基柔性交联剂的制备方法包括:
将桐油、碱和醇类物质按照重量比100:0.5~1.5:20~30混合,在65~75℃下反应,以制得桐酸甲酯;然后将所述桐酸甲酯与富马酸、醋酸按照重量比100:30~40:170~180混合,制得粗产物;再将所述粗产物与有机溶剂混合,调节混合溶液的pH为6.8~7.2后萃取分离水相,将所述水相与碱混合后进行皂化反应,之后将皂化反应产物与酸溶液混合,经萃取、干燥后制得酸性物质;而后将所述酸性物质与烷基化试剂、烷基化反应催化剂混合,在115~120℃下加热反应,而后降温至58℃~62℃,将加热反应产物与氢氧化钠和氧化钙混合,以制得桐油基柔性交联剂。
作为本发明的一种优选的实施方案,所述植物粕基胶黏剂中还包括碱改性剂;
所述桐油基柔性交联剂、累托石和碱改性剂的重量比为1~2:1:1~5。
本发明发现,添加上述比例的碱改性剂,能够进一步促进桐油基柔性交联剂与蛋白质形成更多的柔性交联结构,从而进一步提升植物粕基胶黏剂的固化胶层韧性和耐水胶接性能。
作为本发明的一种优选的实施方案,所述碱改性剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙或无机复合碱中的至少一种;
所述无机复合碱为活性白泥、硅藻土和白石灰的混合物。
作为本发明的一种优选的实施方案,所述碱改性剂包括氢氧化钙和无机复合碱,其中,氢氧化钙、活性白泥、硅藻土和白石灰的重量比为25~35:0.5~1.5:1~2:1。
当采用上述配比组成的无机复合碱时,植物粕基胶黏剂的耐水胶接性能进一步提升。
作为本发明的一种优选的实施方案,所述植物粕为豆粕、菜籽粕、花生粕、高粱粕中的至少一种。
优选地,所述豆粕中的蛋白含量为40-45wt%;所述菜籽粕中的蛋白含量为34-36wt%;所述花生粕中的蛋白含量为40-49wt%;所述高粱粕中的蛋白含量为20-25wt%。
作为本发明的一种优选的实施方案,所述植物粕为重量比为1:0.25~0.5:0.25~0.5的豆粕、菜籽粕和高粱粕。
采用上述配比的植物粕组合物时,能够在累托石的增强效应下,进一步促进桐油基柔性交联剂与植物粕蛋白质的交联,同时有利于减少胶黏剂体系中的亲水性基团,从而提升植物粕基胶黏剂的耐水胶接性能。
作为本发明的一种优选的实施方案,所述植物粕基胶黏剂包括如下重量份组分:
30份植物粕、5~15份碱改性剂、2~10份桐油基柔性交联剂、1~10份累托石增强剂和65~75份分散介质。
作为本发明的一种优选的实施方案,所述植物粕基胶黏剂包括如下重量份组分:
30份植物粕、5~15份碱改性剂、2~10份桐油基柔性交联剂、1~10份累托石增强剂和70份分散介质。
优选分散介质为水。
作为本发明的一种优选的实施方案,所述植物粕的粒径为200目以上。
进一步,本发明提供了上述植物粕基胶黏剂的制备方法,包括:将除植物粕外的其它原料与分散介质混合,然后再与植物粕混合。
优选地,每次混合后机械搅拌混匀,更优选搅拌10min以上。
优选地,分至少三次将植物粕与其它原料的混合物混合。
与现有技术相比,本发明的植物粕基胶黏剂具有优异的韧性和耐水胶接性能。而且本发明植物粕基胶黏剂的制备工艺方便、快捷,易于工业化生产应用。此外,本发明植物粕基胶黏剂的原料源于植物粕,价格低廉,环保可再生,同时增大了大宗农作物副产品的利用价值。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围。
实施例中未注明具体技术或条件者,均为常规方法或者按照本领域的文献所描述的技术或条件进行,或者按照产品说明书进行。所用试剂和仪器等未注明生产厂商者,均为可通过正规渠道商购买得到的常规产品。
下述实施例和对比例中桐油基柔性交联剂的制备方法为:
(1)在三口烧瓶中加入1g氢氧化钠与25g甲醇,搅拌溶解,继续添加桐油(100g),在70℃下冷凝回流反应1h,反应结束分液,水洗涤,旋转蒸发除去甲醇后得到桐酸甲酯;
(2)桐酸甲酯(100g)、富马酸(35g)、醋酸(175g)计入烧瓶,回流反应48h,然后经旋蒸除去未反应醋酸,后经析出得到粗产物;
(3)该粗产物100g溶于丙酮中,用氢氧化钠调节pH值为中性,然后用正己烷和水进行分离,水层继续添加过量氢氧化钠皂化后用1M盐酸溶液酸化,析出的三元酸然后经萃取、洗涤、干燥、旋蒸得到白色固体。
(4)添加该白色固体(70g)、环氧氯丙烷(370g)、苄基三乙基氯化铵(1.22g)在烧瓶中升温至117℃加热反应2h,然后降温至60℃,缓慢加入24g氢氧化钠颗粒和33.6g氧化钙固体颗粒,继续反应3h。反应结束后冷却至室温后过滤,取淡黄色透明液体。最后经旋蒸除去过量环氧氯丙烷后得到淡黄色液体,即得桐油基柔性交联剂。
实施例1
本实施例提供了一种植物粕基胶黏剂,制备原料为:
植物粕 30kg
(按照豆粕16kg、菜籽粕7kg、高粱粕7kg混合)
碱改性剂 10kg
(将氢氧化钙9kg、活性白泥0.3kg、硅藻土0.4kg和白石灰0.3kg混合)
桐油基柔性交联剂 6kg
累托石增强剂 4kg
分散介质水 70kg
制备方法包括:按照上述重量份配比称量各组分,将碱改性剂、交联剂、增强剂添加到分散介质中,机械搅拌10分钟,然后分三次边搅拌边添加植物粕,机械搅拌30分钟,即得。
实施例2
本实施例提供了一种植物粕基胶黏剂,制备原料为:
植物粕和碱改性剂组成同实施例1。
制备方法同实施例1。
实施例3
本实施例提供了一种植物粕基胶黏剂,制备原料为:
植物粕和碱改性剂组成同实施例1。
制备方法同实施例1。
实施例4
本实施例提供了一种植物粕基胶黏剂,制备原料为:
植物粕和碱改性剂组成同实施例1。
制备方法同实施例1。
实施例5
本实施例提供了一种植物粕基胶黏剂,制备原料仅与实施例1不同的是:
植物粕为豆粕30kg。
制备方法同实施例1。
实施例6
本实施例提供了一种植物粕基胶黏剂,制备原料仅与实施例1不同的是:
碱改性剂为氢氧化钙10kg。
制备方法同实施例1。
实施例7
本实施例提供了一种植物粕基胶黏剂,制备原料仅与实施例1不同的是:不添加碱改性剂。
制备方法同实施例1。
对比例1
本对比例提供了一种植物粕基胶黏剂,制备原料为:
植物粕和碱改性剂组成同实施例1。
制备方法同实施例1。
对比例2
本对比例提供了一种植物粕基胶黏剂,制备原料仅与实施例1不同的是:
增强剂替换为等质量的蒙脱土。
试验例
采用上述实施例和对比例中的植物粕基胶黏剂以及以下工艺参数制备三层胶合板。
杨木单板(含水率8%,厚度1.5mm);双面施胶(施胶量370g/m2);热压温度、压力、时间(120℃,1.0MPa,6min)
按照GB/T 17657-2013《人造板及饰面人造板理化性能实验方法》检测制备的三层胶合板胶合强度(Ⅱ类),检测结果见下表1。
表1胶合板性能指标
最后应说明的是:以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (8)
1.一种植物粕基胶黏剂,其特征在于,包括植物粕以及重量比为1~2:1的桐油基柔性交联剂和累托石;
所述桐油基柔性交联剂的制备方法包括:
将桐油、氢氧化钠和甲醇按照重量比100:0.5~1.5:20~30混合,在65~75℃下反应,以制得桐酸甲酯;然后将所述桐酸甲酯与富马酸、醋酸按照重量比100:30~40:170~180混合,制得粗产物;再将所述粗产物与丙酮混合,调节混合溶液的pH为6.8~7.2后萃取分离水相,将所述水相与氢氧化钠混合后进行皂化反应,之后将皂化反应产物与盐酸溶液混合,经萃取、干燥后制得酸性物质;而后将所述酸性物质与环氧氯丙烷、苄基三乙基氯化铵混合,在115~120℃下加热反应,而后降温至58℃~62℃,将加热反应产物与氢氧化钠和氧化钙混合,以制得桐油基柔性交联剂。
2.根据权利要求1所述的植物粕基胶黏剂,其特征在于,所述植物粕基胶黏剂中还包括碱改性剂;
所述桐油基柔性交联剂、累托石和碱改性剂的重量比为1~2:1:1~5。
3.根据权利要求2所述的植物粕基胶黏剂,其特征在于,所述碱改性剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙或无机复合碱中的至少一种;
所述无机复合碱为活性白泥、硅藻土和白石灰的混合物。
4.根据权利要求3所述的植物粕基胶黏剂,其特征在于,所述碱改性剂包括氢氧化钙和无机复合碱,其中,氢氧化钙、活性白泥、硅藻土和白石灰的重量比为25~35:0.5~1.5:1~2:1。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的植物粕基胶黏剂,其特征在于,所述植物粕为豆粕、菜籽粕、花生粕、高粱粕中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的植物粕基胶黏剂,其特征在于,所述植物粕为重量比为1:0.25~0.5:0.25~0.5的豆粕、菜籽粕和高粱粕。
7.根据权利要求2所述的植物粕基胶黏剂,其特征在于,包括如下重量份组分:
30份植物粕、5~15份碱改性剂、2~10份桐油基柔性交联剂、1~10份累托石增强剂和65~75份分散介质。
8.根据权利要求1所述的植物粕基胶黏剂,其特征在于,所述植物粕的粒径为200目以上。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211185649.6A CN115477921B (zh) | 2022-09-27 | 2022-09-27 | 一种植物粕基胶黏剂 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211185649.6A CN115477921B (zh) | 2022-09-27 | 2022-09-27 | 一种植物粕基胶黏剂 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115477921A CN115477921A (zh) | 2022-12-16 |
CN115477921B true CN115477921B (zh) | 2024-03-19 |
Family
ID=84394699
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202211185649.6A Active CN115477921B (zh) | 2022-09-27 | 2022-09-27 | 一种植物粕基胶黏剂 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115477921B (zh) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106146307A (zh) * | 2016-07-19 | 2016-11-23 | 华南农业大学 | 基于uv光催化反应的不饱和植物油烷基化物及制备方法 |
CN109536126A (zh) * | 2018-08-27 | 2019-03-29 | 北京林业大学 | 一种耐沸水植物蛋白基木材胶黏剂及其制备方法和应用 |
CN109880586A (zh) * | 2019-01-22 | 2019-06-14 | 广西大学 | 人造板用无甲醛豆粕基木材胶黏剂的制备方法 |
CN110577505A (zh) * | 2019-09-05 | 2019-12-17 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 桐油基可双重交联树脂单体及其制备方法和应用 |
CN114752348A (zh) * | 2022-04-28 | 2022-07-15 | 北京林业大学 | 一种ⅰ类胶合板用超低voc植物蛋白胶黏剂及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110475823A (zh) * | 2017-02-10 | 2019-11-19 | 恩里科·坎蒂 | 用于将任何种类的生物质与无数的废弃材料粘合的天然粘合剂、以及由此获得的复合物材料 |
-
2022
- 2022-09-27 CN CN202211185649.6A patent/CN115477921B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106146307A (zh) * | 2016-07-19 | 2016-11-23 | 华南农业大学 | 基于uv光催化反应的不饱和植物油烷基化物及制备方法 |
CN109536126A (zh) * | 2018-08-27 | 2019-03-29 | 北京林业大学 | 一种耐沸水植物蛋白基木材胶黏剂及其制备方法和应用 |
CN109880586A (zh) * | 2019-01-22 | 2019-06-14 | 广西大学 | 人造板用无甲醛豆粕基木材胶黏剂的制备方法 |
CN110577505A (zh) * | 2019-09-05 | 2019-12-17 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 桐油基可双重交联树脂单体及其制备方法和应用 |
CN114752348A (zh) * | 2022-04-28 | 2022-07-15 | 北京林业大学 | 一种ⅰ类胶合板用超低voc植物蛋白胶黏剂及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN115477921A (zh) | 2022-12-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110079270B (zh) | 一种人造板用的纤维改性大豆蛋白基胶黏剂及其制备方法 | |
CN102010678B (zh) | 一种生物油-苯酚-淀粉胶粘剂的制备方法 | |
CN104497964B (zh) | 纤维板用无醛脱脂豆粉基胶粘剂及其制备方法 | |
CN108297519B (zh) | 一种纸基覆铜板的制造方法 | |
CN114736652B (zh) | 一种从木质生物质提取木质素作为胶黏剂的方法 | |
CN106317935A (zh) | 一种环保人造板 | |
CN115477921B (zh) | 一种植物粕基胶黏剂 | |
CN111285985B (zh) | 一种活化木质素改性酚醛树脂木材胶黏剂及其制备方法 | |
CN106280527A (zh) | 一种新型高性能人造板 | |
Yue et al. | Recent advancement in bio-based adhesives derived from plant proteins for plywood application: A review | |
CN107033832B (zh) | 一种人造板用无醛复合胶黏剂及其制备方法 | |
CN111234132B (zh) | 水性环氧树脂交联剂及改性蛋白胶黏剂和应用 | |
CN104946196A (zh) | 一种交联型环保棉籽粕基胶粘剂及其制备方法与应用 | |
CN105754546A (zh) | 一种豆粕木质素基胶粘剂及其制备方法 | |
CN115491174B (zh) | 一种豆粕胶黏剂及其制备方法 | |
CN113861935B (zh) | 一种植物蛋白-糠醇木材胶黏剂及其制备方法 | |
CN115558466A (zh) | 一种木质素基胶黏剂 | |
CN114434586A (zh) | 一种多层密度合成人造功能板的制备方法 | |
CN111171784B (zh) | 无醛玉米酒精粕木材胶黏剂及其制备方法 | |
CN1207114A (zh) | 粘合剂及使用了该粘合剂的板材 | |
CN113512399B (zh) | 一种活化木质素改性无醛豆粕基胶黏剂及制备方法及应用 | |
CN114686163A (zh) | 一种无醛大豆蛋白胶黏剂及其制备方法与应用 | |
CN111019598B (zh) | 一种纤维增强大豆蛋白胶粘剂及其制备方法 | |
CN114369435A (zh) | 生物质基胶粘剂的制备方法及胶粘剂 | |
CN103465339A (zh) | 一种高强度无甲醛的环保型纤维板的生产方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |