CN115440908A - 组合物、包括该组合物的层、包括该组合物的发光器件、和包括该发光器件的电子设备 - Google Patents

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Abstract

公开组合物、包括该组合物的层、包括该组合物的发光器件、和包括该发光器件的电子设备。所述组合物包括第一化合物和第二化合物,其中所述第一化合物为包括铂和结合至其的四齿配体的有机金属化合物,并且所述第二化合物为包括铱的有机金属化合物,μ(Pt)为约0.5德拜至约5.0德拜,μ(Pt)小于μ(Ir),μ(Pt)为所述第一化合物的偶极矩,μ(Ir)为所述第二化合物的偶极矩,并且μ(Pt)和μ(Ir)各自如本文中所述基于密度泛函理论(DFT)计算。

Description

组合物、包括该组合物的层、包括该组合物的发光器件、和包 括该发光器件的电子设备
对相关申请的交叉引用
本申请基于在韩国知识产权局于2021年6月3日提交的韩国专利申请No.10-2021-0072366和于2022年5月31日提交的韩国专利申请No.10-2022-0066796并且要求其优先权以及由其产生的所有权益,将其内容全部通过引用引入本文中。
技术领域
本申请涉及组合物、包括所述组合物的层、包括所述组合物的发光器件、和包括所述发光器件的电子设备。
背景技术
在发光器件之中,有机发光器件(OLED)是在视角、响应时间、亮度、驱动电压、和响应速度方面具有改善的特性的自发射器件。另外,OLED可产生全色图像。
在实例中,有机发光器件包括阳极、阴极、以及布置在阳极和阴极之间的有机层,并且其中有机层包括发射层。空穴传输区域可布置在阳极和发射层之间,和电子传输区域可布置在发射层和阴极之间。从阳极提供的空穴可通过空穴传输区域朝着发射层移动,并且从阴极提供的电子可通过电子传输区域朝着发射层移动。空穴和电子可在发射层中复合以产生激子。这些激子可然后从激发态跃迁至基态以产生光。
发明内容
提供组合物、包括所述组合物的层、包括所述组合物的发光器件以及包括所述发光器件的电子设备,所述组合物提供优异的发光效率等。
另外的方面将部分地在随后的详细描述中阐明,并且部分地将从所述详细描述明晰,或者可通过所呈现的示例性实施方式的实践而获悉。
根据一个方面,组合物包括:
第一化合物;和
第二化合物,
其中
所述第一化合物为包括铂(Pt)和结合至其的四齿配体的有机金属化合物,
所述第二化合物为包括铱(Ir)的有机金属化合物,
μ(Pt)为约0.5德拜至约5.0德拜,
μ(Pt)小于(Ir),
μ(Pt)表示所述第一化合物的偶极矩,
μ(Ir)表示所述第二化合物的偶极矩,并且
μ(Pt)和μ(Ir)各自是基于密度泛函理论(DFT)计算的。
根据另一方面,层包括所述组合物。
根据又一方面,发光器件包括:第一电极;第二电极;以及布置在所述第一电极和所述第二电极之间的有机层,其中所述有机层包括发射层,并且其中所述有机层包括所述组合物。
例如,所述发光器件中的所述有机层的所述发射层可包括所述组合物。
根据再一方面,电子设备包括所述发光器件。
附图说明
从结合图1考虑的以下详细描述,一些示例性实施方式的以上和其它方面、特征、和优点将更明晰,图1为显示根据一种或多种实施方式的发光器件的示意性横截面图。
具体实施方式
现在将对实施方式详细地进行介绍,其实例示于附图中,其中在说明书中相同的附图标记始终指的是相同的元件。在这点上,本实施方式可具有不同的形式并且不应被解释为限于本文中阐明的描述。因此,下面仅通过参照附图描述实施方式以说明方面。如本文中使用的,术语“和/或”包括相关列举项目的一个或多个的任何和全部组合。表述例如“的至少一个(种)”当在要素列表之前或之后时,修饰整个要素列表且不修饰所述列表的单独要素。
本文中使用的术语仅出于描述一种或多种示例性实施方式的目的并且不意图为限制性的。如本文中使用的,单数形式“一种(个)(不定冠词)(a,an)”和“所述(该)”也意图包括复数形式,除非上下文清楚地另有说明。术语“或”意味着“和/或”。将进一步理解,术语“包含”或“包括”当用在本说明书中时,表明存在所陈述的特征、区域、整体、步骤、操作、元件和/或组分,但不排除存在或添加一种或多种另外的特征、区域、整体、步骤、操作、元件、组分、和/或其集合。
将理解,尽管术语第一、第二、第三等可在本文中用来描述各种元件、组分、区域、层和/或部分,但这些元件、组分、区域、层和/或部分不应被这些术语限制。这些术语仅用来使一个元件、组分、区域、层或部分区别于另外的元件、组分、区域、层或部分。因此,在不背离本实施方式的教导的情况下,下面讨论的第一元件、组分、区域、层或部分可称为第二元件、组分、区域、层或部分。
在本文中参照作为理想化实施方式的示意图的横截面图描述示例性实施方式。这样,将预料到作为例如制造技术和/或公差的结果的与图的形状的偏差。因此,本文中描述的实施方式不应被解释为限于如本文中所图示的区域的具体形状,而是包括由例如制造导致的形状上的偏差。例如,图示或描述为平坦的区域可典型地具有粗糙的和/或非线性的特征。而且,图示的尖锐的角可为圆化的。因此,图中图示的区域在本质上是示意性的并且它们的形状不意图说明区域的精确形状且不意图限制本权利要求的范围。
将理解,当一个元件被称作“在”另外的元件“上”时,其可直接与所述另外的元件接触或者其间可存在中间元件。相反,当一个元件被称作“直接在”另外的元件“上”时,不存在中间元件。
除非另有定义,否则本文中使用的所有术语(包括技术和科学术语)的含义与该总的发明构思所属领域的普通技术人员通常理解的相同。将进一步理解,术语,例如在常用字典中定义的那些,应被解释为其含义与它们在本公开内容和相关领域的背景中的含义一致,并且将不在理想化或过于形式的意义上进行解释,除非在本文中清楚地如此定义。
如本文中使用的“约”或“大约”包括所陈述的值且意味着在如由本领域普通技术人员考虑到所讨论的测量和与具体量的测量有关的误差(即,测量系统的限制)而确定的对于具体值的可接受的偏差范围内。例如,“约”可意味着相对于所陈述的值的偏差在一种或多种标准偏差的范围内,或者在±10%或5%的范围内。
下文中,功函或最高占据分子轨道(HOMO)能级是作为距离真空能级的绝对值表示的。另外,当功函或HOMO能级被称为“深的”、“高的”或“大的”时,功函或HOMO能级具有大的基于“0电子伏特(eV)”的真空能级的绝对值,而当功函或HOMO能级被称为“浅的”、“低的”或“小的”时,功函或HOMO能级具有小的基于“0eV”的真空能级的绝对值。
一个方面提供包括第一化合物和第二化合物的组合物。
所述第一化合物为包括铂(Pt)和结合至其的四齿配体的有机金属化合物,并且所述第二化合物为包括铱(Ir)的有机金属化合物。
所述第一化合物可包括一个Pt,并且可不包括除Pt之外的任何其它金属。
所述第一化合物可不包括除结合至Pt的四齿配体之外的任何其它配体。
所述第一化合物中的结合至Pt的四齿配体可具有优异的电(电学)性质和结构刚性。另外,包括Pt和结合至其的四齿配体的所述第一化合物可具有平面结构,并且在这点上,可具有相对小的偶极矩。因此,采用包括所述第一化合物的所述组合物的层或发光器件(例如,有机发光器件)可具有优异的发光效率和长的寿命。
所述第二化合物可包括一个Ir,并且可不包括除Ir之外的任何其它金属。
所述第一化合物和所述第二化合物各自可为电中性的。
μ(Pt)为约0.5德拜至约5.0德拜,并且μ(Pt)小于μ(Ir)。这里,μ(Pt)为所述第一化合物的偶极矩,并且μ(Ir)为所述第二化合物的偶极矩。
如本文中使用的,术语“所述第一化合物的偶极矩”和“所述第二化合物的偶极矩”分别指的是“所述第一化合物的分子中的总的永久偶极矩”和“所述第二化合物的分子中的总的永久偶极矩”。
μ(Pt)和μ(Ir)各自可基于密度泛函理论(DFT)计算。任意各种程序可用于基于DFT的量子力学计算,且例如,可使用高斯16程序。例如,μ(Pt)和μ(Ir)各自可使用对于所述第一化合物和所述第二化合物各自中包括的金属(例如,铂、铱等)在B3LYP/LanL2DZ的水平上且对于所述第一化合物和所述第二化合物各自中包括的有机配体(例如,四齿配体、双齿配体等)在B3LYP/6-31G(D,P)的水平上结构优化的高斯程序的密度泛函理论(DFT)方法计算。
例如,μ(Pt)和μ(Ir)各自可根据评估实施例1中描述的方法计算。
不希望受理论束缚,包括其中μ(Pt)为约0.5德拜至约5.0德拜并且μ(Pt)小于μ(Ir)的所述第一化合物和所述第二化合物的组合物可具有以下优点:
1)在所述组合物中,所述第一化合物的分子之间的聚集、所述第二化合物的分子之间的聚集、和/或所述第一化合物的分子与所述第二化合物的分子之间的聚集基本上被最小化,使得所述组合物中的所述第一化合物和所述第二化合物的含量(例如,重量)可相对增加而没有关于分子之间的聚集的担心。因此,采用所述组合物的层和发光器件(例如,有机发光器件)可具有优异的发光效率和长的寿命特性;和
2)当发光器件的发射层包括所述组合物时,发光层中的空穴通量通过所述组合物而增加,使得所述发射层中的激子复合区可与在所述发射层和空穴传输区域之间的界面以及在所述发射层和电子传输区域之间的界面中的每一个间隔开,由此改善寿命特性。
在一种或多种实施方式中,μ(Pt)可为约1.5德拜至约5.0德拜。
在一种或多种实施方式中,μ(Pt)可为约0.5德拜至约3.0德拜、约1.0德拜至约3.0德拜、约1.5德拜至约3.0德拜、约1.7德拜至约3.0德拜、或约1.7德拜至约2.7德拜。
在一种或多种实施方式中,μ(Pt)可为约2.0德拜至约5.0德拜、约3.0德拜至约5.0德拜、或约4.0德拜至约5.0德拜。
在一种或多种实施方式中,μ(Ir)可为约4.0德拜至约9.0德拜、约4.5德拜至约7.5德拜、或约5.0德拜至约7.0德拜。
在一种或多种实施方式中,μ(Ir)-μ(Pt)可为约0.3德拜至约4.0德拜。
在一种或多种实施方式中,μ(Ir)-μ(Pt)可为约2.0德拜至约4.0德拜或约2.0德拜至约3.0德拜。
在一种或多种实施方式中,μ(Ir)-μ(Pt)可为约0.3德拜至约1.0德拜。
所述第一化合物可发射具有第一光谱的第一种光,并且λP(Pt)为所述第一光谱的发射峰波长(nm)。
所述第二化合物可发射具有第二光谱的第二种光,并且λP(Ir)为所述第二光谱的发射峰波长(nm)。
可由对于第一膜测量的光致发光光谱评估λP(Pt),并且可由对于第二膜测量的光致发光光谱评估λP(Ir)。
如本文中使用的术语“第一膜”是指包括所述第一化合物的膜,并且如本文中使用的术语“第二膜”是指包括所述第二化合物的膜。所述第一膜和所述第二膜可使用任意各种方法例如真空沉积法、涂覆和加热法等制造。所述第一膜和所述第二膜可各自独立地进一步包括不同于所述第一化合物和所述第二化合物或除所述第一化合物和所述第二化合物之外的化合物,例如本文中描述的主体。如本文中使用的,术语“发射峰波长”(也称作“峰值发射波长”或“发射波长最大值”)指的是发射峰中的如下波长:在该波长处,发射强度最大。
例如,λP(Pt)和λP(Ir)的评估方法可如评估实施例2中所描述的。
λP(Pt)和λP(Ir)之间的差的绝对值可为0纳米(nm)至约30nm、0nm至约20nm、或0nm至约10nm。
在一种或多种实施方式中,λP(Pt)可与λP(Ir)基本上相同,或者λP(Pt)可等于λP(Ir)。
在一种或多种实施方式中,λP(Pt)可小于λP(Ir)。
在一种或多种实施方式中,λP(Pt)可大于λP(Ir)。
在一种或多种实施方式中,λP(Pt)和λP(Ir)各自可为约510nm至约570nm。
在一种或多种实施方式中,λP(Pt)和λP(Ir)各自可为约510nm至约540nm。
在一种或多种实施方式中,λP(Pt)可为约510nm至约530nm,并且λP(Ir)可为约520nm至约540nm。
在一种或多种实施方式中,λP(Pt)和λP(Ir)各自可为约540nm至约570nm。
在一种或多种实施方式中,λP(Pt)可为约540nm至约560nm,并且λP(Ir)可为约550nm至约570nm。
在一种或多种实施方式中,所述第一种光和所述第二种光各自可为绿色光。
在一种或多种实施方式中,所述第一种光可为绿色光,并且所述第二种光可为黄绿色光。
在一种或多种实施方式中,所述第一种光和所述第二种光各自可为黄绿色光。
在一种或多种实施方式中,所述第一种光可为黄绿色光,并且所述第二种光可为黄色光。
在一种或多种实施方式中,所述第一种光和所述第二种光各自可为黄色光。
在一种或多种实施方式中,所述第一化合物可为包括以下的有机化合物:a)所述四齿配体的碳原子和Pt之间的化学键(例如,共价键)、以及b)所述四齿配体的氧原子和Pt之间的化学键(例如,共价键)。所述第一化合物可进一步包括所述四齿配体的氮原子和Pt之间的化学键(例如,配位键)。
在一种或多种实施方式中,所述第一化合物可为包括以下的有机化合物:a)所述四齿配体的碳原子和Pt之间的化学键(例如,共价键)、以及b)所述四齿配体的硫原子和Pt之间的化学键(例如,共价键)。所述第一化合物可进一步包括所述四齿配体的氮原子和Pt之间的化学键(例如,配位键)。
在一种或多种实施方式中,所述第二化合物可包括第一配体、第二配体、和第三配体,
a)所述第一配体、所述第二配体、和所述第三配体可彼此相同,b)所述第一配体和所述第二配体可彼此相同,并且所述第二配体和所述第三配体可彼此不同,或c)所述第一配体、所述第二配体、和所述第三配体可彼此不同,并且
所述第一配体、所述第二配体、和所述第三配体各自可包括:
经由两个氮原子结合至所述第二化合物的Ir的双齿配体;
经由氮原子和碳原子结合至所述第二化合物的Ir的双齿配体;或
经由两个碳原子结合至所述第二化合物的Ir的双齿配体。
例如,所述第一配体、所述第二配体、和所述第三配体各自可为经由氮原子和碳原子结合至所述第二化合物的铱的双齿配体。
在一种或多种实施方式中,所述第一化合物可为由式1表示的有机金属化合物,并且所述第二化合物可为由式2表示的有机金属化合物:
式1
Figure BDA0003679263570000081
式2
M2(L11)n11(L12)n12(L13)n13
其中式1中的M1可为Pt,并且式2中的M2可为Ir。
在式2中,L11可为由式2-1表示的配体,L12可为由式2-2表示的配体,并且L13可为由式2-1或2-2表示的配体:
Figure BDA0003679263570000082
其中式2-1和2-2可如本文中所描述的。
在式2中,L11和L12可彼此不同。
在式2中,n11-n13各自分别表示L11的数量至L13的数量,且可各自独立地为0、1、2、或3,其中n11+n12+n13之和可为3。
在一种或多种实施方式中,在式2中,n11可为1、2、或3,并且n12和n13可各自独立地为0、1、或2。
在一种或多种实施方式中,在式2中,n12可为1、2、或3,并且n11和n13可各自独立地为0、1、或2。
在一种或多种实施方式中,n11可为1,n12可为2,并且n13可为0。
在一种或多种实施方式中,n11可为2,n12可为1,并且n13可为0。
在一种或多种实施方式中,n11可为3,并且n12和n13可各自为0。
在一种或多种实施方式中,n12可为3,并且n11和n13可各自为0。
由式2表示的第二化合物可为杂配络合物或均配络合物。
例如,所述第二化合物可为杂配络合物。
在式1、2-1、和2-2中,X1-X4和Y1-Y4可各自独立地为C或N。
在一种或多种实施方式中,式1中的X1-X4的至少一个可为C。
在一种或多种实施方式中,式1中的X1可为C。
在一种或多种实施方式中,在式1中,i)X1和X3可各自为C,且X2和X4可各自为N,或ii)X1和X4可各自为C,且X2和X3可各自为N。
在一种或多种实施方式中,在式2-1和2-2中,Y1和Y3可各自为N,且Y2和Y4可各自为C。
在式1中,X5-X8可各自独立地为化学键、O、S、N(R')、C(R')(R")、或C(=O),其中X5-X8的至少一个可不为化学键。R'和R"可各自如本文中所描述的。
在一种或多种实施方式中,式1中的X5可不为化学键。
在一种或多种实施方式中,式1中的X5可为O或S。
在一种或多种实施方式中,在式1中,X5可为O或S,并且X6-X8可各自为化学键。
在式1中,X5或X1和M1之间的键、X6或X2和M1之间的键、X7或X3和M1之间的键、以及X8或X4和M1之间的键的两个键可各自为配位键,并且另两个键可各自为共价键。
例如,在式1中,X2和M之间的键可为配位键。
在一种或多种实施方式中,在式1中,X5或X1和M之间的键以及X3和M之间的键可各自为共价键,并且X2和M之间的键以及X4和M之间的键可各自为配位键。
在一种或多种实施方式中,所述第一化合物和所述第二化合物可各自为电中性的。
在式1、2-1、和2-2中,环CY1至环CY4和环A1至环A4可各自独立地为C5-C30碳环基团或C1-C30杂环基团。
例如,环CY1、环CY3、和环CY4各自可不为苯并咪唑基团。
例如,在式1、2-1、和2-2中,环CY1至环CY4和环A1至A4可各自独立地为i)第一环,ii)第二环,iii)其中两个或更多个第一环彼此稠合的稠环,iv)其中两个或更多个第二环彼此稠合的稠环,或v)其中一个或多个第一环和一个或多个第二环彼此稠合的稠环,
其中所述第一环可为环戊烷基团、环戊烯基团、呋喃基团、噻吩基团、吡咯基团、噻咯基团、硼杂环戊二烯基团、磷杂环戊二烯基团、锗杂环戊二烯基团、硒吩基团、
Figure BDA0003679263570000101
唑基团、
Figure BDA0003679263570000102
二唑基团、
Figure BDA0003679263570000103
三唑基团、噻唑基团、噻二唑基团、噻三唑基团、吡唑基团、咪唑基团、三唑基团、四唑基团、或氮杂噻咯基团,并且
所述第二环可为金刚烷基团、降莰烷基团、降冰片烯基团、哌啶基团、环己烷基团、环己烯基团、苯基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、或三嗪基团。
在一种或多种实施方式中,在式1、2-1、和2-2中,环CY1至环CY4和环A1至环A4可各自独立地为环戊烷基团、环己烷基团、环己烯基团、苯基团、萘基团、蒽基团、菲基团、苯并[9,10]菲基团、芘基团、
Figure BDA0003679263570000104
基团、1,2,3,4-四氢萘基团、环戊二烯基团、吡咯基团、呋喃基团、噻吩基团、噻咯基团、硼杂环戊二烯基团、磷杂环戊二烯基团、锗杂环戊二烯基团、硒吩基团、茚基团、吲哚基团、苯并呋喃基团、苯并噻吩基团、苯并噻咯基团、苯并硼杂环戊二烯基团、苯并磷杂环戊二烯基团、苯并锗杂环戊二烯基团、苯并硒吩基团、芴基团、咔唑基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩基团、二苯并噻咯基团、二苯并硼杂环戊二烯基团、二苯并磷杂环戊二烯基团、二苯并锗杂环戊二烯基团、二苯并硒吩基团、苯并芴基团、苯并咔唑基团、萘并苯并呋喃基团、萘并苯并噻吩基团、萘并苯并噻咯基团、萘并苯并硼杂环戊二烯基团、萘并苯并磷杂环戊二烯基团、萘并苯并锗杂环戊二烯基团、萘并苯并硒吩基团、二苯并芴基团、二苯并咔唑基团、二萘并呋喃基团、二萘并噻吩基团、二萘并噻咯基团、二萘并硼杂环戊二烯基团、二萘并磷杂环戊二烯基团、二萘并锗杂环戊二烯基团、二萘并硒吩基团、茚并菲基团、吲哚并菲基团、菲并苯并呋喃基团、菲并苯并噻吩基团、菲并苯并噻咯基团、菲并苯并硼杂环戊二烯基团、菲并苯并磷杂环戊二烯基团、菲并苯并锗杂环戊二烯基团、菲并苯并硒吩基团、二苯并噻吩5-氧化物基团、9H-芴-9-酮基团、二苯并噻吩5,5-二氧化物基团、氮杂茚基团、氮杂吲哚基团、氮杂苯并呋喃基团、氮杂苯并噻吩基团、氮杂苯并噻咯基团、氮杂苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂苯并硒吩基团、氮杂芴基团、氮杂咔唑基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并噻咯基团、氮杂二苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂二苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂二苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂二苯并硒吩基团、氮杂苯并芴基团、氮杂苯并咔唑基团、氮杂萘并苯并呋喃基团、氮杂萘并苯并噻吩基团、氮杂萘并苯并噻咯基团、氮杂萘并苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂萘并苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂萘并苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂萘并苯并硒吩基团、氮杂二苯并芴基团、氮杂二苯并咔唑基团、氮杂二萘并呋喃基团、氮杂二萘并噻吩基团、氮杂二萘并噻咯基团、氮杂二萘并硼杂环戊二烯基团、氮杂二萘并磷杂环戊二烯基团、氮杂二萘并锗杂环戊二烯基团、氮杂二萘并硒吩基团、氮杂茚并菲基团、氮杂吲哚并菲基团、氮杂菲并苯并呋喃基团、氮杂菲并苯并噻吩基团、氮杂菲并苯并噻咯基团、氮杂菲并苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂菲并苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂菲并苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂菲并苯并硒吩基团、氮杂二苯并噻吩5-氧化物基团、氮杂9H-芴-9-酮基团、氮杂二苯并噻吩5,5-二氧化物基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、苯并喹啉基团、苯并异喹啉基团、苯并喹喔啉基团、苯并喹唑啉基团、菲咯啉基团、菲啶基团、吡咯基团、吡唑基团、咪唑基团、三唑基团、
Figure BDA0003679263570000111
唑基团、异
Figure BDA0003679263570000112
唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、
Figure BDA0003679263570000113
二唑基团、噻二唑基团、氮杂噻咯基团、氮杂硼杂环戊二烯基团、氮杂磷杂环戊二烯基团、氮杂锗杂环戊二烯基团、氮杂硒吩基团、苯并吡咯基团、苯并吡唑基团、苯并咪唑基团、苯并
Figure BDA0003679263570000114
唑基团、苯并异
Figure BDA0003679263570000115
唑基团、苯并噻唑基团、苯并异噻唑基团、苯并
Figure BDA0003679263570000116
二唑基团、苯并噻二唑基团、吡啶并吡咯基团、吡啶并吡唑基团、吡啶并咪唑基团、吡啶并
Figure BDA0003679263570000117
唑基团、吡啶并异
Figure BDA0003679263570000118
唑基团、吡啶并噻唑基团、吡啶并异噻唑基团、吡啶并
Figure BDA0003679263570000119
二唑基团、吡啶并噻二唑基团、嘧啶并吡咯基团、嘧啶并吡唑基团、嘧啶并咪唑基团、嘧啶并
Figure BDA00036792635700001110
唑基团、嘧啶并异
Figure BDA00036792635700001111
唑基团、嘧啶并噻唑基团、嘧啶并异噻唑基团、嘧啶并
Figure BDA00036792635700001112
二唑基团、嘧啶并噻二唑基团、萘并吡咯基团、萘并吡唑基团、萘并咪唑基团、萘并
Figure BDA00036792635700001113
唑基团、萘并异
Figure BDA00036792635700001114
唑基团、萘并噻唑基团、萘并异噻唑基团、萘并
Figure BDA00036792635700001115
二唑基团、萘并噻二唑基团、菲并吡咯基团、菲并吡唑基团、菲并咪唑基团、菲并
Figure BDA0003679263570000121
唑基团、菲并异
Figure BDA0003679263570000122
唑基团、菲并噻唑基团、菲并异噻唑基团、菲并
Figure BDA0003679263570000123
二唑基团、菲并噻二唑基团、5,6,7,8-四氢异喹啉基团、5,6,7,8-四氢喹啉基团、金刚烷基团、降莰烷基团、降冰片烯基团、与环己烷基团稠合的苯基团、与降莰烷基团稠合的苯基团、与环己烷基团稠合的吡啶基团、或与降莰烷基团稠合的吡啶基团。
在一种或多种实施方式中,式1中的环CY1和环CY3可各自独立地为:
苯基团、萘基团、菲基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩基团、二苯并硒吩基团、咔唑基团、芴基团、或二苯并噻咯基团;或
各自与如下的至少一个稠合的苯基团、萘基团、菲基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩基团、二苯并硒吩基团、咔唑基团、芴基团、或二苯并噻咯基团:环己烷基团、环己烯基团、降莰烷基团、哌啶基团、或其组合。
在一种或多种实施方式中,式1中的环CY2可为:
咪唑基团、苯并咪唑基团、吡啶基团、嘧啶基团、哒嗪基团、吡嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、或喹唑啉基团;或
各自与如下的至少一个稠合的咪唑基团、苯并咪唑基团、吡啶基团、嘧啶基团、哒嗪基团、吡嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、或喹唑啉基团:环己烷基团、环己烯基团、降莰烷基团、苯基团、吡啶基团、嘧啶基团、或其组合。
在一种或多种实施方式中,式1中的环CY4可为:
吡啶基团、嘧啶基团、哒嗪基团、吡嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并硒吩基团、氮杂咔唑基团、氮杂芴基团、或氮杂二苯并噻咯基团;或
各自与如下的至少一个稠合的吡啶基团、嘧啶基团、哒嗪基团、吡嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并硒吩基团、氮杂咔唑基团、氮杂芴基团、或氮杂二苯并噻咯基团:环己烷基团、环己烯基团、降莰烷基团、苯基团、吡啶基团、嘧啶基团、或其组合。
在式2-1和2-2中,环A1和环A3可彼此不同。
在一种或多种实施方式中,环A1中的包含Y1的单环基团、环A2中的包含Y2的单环基团、和环A4中的包含Y4的单环基团可各自为6元环。
在一种或多种实施方式中,环A3中的包含Y3的单环基团可为6元环。
在一种或多种实施方式中,环A3中的包含Y3的单环基团可为5元环。
在一种或多种实施方式中,环A1中的包含Y1的单环基团可为6元环,并且环A3中的包含Y3的单环基团可为5元环。
在一种或多种实施方式中,在式2-1和2-2中,环A1和环A3可各自独立地为i)组A之一,ii)其中组A的两个或更多个彼此稠合的多环基团,或iii)其中组A的至少一个和组B的至少一个彼此稠合的多环基团,
其中组A可包括吡啶基团、嘧啶基团、哒嗪基团、吡嗪基团、或三嗪基团,并且
其中组B可包括环己烷基团、环己烯基团、降莰烷基团、苯基团、呋喃基团、噻吩基团、硒吩基团、吡咯基团、环戊二烯基团、或噻咯基团。
在一种或多种实施方式中,在式2-2中,环A3可为i)组C之一,ii)其中组C的两个或更多个彼此稠合的多环基团,或iii)其中组C的至少一个和组D的至少一个彼此稠合的多环基团,
其中组C可包括吡咯基团、吡唑基团、咪唑基团、三唑基团、
Figure BDA0003679263570000131
唑基团、异
Figure BDA0003679263570000132
唑基团、噻唑基团、或异噻唑基团,并且
其中组D可包括环己烷基团、环己烯基团、降莰烷基团、苯基团、呋喃基团、噻吩基团、硒吩基团、环戊二烯基团、噻咯基团、吡啶基团、嘧啶基团、哒嗪基团、吡嗪基团、或三嗪基团。
在一种或多种实施方式中,式2-1中的环A1可为:
吡啶基团、嘧啶基团、哒嗪基团、或吡嗪基团;或
各自与如下的至少一个稠合的吡啶基团、嘧啶基团、哒嗪基团、或吡嗪基团:环己烷基团、降莰烷基团、苯基团、或其组合。
在一种或多种实施方式中,式2-2中的环A3可为:
吡啶基团、嘧啶基团、哒嗪基团、或吡嗪基团;
各自与如下的至少一个稠合的吡啶基团、嘧啶基团、哒嗪基团、或吡嗪基团:环己烷基团、降莰烷基团、苯基团、或其组合;或
咪唑基团、苯并咪唑基团、萘并咪唑基团、菲并咪唑基团、吡啶并咪唑基团、
Figure BDA0003679263570000133
唑基团、苯并
Figure BDA0003679263570000134
唑基团、萘并
Figure BDA0003679263570000135
唑基团、菲并
Figure BDA0003679263570000136
唑基团、吡啶并
Figure BDA0003679263570000137
唑基团、噻唑基团、苯并噻唑基团、萘并噻唑基团、菲并噻唑基团、或吡啶并噻唑基团。
在一种或多种实施方式中,在式2-1和2-2中,环A2和环A4可彼此不同。
在一种或多种实施方式中,在式2-1和2-2中,环A2和环A4可各自独立地为i)组E之一,ii)其中组E的两个或更多个彼此稠合的多环基团,或iii)其中组E的至少一个和组F的至少一个彼此稠合的多环基团,
其中组E可包括苯基团、吡啶基团、嘧啶基团、哒嗪基团、吡嗪基团、或三嗪基团,并且
其中组F可包括呋喃基团、噻吩基团、硒吩基团、吡咯基团、环戊二烯基团、噻咯基团、吡唑基团、咪唑基团、
Figure BDA0003679263570000141
唑基团、噻唑基团、异
Figure BDA0003679263570000142
唑基团、或异噻唑基团。
在一种或多种实施方式中,在式2-1中,环A2可为其中组E的两个或更多个和组F的至少一个彼此稠合的多环基团。
在一种或多种实施方式中,在式2-2中,环A4可为其中组E的两个或更多个和组F的至少一个可彼此稠合的多环基团。
在一种或多种实施方式中,式2-1中的环A2可为:
苯基团、萘基团、菲基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩基团、二苯并硒吩基团、咔唑基团、芴基团、或二苯并噻咯基团;或
各自与如下的至少一个稠合的苯基团、萘基团、菲基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩基团、二苯并硒吩基团、咔唑基团、芴基团、或二苯并噻咯基团:环己烷基团、降莰烷基团、苯基团、或其组合。
在一种或多种实施方式中,式2-2中的环A4可为:
苯基团、萘基团、菲基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩基团、二苯并硒吩基团、咔唑基团、芴基团、二苯并噻咯基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并硒吩基团、氮杂咔唑基团、氮杂芴基团、或二苯并噻咯基团;或
各自与如下的至少一个稠合的苯基团、萘基团、菲基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩基团、二苯并硒吩基团、咔唑基团、芴基团、二苯并噻咯基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并硒吩基团、氮杂咔唑基团、氮杂芴基团、或二苯并噻咯基团:苯基团、吡啶基团、嘧啶基团、哒嗪基团、吡嗪基团、环己烷基团、降莰烷基团、呋喃基团、噻吩基团、硒吩基团、吡咯基团、环戊二烯基团、噻咯基团、吡唑基团、咪唑基团、
Figure BDA0003679263570000143
唑基团、噻唑基团、异
Figure BDA0003679263570000151
唑基团、异噻唑基团、或其组合。
在式1中,T11-T14可各自独立地为单键、双键、*-N(R5a)-*'、*-B(R5a)-*'、*-P(R5a)-*'、*-C(R5a)(R5b)-*'、*-Si(R5a)(R5b)-*'、*-Ge(R5a)(R5b)-*'、*-S-*'、*-Se-*'、*-O-*'、*-C(=O)-*'、*-S(=O)-*'、*-S(=O)2-*'、*-C(R5a)=*'、*=C(R5a)-*'、*-C(R5a)=C(R5b)-*'、*-C(=S)-*'、*-C≡C-*'、未被取代或被至少一个R10a取代的C5-C30碳环基团、或者未被取代或被至少一个R10a取代的C1-C30杂环基团。
例如,在式1中,T11和T12各自可为单键,并且T13可为单键、*-N(R5a)-*'、*-B(R5a)-*'、*-P(R5a)-*'、*-C(R5a)(R5b)-*'、*-Si(R5a)(R5b)-*'、*-Ge(R5a)(R5b)-*'、*-S-*'、或*-O-*'。
在式1中,n1-n4各自表示T11的数量至T14的数量,且可各自独立地为0或1,其中n1-n4的三个或更多个可各自独立地为1。即,由式1表示的有机金属化合物可具有四齿配体。
在式1中,当n1为0时,T11不存在(即,环CY1和环CY2未彼此连接),当n2为0时,T12不存在(即,环CY2和环CY3未彼此连接),当n3为0时,T13不存在(即,环CY3和环CY4未彼此连接),且当n4为0时,T14不存在(即,环CY4和环CY1未彼此连接)。
在一种或多种实施方式中,在式1中,n1-n3可各自为1,且n4可为0。
在一种或多种实施方式中,在式1、2-1、和2-2中,L1-L4和W1-W4可各自独立地为单键、未被取代或被至少一个R10a取代的C1-C20亚烷基、未被取代或被至少一个R10a取代的C5-C30碳环基团、或者未被取代或被至少一个R10a取代的C1-C30杂环基团。
在一种或多种实施方式中,在式1、2-1、和2-2中,L1-L4和W1-W4可各自独立地为:
单键;或
各自未被取代或被至少一个R10a取代的C1-C20亚烷基、环戊烯基团、环己烷基团、环己烯基团、苯基团、萘基团、蒽基团、菲基团、苯并[9,10]菲基团、芘基团、
Figure BDA0003679263570000152
基团、环戊二烯基团、1,2,3,4-四氢萘基团、噻吩基团、呋喃基团、吲哚基团、苯并硼杂环戊二烯基团、苯并磷杂环戊二烯基团、茚基团、苯并噻咯基团、苯并锗杂环戊二烯基团、苯并噻吩基团、苯并硒吩基团、苯并呋喃基团、咔唑基团、二苯并硼杂环戊二烯基团、二苯并磷杂环戊二烯基团、芴基团、二苯并噻咯基团、二苯并锗杂环戊二烯基团、二苯并噻吩基团、二苯并硒吩基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩5-氧化物基团、9H-芴-9-酮基团、二苯并噻吩5,5-二氧化物基团、氮杂吲哚基团、氮杂苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂茚基团、氮杂苯并噻咯基团、氮杂苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂苯并噻吩基团、氮杂苯并硒吩基团、氮杂苯并呋喃基团、氮杂咔唑基团、氮杂二苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂二苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂芴基团、氮杂二苯并噻咯基团、氮杂二苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并硒吩基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂二苯并噻吩5-氧化物基团、氮杂9H-芴-9-酮基团、氮杂二苯并噻吩5,5-二氧化物基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、菲咯啉基团、吡咯基团、吡唑基团、咪唑基团、三唑基团、
Figure BDA0003679263570000161
唑基团、异
Figure BDA0003679263570000162
唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、
Figure BDA0003679263570000163
二唑基团、噻二唑基团、苯并吡唑基团、苯并咪唑基团、苯并
Figure BDA0003679263570000164
唑基团、苯并噻唑基团、苯并
Figure BDA0003679263570000165
二唑基团、苯并噻二唑基团、5,6,7,8-四氢异喹啉基团、5,6,7,8-四氢喹啉基团、金刚烷基团、降莰烷基团、或降冰片烯基团。
在一种或多种实施方式中,在式1、2-1、和2-2中,L1-L4和W1-W4可各自独立地为:
单键;或
各自未被取代或被至少一个R10a取代的苯基团、萘基团、吡啶基团、芴基团、咔唑基团、二苯并呋喃基团、或二苯并噻吩基团。
在一种或多种实施方式中,在式1、2-1、和2-2中,L1-L4和W1-W4可各自独立地为:
单键;或
各自未被取代或被如下取代的C1-C20亚烷基、苯基团、萘基团、二苯并呋喃基团、或二苯并噻吩基团:氘、-F、氰基、C1-C20烷基、氘代C1-C20烷基、氟代C1-C20烷基、C3-C10环烷基、氘代C3-C10环烷基、氟代C3-C10环烷基、(C1-C20烷基)C3-C10环烷基、苯基、氘代苯基、氟代苯基、(C1-C20烷基)苯基、萘基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、或其组合。
在式1中,b1-b4分别表示L1的数量至L4的数量,且可各自独立地为1-10的整数。当b1为2或更大时,两个或更多个L1可彼此相同或不同,当b2为2或更大时,两个或更多个L2可彼此相同或不同,当b3为2或更大时,两个或更多个L3可彼此相同或不同,并且当b4为2或更大时,两个或更多个L4可彼此相同或不同。例如,b1-b4可各自独立地为1、2、或3。
在式1、2-1、和2-2中,R1-R4、R5a、R5b、R'、R"、和Z1-Z4可各自独立地为氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、-SF5、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C1-C60烷硫基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60烷基芳基、取代或未取代的C7-C60芳基烷基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的C2-C60烷基杂芳基、取代或未取代的C2-C60杂芳基烷基、取代或未取代的C1-C60杂芳氧基、取代或未取代的C1-C60杂芳硫基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团、-N(Q1)(Q2)、-Si(Q3)(Q4)(Q5)、-Ge(Q3)(Q4)(Q5)、-B(Q6)(Q7)、-P(=O)(Q8)(Q9)、或-P(Q8)(Q9)。Q1-Q9可各自如本文中所描述的。
在式1、2-1、和2-2中,R1-R4、R5a、R5b、R、R"、和Z1-Z4可各自独立地为:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、-SF5、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C20烷基、C2-C20烯基、C1-C20烷氧基、或C1-C20烷硫基;
各自被如下的至少一个取代的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C1-C20烷氧基、或C1-C20烷硫基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C10烷基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基(即,双环[2.2.1]庚基)、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、双环[1.1.1]戊基、双环[2.1.1]己基、双环[2.2.2]辛基、(C1-C20烷基)环戊基、(C1-C20烷基)环己基、(C1-C20烷基)环庚基、(C1-C20烷基)环辛基、(C1-C20烷基)金刚烷基、(C1-C20烷基)降莰烷基、(C1-C20烷基)降冰片烯基、(C1-C20烷基)环戊烯基、(C1-C20烷基)环己烯基、(C1-C20烷基)环庚烯基、(C1-C20烷基)双环[1.1.1]戊基、(C1-C20烷基)双环[2.1.1]己基、(C1-C20烷基)双环[2.2.2]辛基、苯基、(C1-C20烷基)苯基、联苯基、三联苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、或其组合;
各自未被取代或被如下的至少一个取代的环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、双环[1.1.1]戊基、双环[2.1.1]己基、双环[2.2.2]辛基、苯基、(C1-C20烷基)苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0003679263570000181
基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、
Figure BDA0003679263570000182
唑基、异
Figure BDA0003679263570000183
唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并异噻唑基、苯并
Figure BDA0003679263570000184
唑基、异苯并
Figure BDA0003679263570000185
唑基、三唑基、四唑基、
Figure BDA0003679263570000186
二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并呋喃基、或氮杂二苯并噻吩基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、-SF5、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C20烷基、氘代C1-C20烷基、氟代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、双环[1.1.1]戊基、双环[2.1.1]己基、双环[2.2.2]辛基、(C1-C20烷基)环戊基、(C1-C20烷基)环己基、(C1-C20烷基)环庚基、(C1-C20烷基)环辛基、(C1-C20烷基)金刚烷基、(C1-C20烷基)降莰烷基、(C1-C20烷基)降冰片烯基、(C1-C20烷基)环戊烯基、(C1-C20烷基)环己烯基、(C1-C20烷基)环庚烯基、(C1-C20烷基)双环[1.1.1]戊基、(C1-C20烷基)双环[2.1.1]己基、(C1-C20烷基)双环[2.2.2]辛基、苯基、(C1-C20烷基)苯基、氘代苯基、氟代苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0003679263570000187
基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、
Figure BDA0003679263570000188
唑基、异
Figure BDA0003679263570000189
唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并异噻唑基、苯并
Figure BDA00036792635700001810
唑基、异苯并
Figure BDA00036792635700001811
唑基、三唑基、四唑基、
Figure BDA00036792635700001812
二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂二苯并噻吩基、或其组合;或
-N(Q1)(Q2)、-Si(Q3)(Q4)(Q5)、-Ge(Q3)(Q4)(Q5)、-B(Q6)(Q7)、-P(=O)(Q8)(Q9)、或-P(Q8)(Q9),并且
Q1-Q9可各自独立地为:
氘、-F、-CH3、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CH2CH3、-CH2CD3、-CH2CD2H、-CH2CDH2、-CHDCH3、-CHDCD2H、-CHDCDH2、-CHDCD3、-CD2CD3、-CD2CD2H、-CD2CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、-CH2CF3、-CH2CF2H、-CH2CFH2、-CHFCH3、-CHFCF2H、-CHFCFH2、-CHFCF3、-CF2CF3、-CF2CF2H、或-CF2CFH2;或
各自未被取代或被如下的至少一个取代的正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、新戊基、异戊基、仲戊基、3-戊基、仲异戊基、苯基、联苯基、或萘基:氘、-F、C1-C10烷基、苯基、或其组合。
在一种或多种实施方式中,在式1、2-1、和2-2中,R1-R4、R5a、R5b、R、R"、和Z1-Z4可各自独立地为:
氢、氘、-F、或氰基;
未被取代或被如下的至少一个取代的C1-C20烷基:氘、-F、氰基、C3-C10环烷基、氘代C3-C10环烷基、氟代C3-C10环烷基、(C1-C20烷基)C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、氘代C1-C10杂环烷基、氟代C1-C10杂环烷基、(C1-C20烷基)C1-C10杂环烷基、苯基、氘代苯基、氟代苯基、(C1-C20烷基)苯基、联苯基、氘代联苯基、氟代联苯基、(C1-C20烷基)联苯基、二苯并呋喃基、氘代二苯并呋喃基、氟代二苯并呋喃基、(C1-C20烷基)二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、氘代二苯并噻吩基、氟代二苯并噻吩基、(C1-C20烷基)二苯并噻吩基、或其组合;
各自未被取代或被如下的至少一个取代的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、苯基、联苯基、萘基、吡啶基、芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、或二苯并噻吩基:氘、-F、氰基、C1-C20烷基、氘代C1-C20烷基、氟代C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、氘代C1-C20烷氧基、氟代C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、氘代C3-C10环烷基、氟代C3-C10环烷基、(C1-C20烷基)C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、氘代C1-C10杂环烷基、氟代C1-C10杂环烷基、(C1-C20烷基)C1-C10杂环烷基、苯基、氘代苯基、氟代苯基、(C1-C20烷基)苯基、联苯基、氘代联苯基、氟代联苯基、(C1-C20烷基)联苯基、二苯并呋喃基、氘代二苯并呋喃基、氟代二苯并呋喃基、(C1-C20烷基)二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、氘代二苯并噻吩基、氟代二苯并噻吩基、(C1-C20烷基)二苯并噻吩基、或其组合;或
-Si(Q3)(Q4)(Q5)或-Ge(Q3)(Q4)(Q5)。
在一种或多种实施方式中,在式2-1中,e1和d1各自可不为0,且多个Z1的至少一个可为氘代C1-C20烷基、-Si(Q3)(Q4)(Q5)、或-Ge(Q3)(Q4)(Q5)。Q3-Q5可各自如本文中所描述的。
在一种或多种实施方式中,Q3-Q5可各自独立地为:
未被取代或被如下的至少一个取代的C1-C60烷基:氘、C1-C60烷基、C6-C60芳基、或其组合;或
未被取代或被如下的至少一个取代的C6-C60芳基:氘、C1-C60烷基、C6-C60芳基、或其组合。
在一种或多种实施方式中,Q3-Q5可各自独立地为:
-CH3、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CH2CH3、-CH2CD3、-CH2CD2H、-CH2CDH2、-CHDCH3、-CHDCD2H、-CHDCDH2、-CHDCD3、-CD2CD3、-CD2CD2H、或-CD2CDH2;或
各自未被取代或被如下的至少一个取代的正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、新戊基、异戊基、仲戊基、3-戊基、仲异戊基、苯基、联苯基、或萘基:氘、C1-C10烷基、苯基、或其组合。
在一种或多种实施方式中,Q3-Q5可彼此相同。
在一种或多种实施方式中,Q3-Q5的两个或更多个可彼此不同。
在一种或多种实施方式中,所述第二化合物可满足条件(1)至条件(8)的至少一个:
条件(1)
式2-1中的e1和d1各自不为0,且至少一个Z1包括氘;
条件(2)
式2-1中的e2和d2各自不为0,且至少一个Z2包括氘;
条件(3)
式2-2中的e3和d3各自不为0,且至少一个Z3包括氘;
条件(4)
式2-2中的e4和d4各自不为0,且至少一个Z4包括氘;
条件(5)
式2-1中的e1和d1各自不为0,且至少一个Z1包括氟基团;
条件(6)
式2-1中的e2和d2各自不为0,且至少一个Z2包括氟基团;
条件(7)
式2-2中的e3和d3各自不为0,且至少一个Z3包括氟基团;以及
条件(8)
式2-2中的e4和d4各自不为0,且至少一个Z4包括氟基团。
在一种或多种实施方式中,在式1、2-1、和2-2中,R1-R4、R5a、R5b、R、R"、和Z1-Z4可各自独立地为氢、氘、-F、-CH3、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、C2-C10烯基、C1-C10烷氧基、C1-C10烷硫基、由式9-1至9-39之一表示的基团、其中至少一个氢被氘替代的由式9-1至9-39之一表示的基团、其中至少一个氢被-F替代的由式9-1至9-39之一表示的基团、由式9-201至9-227之一表示的基团、其中至少一个氢被氘替代的由式9-201至9-227之一表示的基团、其中至少一个氢被-F替代的由式9-201至9-227之一表示的基团、由式10-1至10-129之一表示的基团、其中至少一个氢被氘替代的由式10-1至10-129之一表示的基团、其中至少一个氢被-F替代的由式10-1至10-129之一表示的基团、由式10-201至10-350之一表示的基团、其中至少一个氢被氘替代的由式10-201至10-350之一表示的基团、其中至少一个氢被-F替代的由式10-201至10-350之一表示的基团、-Si(Q3)(Q4)(Q5)、或-Ge(Q3)(Q4)(Q5)(Q3-Q5可各自如本文中所描述的):
Figure BDA0003679263570000221
Figure BDA0003679263570000231
Figure BDA0003679263570000241
Figure BDA0003679263570000251
Figure BDA0003679263570000261
Figure BDA0003679263570000271
Figure BDA0003679263570000281
Figure BDA0003679263570000291
在式9-1至9-39、9-201至9-237、10-1至10-129、和10-201至10-350中,*表示与相邻原子的结合位点,“Ph”为苯基,“TMS”为三甲基甲硅烷基,且“TMG”为三甲基甲锗烷基。
“其中至少一个氢被氘替代的由式9-1至9-39之一表示的基团”和“其中至少一个氢被氘替代的由式9-201至9-237之一表示的基团”可各自为,例如,由式9-501至9-514或9-601至9-636之一表示的基团:
Figure BDA0003679263570000292
Figure BDA0003679263570000301
“其中至少一个氢被-F替代的由式9-1至9-39之一表示的基团”和“其中至少一个氢被-F替代的由式9-201至9-237之一表示的基团”可各自为,例如,由式9-701至9-710之一表示的基团:
Figure BDA0003679263570000302
“其中至少一个氢被氘替代的由式10-1至10-129之一表示的基团”和“其中至少一个氢被氘替代的由式10-201至10-350之一表示的基团”可为,例如,由式10-501至10-553之一表示的基团:
Figure BDA0003679263570000311
Figure BDA0003679263570000321
“其中至少一个氢被-F替代的由式10-1至10-129之一表示的基团”和“其中至少一个氢被-F替代的由式10-201至10-350之一表示的基团”可为,例如,由式10-601至10-617之一表示的基团:
Figure BDA0003679263570000322
在式1、2-1、和2-2中,c1-c4分别表示R1的数量至R4的数量;a1-a4分别表示由*-[(L1)b1-(R1)c1]表示的基团的数量、由*-[(L2)b2-(R2)c2]表示的基团的数量、由*-[(L3)b3-(R3)c3]表示的基团的数量、和由*-[(L4)b4-(R4)c4]表示的基团的数量;e1-e4分别表示Z1的数量至Z4的数量;且d1-d4分别表示由*-[W1-(Z1)e1]表示的基团的数量、由*-[W2-(Z2)e2]表示的基团的数量、由*-[W3-(Z3)e3]表示的基团的数量、和由*-[W4-(Z4)e4]表示的基团的数量,并且可各自独立地为0-20的整数。当c1为2或更大时,两个或更多个R1可彼此相同或不同,当c2为2或更大时,两个或更多个R2可彼此相同或不同,当c3为2或更大时,两个或更多个R3可彼此相同或不同,当c4为2或更大时,两个或更多个R4可彼此相同或不同,当a1为2或更大时,两个或更多个由*-[(L1)b1-(R1)c1]表示的基团可彼此相同或不同,当a2为2或更大时,两个或更多个由*-[(L2)b2-(R2)c2]表示的基团可彼此相同或不同,当a3为2或更大时,两个或更多个由*-[(L3)b3-(R3)c3]表示的基团可彼此相同或不同,当a4为2或更大时,两个或更多个由*-[(L4)b4-(R1)c4]表示的基团可彼此相同或不同,当e1为2或更大时,两个或更多个Z1可彼此相同或不同,当e2为2或更大时,两个或更多个Z2可彼此相同或不同,当e3为2或更大时,两个或更多个Z3可彼此相同或不同,当e4为2或更大时,两个或更多个Z4可彼此相同或不同,当d1为2或更大时,两个或更多个由*-[W1-(Z1)e1]表示的基团可彼此相同或不同,当d2为2或更大时,两个或更多个由*-[W2-(Z2)e2]表示的基团可彼此相同或不同,当d3为2或更大时,两个或更多个由*-[W3-(Z3)e3]表示的基团可彼此相同或不同,且当d4为2或更大时,两个或更多个由*-[W4-(Z4)e1]表示的基团可彼此相同或不同。例如,在式1、2-1、和2-2中,c1-c4、a1-a4、e1-e4、和d1-d4可各自独立地为0,1,2,或3。
在一种或多种实施方式中,所述第二化合物可不为三[2-苯基吡啶]铱。
在一种或多种实施方式中,在式2-1中,可不包括其中Y1为N、环A1为吡啶基团、Y2为C、环A2为苯基团、且d1和d2各自为0的情况。
在式1、2-1、和2-2中,在如下的至少一种情况中的两个或更多个取代基可任选地彼此连接以形成未被取代或被至少一个R10a取代的C5-C30碳环基团或者未被取代或被至少一个R10a取代的C1-C30杂环基团:i)多个R1的两个或更多个,ii)多个R2的两个或更多个,iii)多个R3的两个或更多个,iv)多个R4的两个或更多个,v)R5a和R5b,vi)多个Z1的两个或更多个,vii)多个Z2的两个或更多个,viii)多个Z3的两个或更多个,ix)多个Z4的两个或更多个,x)R1-R4、R5a、和R5b的两个或更多个,以及xi)Z1-Z4的两个或更多个。
R10a可如关于R1所描述的。
除非另外说明,否则如本文中使用的符号*和*'各自表示与相邻原子的结合位点。
在一种或多种实施方式中,在式1中,n1可不为0,n4可为0,并且由
Figure BDA0003679263570000341
表示的基团可为由式CY1(1)至CY1(23)之一表示的基团:
Figure BDA0003679263570000342
其中,在式CY1(1)至CY1(23)中,
X1可如本文中所描述的,
X19可为O、S、Se、N(R19a)、C(R19a)(R19b)、或Si(R19a)(R19b),
R19a和R19b可各自如关于R1所描述的,
*表示与式1中的X5或M1的结合位点,和
*'表示与式1中的T11的结合位点。
在一种或多种实施方式中,在式1中,n1可为1,n4可为0,并且由
Figure BDA0003679263570000351
表示的基团可为由式CY1-1至CY1-18之一表示的基团:
Figure BDA0003679263570000352
其中,在式CY1-1至CY1-18中,
X1可如本文中所描述的,
R11-R14可各自如关于R1所描述的,并且R11-R14各自可不为氢,
*表示与式1中的X5或M1的结合位点,和
*'表示与式1中的T11的结合位点。
在一种或多种实施方式中,在式1中,n1和n2可各自为1,并且环CY2可为由式CY2A或CY2B表示的基团:
Figure BDA0003679263570000353
其中,在式CY2A和CY2B中,
X2和CY2可各自如本文中所描述的,
Y91-Y93可各自独立地为O、S、N、C、或Si,
在式CY2A和CY2B中,X2和Y91之间的键、X2和Y92之间的键、X2和Y93之间的键、以及Y22和Y93之间的键可各自为化学键,
*'表示与式1中的T11的结合位点,
*表示与式1中的X6或M1的结合位点,和
*″表示与式1中的T12的结合位点。
在一种或多种实施方式中,在式1中,n1和n2各自可不为0,并且由
Figure BDA0003679263570000361
表示的基团可为由式CY2(1)至CY2(21)之一表示的基团:
Figure BDA0003679263570000362
其中,在式CY2(1)至CY2(21)中,
X2可如本文中所描述的,
X29可为O、S、N-[(L2)b2-(R2)c2]、C(R29a)(R29b)、或Si(R29a)(R29b),
L2、b2、R2、和c2可各自如本文中所描述的,
R29a和R29b可各自如关于R2所描述的,
*'表示与式1中的T11的结合位点,
*表示与式1中的X6或M1的结合位点,和
*″表示与式1中的T12的结合位点。
在一种或多种实施方式中,在式1中,n1和n2各自可为1,并且由
Figure BDA0003679263570000371
表示的基团可为由式CY2-1至CY2-16之一表示的基团:
Figure BDA0003679263570000372
其中,在式CY2-1至CY2-16中,
X2可如本文中所描述的,
X29可为O、S、N-[(L2)b2-(R2)c2]、C(R29a)(R29b)、或Si(R29a)(R29b),
L2、b2、R2、和c2可各自如本文中所描述的,
R21-R23、R29a、和R29b可各自如关于R2所描述的,其中R21-R23各自可不为氢,
*'表示与式1中的T11的结合位点,
*表示与式1中的X6或M1的结合位点,和
*″表示与式1中的T12的结合位点。
在一种或多种实施方式中,在式1中,
n1和n2各自可为1,
Figure BDA0003679263570000381
表示的基团可由式CY2-9至CY2-16之一表示,
式CY2-9至CY2-16中的X29可为N-[(L2)b2-(R2)c2],
L2可为未被取代或被至少一个R10a取代的苯基团,
b2可为1或2,
c2可为1或2,当c2为1时,R2可为未被取代或被如下的至少一个取代的苯基:氘、C1-C20烷基、苯基、氘代苯基、(C1-C20烷基)苯基、或其组合;和当c2为2时,a)两个R2之一可为未被取代或被如下的至少一个取代的苯基:氘、C1-C20烷基、苯基、氘代苯基、(C1-C20烷基)苯基、或其组合,b)且另一个R2可为未被取代或被至少一个C3-C10环烷基取代的C4-C20烷基、或氘代C1-C20烷基。
在一种或多种实施方式中,在式1中,n2和n3各自可不为0,并且由
Figure BDA0003679263570000382
表示的基团可为由式CY3(1)至CY3(15)之一表示的基团:
Figure BDA0003679263570000391
其中,在式CY3(1)至CY3(15)中,
X3可如本文中所描述的,
X39可为O、S、N(Z39a)、C(R39a)(R39b)、或Si(R39a)(R39b),
R39a和R39b可各自如关于R3所描述的,
*″表示与式1中的T12的结合位点,
*表示与式1中的X7或M1的结合位点,和
*'表示与式1中的T13的结合位点。
在一种或多种实施方式中,在式1中,n2和n3各自可为1,并且由
Figure BDA0003679263570000392
表示的基团可为由式CY3-1至CY3-13之一表示的基团:
Figure BDA0003679263570000401
其中,在式CY3-1至CY3-13中,
X3可如本文中所描述的,
X39可为O、S、N-[(L3)b3-(R3)c3]、C(R39a)(R39b)、或Si(R39a)(R39b),
L3、b3、R3、和c3可各自如本文中所描述的,
R31-R33、R39a、和R39b可各自如关于R3所描述的,其中R31-R33各自可不为氢,
*″表示与式1中的T12的结合位点,
*表示与式1中的X7或M1的结合位点,和
*'表示与式1中的T13的结合位点。
在一种或多种实施方式中,在式1中,n3可不为0,n4可为0,并且由
Figure BDA0003679263570000402
表示的基团可为由式CY4(1)至CY4(20)之一表示的基团:
Figure BDA0003679263570000411
其中,在式CY4(1)至CY4(20)中,
X4可如本文中所描述的,
X49可为O、S、N(R49a)、C(R49a)(R49b)、或Si(R49a)(R49b),
R49a和R49b可各自如关于R4所描述的,
*'表示与式1中的T13的结合位点,和
*表示与式1中的X8或M1的结合位点。
在一种或多种实施方式中,在式1中,n3可为1,n4可为0,并且由
Figure BDA0003679263570000412
表示的基团可为由式CY4-1至CY4-16之一表示的基团:
Figure BDA0003679263570000421
其中,在式CY4-1至CY4-16中,
X4可如本文中所描述的,
R41-R44可各自如关于R4所描述的,并且R41-R44各自可不为氢,
*'表示与式1中的T13的结合位点,和
*表示与式1中的X8或M1的结合位点。
在一种或多种实施方式中,所述第一化合物可为由式1-1至1-3之一表示的化合物:
Figure BDA0003679263570000422
Figure BDA0003679263570000431
其中,在式1-1至1-3中,
M1、X1-X5、T12、和T13可各自如本文中所描述的,
X11可为N或C(R11),X12可为N或C(R12),X13可为N或C(R13),且X14可为N或C(R14),
R11-R14可各自如关于R1所描述的,
R11-R14的两个或更多个可任选地彼此连接以形成未被取代或被至少一个R10a取代的C5-C30碳环基团或者未被取代或被至少一个R10a取代的C1-C30杂环基团,
X21可为N或C(R21),X22可为N或C(R22),且X23可为N或C(R23),
X29可为O、S、N-[(L2)b2-(R2)c2]、C(R29a)(R29b)、或Si(R29a)(R29b),
L2、b2、R2、和c2可各自如本文中所描述的,
R21-R23、R29a、和R29b可各自如关于R2所描述的,
R21-R23的两个或更多个可任选地彼此连接以形成未被取代或被至少一个R10a取代的C5-C30碳环基团或者未被取代或被至少一个R10a取代的C1-C30杂环基团,
X31可为N或C(R31),X32可为N或C(R32),且X33可为N或C(R33),
R31-R33可各自如关于R3所描述的,
R31-R33的两个或更多个可任选地彼此连接以形成未被取代或被至少一个R10a取代的C5-C30碳环基团或者未被取代或被至少一个R10a取代的C1-C30杂环基团,
X41可为N或C(R41),X42可为N或C(R42),X43可为N或C(R43),且X44可为N或C(R44),
R41-R44可各自如关于R4所描述的,和
R41-R44的两个或更多个可任选地彼此连接以形成未被取代或被至少一个R10a取代的C5-C30碳环基团、或者未被取代或被至少一个R10a取代的C1-C30杂环基团,
在一种或多种实施方式中,
式2-1中的Y1可为N,并且
式2-1中的由
Figure BDA0003679263570000441
表示的基团可为由式A1-1至A1-3之一表示的基团:
Figure BDA0003679263570000442
其中,在式A1-1至A1-3中,
Z11-Z14可各自如关于Z1所描述的,
R10a可如关于R10a所描述的,
a14可为0-4的整数,
a18可为0-8的整数,
*'表示与式2中的M2的结合位点,和
*"表示与环A2的结合位点。
例如,在式A1-1至A1-3中,Z14可为氘代C1-C20烷基、-Si(Q3)(Q4)(Q5)、或-Ge(Q3)(Q4)(Q5)。
在一种或多种实施方式中,
式2-2中的Y3可为N,并且
式2-2中的由
Figure BDA0003679263570000443
表示的基团可为由式NR1至NR48之一表示的基团:
Figure BDA0003679263570000451
Figure BDA0003679263570000461
其中,在式NR1至NR48中,
Y39可为O、S、Se、N-[W3-(Z3)e3]、C(Z39a)(Z39b)、或Si(Z39a)(Z39b),
W3、Z3、和e3可各自如本文中所描述的,并且Z39a和Z39b可各自如关于Z3所描述的,
*'表示与式2中的M2的结合位点,和
*"表示与环A4的结合位点。
在一种或多种实施方式中,
在式2-1和2-2中,Y2和Y4各自可为C,并且
式2-1中的由
Figure BDA0003679263570000471
表示的基团和式2-2中的由
Figure BDA0003679263570000472
表示的基团可各自独立地为由式CR1至CR29之一表示的基团:
Figure BDA0003679263570000473
Figure BDA0003679263570000481
其中,在CR1至CR29中,
Y49可为O、S、Se、N-[W2-(Z2)e2]、N-[W4-(Z4)e4]、C(Z29a)(Z29b)、C(Z49a)(Z49b)、Si(Z29a)(Z29b)、或Si(Z49a)(Z49b),
W2、W4、Z2、Z4、e2、和e4可各自如本文中所描述的,Z29a和Z29b可各自如关于Z2所描述的,并且Z49a和Z49b可各自如关于Z4所描述的,
Y21-Y24可各自独立地为N或C,
环A40可为C5-C30碳环基团或C1-C30杂环基团(例如,苯基团、萘基团、菲基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、苯并喹啉基团、苯并异喹啉基团、喹喔啉基团、苯并喹喔啉基团、喹唑啉基团、或苯并喹唑啉基团),
*表示与式2中的M2的结合位点,和
*"表示与式2-1或2-2中的环A1或环A3的结合位点。
在一种或多种实施方式中,
式CR24至CR29中的由
Figure BDA0003679263570000482
表示的基团可为由式CR(1)至CR(13)之一表示的基团:
Figure BDA0003679263570000491
其中,在式CR(1)至CR(13)中,
Y49可与本文中所描述的相同,并且
Y31-Y34和Y41-Y48可各自独立地为C或N。
在一种或多种实施方式中,所述第一化合物可包括至少一个氘。
在一种或多种实施方式中,所述第二化合物可包括至少一个氘。
例如,所述第一化合物可为组1-1至组1-4的化合物:
组1-1
Figure BDA0003679263570000501
Figure BDA0003679263570000511
Figure BDA0003679263570000521
Figure BDA0003679263570000531
Figure BDA0003679263570000541
Figure BDA0003679263570000551
Figure BDA0003679263570000561
Figure BDA0003679263570000571
Figure BDA0003679263570000581
Figure BDA0003679263570000591
Figure BDA0003679263570000601
Figure BDA0003679263570000611
Figure BDA0003679263570000621
Figure BDA0003679263570000631
Figure BDA0003679263570000641
Figure BDA0003679263570000651
Figure BDA0003679263570000661
Figure BDA0003679263570000671
Figure BDA0003679263570000681
Figure BDA0003679263570000691
Figure BDA0003679263570000701
Figure BDA0003679263570000711
Figure BDA0003679263570000721
Figure BDA0003679263570000731
Figure BDA0003679263570000741
Figure BDA0003679263570000751
Figure BDA0003679263570000761
Figure BDA0003679263570000771
Figure BDA0003679263570000781
Figure BDA0003679263570000791
Figure BDA0003679263570000801
组1-2
Figure BDA0003679263570000811
Figure BDA0003679263570000821
Figure BDA0003679263570000831
Figure BDA0003679263570000841
Figure BDA0003679263570000851
Figure BDA0003679263570000861
Figure BDA0003679263570000871
Figure BDA0003679263570000881
Figure BDA0003679263570000891
Figure BDA0003679263570000901
Figure BDA0003679263570000911
Figure BDA0003679263570000921
Figure BDA0003679263570000931
Figure BDA0003679263570000941
Figure BDA0003679263570000951
Figure BDA0003679263570000961
Figure BDA0003679263570000971
Figure BDA0003679263570000981
Figure BDA0003679263570000991
Figure BDA0003679263570001001
Figure BDA0003679263570001011
Figure BDA0003679263570001021
Figure BDA0003679263570001031
Figure BDA0003679263570001041
Figure BDA0003679263570001051
Figure BDA0003679263570001061
Figure BDA0003679263570001071
Figure BDA0003679263570001081
Figure BDA0003679263570001091
Figure BDA0003679263570001101
Figure BDA0003679263570001111
Figure BDA0003679263570001121
Figure BDA0003679263570001131
Figure BDA0003679263570001141
Figure BDA0003679263570001151
Figure BDA0003679263570001161
Figure BDA0003679263570001171
Figure BDA0003679263570001181
Figure BDA0003679263570001191
Figure BDA0003679263570001201
Figure BDA0003679263570001211
Figure BDA0003679263570001221
Figure BDA0003679263570001231
Figure BDA0003679263570001241
Figure BDA0003679263570001251
Figure BDA0003679263570001261
Figure BDA0003679263570001271
Figure BDA0003679263570001281
Figure BDA0003679263570001291
Figure BDA0003679263570001301
Figure BDA0003679263570001311
Figure BDA0003679263570001321
Figure BDA0003679263570001331
Figure BDA0003679263570001341
Figure BDA0003679263570001351
Figure BDA0003679263570001361
Figure BDA0003679263570001371
Figure BDA0003679263570001381
Figure BDA0003679263570001391
Figure BDA0003679263570001401
Figure BDA0003679263570001411
Figure BDA0003679263570001421
Figure BDA0003679263570001431
Figure BDA0003679263570001441
Figure BDA0003679263570001451
Figure BDA0003679263570001461
Figure BDA0003679263570001471
Figure BDA0003679263570001481
Figure BDA0003679263570001491
Figure BDA0003679263570001501
Figure BDA0003679263570001511
Figure BDA0003679263570001521
Figure BDA0003679263570001531
Figure BDA0003679263570001541
Figure BDA0003679263570001551
Figure BDA0003679263570001561
Figure BDA0003679263570001571
Figure BDA0003679263570001581
Figure BDA0003679263570001591
Figure BDA0003679263570001601
Figure BDA0003679263570001611
Figure BDA0003679263570001621
Figure BDA0003679263570001631
Figure BDA0003679263570001641
Figure BDA0003679263570001651
Figure BDA0003679263570001661
Figure BDA0003679263570001671
Figure BDA0003679263570001681
Figure BDA0003679263570001691
Figure BDA0003679263570001701
Figure BDA0003679263570001711
Figure BDA0003679263570001721
Figure BDA0003679263570001731
Figure BDA0003679263570001741
Figure BDA0003679263570001751
Figure BDA0003679263570001761
Figure BDA0003679263570001771
Figure BDA0003679263570001781
Figure BDA0003679263570001791
Figure BDA0003679263570001801
Figure BDA0003679263570001811
Figure BDA0003679263570001821
Figure BDA0003679263570001831
Figure BDA0003679263570001841
Figure BDA0003679263570001851
Figure BDA0003679263570001861
Figure BDA0003679263570001871
Figure BDA0003679263570001881
Figure BDA0003679263570001891
Figure BDA0003679263570001901
Figure BDA0003679263570001911
Figure BDA0003679263570001921
Figure BDA0003679263570001931
Figure BDA0003679263570001941
Figure BDA0003679263570001951
Figure BDA0003679263570001961
Figure BDA0003679263570001971
Figure BDA0003679263570001981
Figure BDA0003679263570001991
Figure BDA0003679263570002001
Figure BDA0003679263570002011
Figure BDA0003679263570002021
Figure BDA0003679263570002031
Figure BDA0003679263570002041
Figure BDA0003679263570002051
Figure BDA0003679263570002061
Figure BDA0003679263570002071
Figure BDA0003679263570002081
Figure BDA0003679263570002091
Figure BDA0003679263570002101
Figure BDA0003679263570002111
Figure BDA0003679263570002121
Figure BDA0003679263570002131
Figure BDA0003679263570002141
Figure BDA0003679263570002151
Figure BDA0003679263570002161
Figure BDA0003679263570002171
Figure BDA0003679263570002181
Figure BDA0003679263570002191
Figure BDA0003679263570002201
Figure BDA0003679263570002211
Figure BDA0003679263570002221
Figure BDA0003679263570002231
Figure BDA0003679263570002241
Figure BDA0003679263570002251
Figure BDA0003679263570002261
Figure BDA0003679263570002271
Figure BDA0003679263570002281
Figure BDA0003679263570002291
Figure BDA0003679263570002301
Figure BDA0003679263570002311
组1-3
Figure BDA0003679263570002312
Figure BDA0003679263570002321
Figure BDA0003679263570002331
Figure BDA0003679263570002341
Figure BDA0003679263570002351
Figure BDA0003679263570002361
组1-4
Figure BDA0003679263570002371
在一种或多种实施方式中,所述第二化合物可为组2-1至组2-5的化合物:
组2-1
Figure BDA0003679263570002372
Figure BDA0003679263570002381
Figure BDA0003679263570002391
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Figure BDA0003679263570002421
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组2-2
Figure BDA0003679263570003091
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组2-3
Figure BDA0003679263570003492
Figure BDA0003679263570003501
Figure BDA0003679263570003511
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组2-4
Figure BDA0003679263570003531
Figure BDA0003679263570003541
Figure BDA0003679263570003551
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Figure BDA0003679263570003591
组2-5
Figure BDA0003679263570003592
如本文中使用的,“OMe”为甲氧基,“TMS”为三甲基甲硅烷基,且“TMG”为三甲基甲锗烷基。
如本文中所述的包括所述第一化合物和所述第二化合物的所述组合物可发射具有优异的发光效率和长的寿命的光(例如,具有约480nm至约580nm或约510nm至约570nm的发射峰波长的光,例如绿色光、黄绿色光、或黄色光)。因此,可提供包括所述组合物的层、包括所述组合物的发光器件、和包括所述发光器件的电子设备。
另一方面提供层,其包含包括所述第一化合物和所述第二化合物的所述组合物。
在一种或多种实施方式中,所述层可发射具有在约480nm至约580nm、例如约510nm至约570nm处的发射峰波长的光。
在一种或多种实施方式中,所述层可发射绿色光、黄绿色光、或黄色光。
在一种或多种实施方式中,所述层可发射具有约510nm至约540nm的发射峰波长的光。
在一种或多种实施方式中,所述层可发射具有约540nm至约570nm的发射峰波长的光。
在一种或多种实施方式中,包括在所述层中的所述第一化合物和所述第二化合物的重量比可为约90:10至约10:90、约80:20至约20:80、约70:30至约30:70、或约60:40至约40:60。
在一种或多种实施方式中,包括在所述层中的所述第一化合物和所述第二化合物的重量比可为约50:50,即,1:1。
在一种或多种实施方式中,所述层可通过如下形成:i)共沉积所述第一化合物和所述第二化合物,或ii)使用包括所述第一化合物和所述第二化合物的第一混合物。
在一种或多种实施方式中,所述层可包括主体和掺杂剂,其中所述主体不包括过渡金属,并且所述掺杂剂可包括包含所述第一化合物和所述第二化合物的所述组合物。在一种或多种实施方式中,所述层可通过如下形成:i)共沉积所述主体和所述掺杂剂,或ii)使用包括所述主体和所述掺杂剂的第二混合物。
在所述层中,所述主体的量可大于所述掺杂剂的量。
例如,所述层中的所述主体和所述掺杂剂的重量比可为约99:1至约55:45、约97:3至约60:40、或约95:5至约70:30。
所述层中的所述主体可包括空穴传输化合物、电子传输化合物、双极性化合物、或其组合。
另一方面提供发光器件,其包括:第一电极;第二电极;以及布置在所述第一电极和所述第二电极之间的有机层,其中所述有机层包括发射层,并且其中所述有机层包含包括所述第一化合物和所述第二化合物的所述组合物。
通过包括如上所述的包括所述第一化合物和所述第二化合物的组合物,所述发光器件可具有优异的驱动电压、优异的外量子效率、和优异的寿命特性。
在一种或多种实施方式中,包括在所述发光器件的所述有机层中的所述发射层可包含包括所述第一化合物和所述第二化合物的所述组合物。
在一种或多种实施方式中,所述发射层可包括主体和掺杂剂,其中所述主体可不包括过渡金属,并且所述掺杂剂可包括本文中描述的组合物。
包括在所述发射层中的所述主体可包括空穴传输化合物、电子传输化合物、双极性化合物、或其组合。
例如,所述主体可包括空穴传输化合物和电子传输化合物,其中所述空穴传输化合物和所述电子传输化合物可彼此不同。
所述发射层可通过如下形成:i)共沉积所述主体和所述掺杂剂,或ii)使用包括所述主体和所述掺杂剂的第二混合物。
所述发射层可发射具有第三光谱的第三种光,并且λP(EML)为所述第三光谱的发射峰波长(nm)。例如,可由所述发光器件的电致发光光谱评估λP(EML)。
所述发光器件可发射具有第四光谱且通过所述发光器件的所述第一电极和/或所述第二电极而被提取到所述发光器件的外部的第四种光,并且λP(OLED)为所述第四光谱的发射峰波长(nm)。例如,可由所述发光器件的电致发光光谱评估λP(OLED)。
例如,λP(EML)和λP(OLED)可各自独立地为约480nm至约580nm、例如约510nm至约570nm。
在一种或多种实施方式中,λP(EML)和λP(OLED)可各自独立地为约510nm至约540nm。
在一种或多种实施方式中,λP(EML)和λP(OLED)可各自独立地为约540nm至约570nm。
在一种或多种实施方式中,所述第三种光和所述第四种光各自可为绿色光、黄绿色光或黄色光。
在一种或多种实施方式中,所述第三种光和所述第四种光各自可不为白色光。
在一种或多种实施方式中,关于所述第三光谱,i)可包括具有λP(EML)的主发射峰,但ii)可不包括具有(λP(EML)+50nm)或更大、或(λP(EML)-50nm)或更小的发射峰波长的另外的发射峰。
在一种或多种实施方式中,关于所述第三光谱,i)可包括具有λP(EML)的主发射峰,但ii)可不包括具有在红色光区域和/或蓝色光区域中的发射峰波长的另外的发射峰。
在一种或多种实施方式中,关于所述第四光谱,i)可包括具有λP(OLED)的主发射峰,但ii)可不包括具有(λP(OLED)+50nm)或更大、或(λP(OLED)-50nm)或更小的发射峰波长的另外的发射峰。
在一种或多种实施方式中,关于所述第四光谱,i)可包括具有λP(EML)的主发射峰,但ii)可不包括具有在红色光区域和/或蓝色光区域中的发射峰波长的另外的发射峰。
在一种或多种实施方式中,在所述发射层中,
λP(Pt)和λP(Ir)之间的差的绝对值可为0nm至约30nm,
λP(EML)和λP(Pt)之间的差的绝对值(或λP(OLED)和λP(Pt)之间的差的绝对值)可为0nm至约30nm,并且
λP(EML)和λP(Ir)之间的差的绝对值(或λP(OLED)和λP(Ir)之间的差的绝对值)可为0nm至约30nm。
在一种或多种实施方式中,
λP(Pt)和λP(Ir)之间的差的绝对值可为0nm至约10nm,
λP(EML)和λP(Pt)之间的差的绝对值(或λP(OLED)和λP(Pt)之间的差的绝对值)可为0nm至约10nm,并且
λP(EML)和λP(Ir)之间的差的绝对值(或λP(OLED)和λP(Ir)之间的差的绝对值)可为0nm至约10nm。
在一种或多种实施方式中,在所述发射层中,
λP(Pt)=λP(Ir)=λP(EML),
λP(Pt)≤λP(Ir)<λP(EML),
λP(Pt)<λP(Ir)≤λP(EML),
λP(Ir)≤λP(Pt)<λP(EML),或
λP(Ir)<λP(Pt)≤λP(EML)。
在一种或多种实施方式中,在所述发光器件中,
λP(Pt)=λP(Ir)=λP(OLED),
λP(Pt)≤λP(Ir)<λP(OLED),
λP(Pt)<λP(Ir)≤λP(OLED),
λP(Ir)≤λP(Pt)<λP(OLED),或
λP(Ir)<λP(Pt)≤λP(OLED)。
关于λP(Pt)、λP(Ir)、λP(EML)、和λP(OLED)的细节可如本文中所描述的。
所述第一电极可为作为空穴注入电极的阳极,且所述第二电极可为作为电子注入电极的阴极;或者所述第一电极可为作为电子注入电极的阴极,且所述第二电极可为作为空穴注入电极的阳极。
例如,在所述发光器件中,所述第一电极可为阳极,且所述第二电极可为阴极,且所述有机层可进一步包括布置在所述第一电极和所述发射层之间的空穴传输区域、以及布置在所述发射层和所述第二电极之间的电子传输区域,其中所述空穴传输区域可包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、缓冲层、或其组合,且所述电子传输区域可包括空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、或其组合。
如本文中使用的术语“有机层”指的是布置在发光器件的第一电极和第二电极之间的单个层或多个层。除有机化合物之外,“有机层”还可包括包含金属的有机金属络合物。
图1为根据一种或多种实施方式的发光器件10的示意性横截面图。下文中,将关于图1更详细地描述根据一种或多种实施方式的发光器件的结构和制造方法。发光器件10包括顺序堆叠的第一电极11、有机层15、和第二电极19。
可另外在第一电极11下面或者在第二电极19上方布置基板。对于用作所述基板,可使用在相关领域的发光器件中使用的任何基板,且所述基板可为各自具有优异的机械强度、热稳定性、透明度、表面光滑度、易操作(处理)性、和/或耐水性的玻璃基板或透明塑料基板。
第一电极11可例如通过将用于形成第一电极11的材料沉积或溅射在所述基板上而形成。第一电极11可为阳极。用于形成第一电极11的材料可包括具有高的功函以促进空穴注入的材料。第一电极11可为反射性电极、半透射性电极、或透射性电极。在一种或多种实施方式中,用于形成第一电极11的材料可为氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锡(SnO2)、或氧化锌(ZnO)。在一种或多种实施方式中,用于形成第一电极11的材料可为金属,例如镁(Mg)、铝(Al)、银(Ag)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、或镁-银(Mg-Ag)。
第一电极11可具有单层结构或者包括两个或更多个层的多层结构。例如,第一电极11可具有ITO/Ag/ITO的三层结构。
有机层15布置在第一电极11上。
有机层15可包括空穴传输区域、发射层、和电子传输区域。
所述空穴传输区域可布置在第一电极11和所述发射层之间。
所述空穴传输区域可包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、缓冲层、或其组合。
所述空穴传输区域可仅包括空穴注入层或空穴传输层。所述空穴传输区域可具有空穴注入层/空穴传输层结构、或空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层结构,其中,对于各结构,构成层从第一电极11起以该陈述的次序顺序地堆叠。
当所述空穴传输区域包括空穴注入层时,所述空穴注入层可通过使用一种或多种合适的方法例如真空沉积、旋涂、流延、朗缪尔-布罗杰特(LB)沉积、和/或喷墨印刷形成于第一电极11上。
当通过真空沉积形成所述空穴注入层时,沉积条件可取决于用于形成所述空穴注入层的材料、以及所述空穴注入层的结构和热特性而改变。例如,沉积条件可包括约100℃-约500℃的沉积温度、约10-8托-约10-3托的真空压力、和约
Figure BDA0003679263570003643
-约
Figure BDA0003679263570003642
/秒的沉积速率。
当通过旋涂形成所述空穴注入层时,涂覆条件可取决于用于形成所述空穴注入层的材料、以及所述空穴注入层的结构和热特性而改变。例如,涂覆条件可包括约2,000转/分钟(rpm)-约5,000rpm的涂覆速度和在涂覆之后用于除去溶剂的约80℃-约200℃的热处理温度。
用于形成所述空穴传输层和所述电子阻挡层的条件可与用于形成所述空穴注入层的条件类似或相同。
所述空穴传输区域可包括4,4′,4″-三(3-甲基苯基苯基氨基)三苯基胺(m-MTDATA)、4,4′,4″-三(N,N-二苯基氨基)三苯基胺(TDATA)、4,4′,4″-三{N-(2-萘基)-N-苯基氨基}-三苯基胺(2-TNATA)、N,N′-二(1-萘基)-N,N′-二苯基联苯胺(NPB)、β-NPB、N,N′-二(3-甲基苯基)-N,N′-二苯基-[1,1-联苯]-4,4′-二胺(TPD)、螺-TPD、螺-NPB、甲基化的NPB、4,4′-环己叉二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺](TAPC)、4,4′-二[N,N′-(3-甲苯基)氨基]-3,3′-二甲基联苯(HMTPD)、4,4',4"-三(N-咔唑基)三苯基胺(TCTA)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(PANI/DBSA)、聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)/聚(4-磺苯乙烯)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/樟脑磺酸(PANI/CSA)、聚苯胺/聚(4-磺苯乙烯)(PANI/PSS)、由式201表示的化合物、由式202表示的化合物、或其组合:
Figure BDA0003679263570003651
式201
Figure BDA0003679263570003661
式202
Figure BDA0003679263570003662
在式201中,Ar101和Ar102可各自独立地为各自未被取代或被如下的至少一个取代的亚苯基、亚并环戊二烯基、亚茚基、亚萘基、亚
Figure BDA0003679263570003663
基、亚庚搭烯基、亚苊基、亚芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚
Figure BDA0003679263570003664
基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、或亚并五苯基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、-SF5、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C1-C60烷硫基、C3-C10环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烷基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C7-C60芳基烷基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60杂芳基烷基、C1-C60杂芳氧基、C1-C60杂芳硫基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、或其组合。
在式201中,xa和xb可各自独立地为0-5的整数,或者可为0、1、或2。例如,在式201中,xa可为1,且xb可为0。
在式201和202中,R101-R108、R111-R119、和R121-R124可各自独立地为:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、-SF5、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C10烷基(例如,甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等)、C1-C10烷氧基(例如,甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基等)、或C1-C10烷硫基;
各自未被取代或被如下的至少一个取代的C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、或C1-C10烷硫基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、-SF5、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、或其组合;或
各自未被取代或被如下的至少一个取代的苯基、萘基、蒽基、芴基或芘基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、-SF5、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10烷硫基、或其组合。
在式201中,R109可为各自未被取代或被如下的至少一个取代的苯基、萘基、蒽基、或吡啶基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、-SF5、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、苯基、萘基、蒽基、吡啶基、或其组合。
在一种或多种实施方式中,由式201表示的化合物可由式201A表示:
式201A
Figure BDA0003679263570003671
其中,在式201A中,R101、R111、R112、和R109可各自如本文中所描述的。
例如,所述空穴传输区域可包括化合物HT1至HT20之一或其组合:
Figure BDA0003679263570003681
Figure BDA0003679263570003691
所述空穴传输区域的厚度可为约
Figure BDA00036792635700036914
-约
Figure BDA0003679263570003693
例如约
Figure BDA0003679263570003694
-约
Figure BDA0003679263570003695
当所述空穴传输区域包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、或其组合时,所述空穴注入层的厚度可为约
Figure BDA00036792635700036910
-约
Figure BDA0003679263570003696
例如约
Figure BDA00036792635700036911
-约
Figure BDA0003679263570003697
且所述空穴传输层的厚度可为约
Figure BDA00036792635700036912
-约
Figure BDA0003679263570003698
例如约
Figure BDA00036792635700036913
-约
Figure BDA0003679263570003699
当所述空穴传输区域、所述空穴注入层、和所述空穴传输层的厚度在这些范围内时,可获得令人满意的空穴传输特性而没有驱动电压的显著增加。
除了这些材料之外,所述空穴传输区域可进一步包括用于改善传导性质的电荷产生材料。所述电荷产生材料可均匀地或非均匀地分散在所述空穴传输区域中。
所述电荷产生材料可为例如p-掺杂剂。所述p-掺杂剂可为醌衍生物、金属氧化物、包含氰基的化合物、或其组合。例如,所述p-掺杂剂可为:醌衍生物例如四氰基醌二甲烷(TCNQ)、2,3,5,6-四氟-四氰基-1,4-苯醌二甲烷(F4-TCNQ)、F6-TCNNQ等;金属氧化物例如氧化钨、氧化钼等;包含氰基的化合物,例如化合物HT-D1等;或其组合:
Figure BDA0003679263570003701
所述空穴传输区域可进一步包括缓冲层。
所述缓冲层可根据从所述发射层发射的光的波长补偿光学谐振距离,并且因此,所形成的发光器件的效率可改善。
同时,当所述空穴传输区域包括电子阻挡层时,用于形成所述电子阻挡层的材料可包括如上所述的用在所述空穴传输区域中的材料、下面描述的主体材料、或其组合。例如,当所述空穴传输区域包括电子阻挡层时,用于形成所述电子阻挡层的材料可包括下面描述的mCP、下面描述的化合物H-H1、或其组合。
然后,可通过使用诸如真空沉积、旋涂、流延、LB沉积、喷墨印刷等的方法在所述空穴传输区域上形成发射层15。当通过真空沉积或旋涂形成所述发射层时,沉积或涂覆条件可与在形成所述空穴注入层时应用的那些类似,尽管沉积或涂覆条件可取决于用于形成所述发射层的材料而改变。
在一种或多种实施方式中,所述发射层可包括如本文中描述的包括所述第一化合物和所述第二化合物的组合物。在一种或多种实施方式中,所述发射层可包括如下的层:所述层包括如本文中描述的包括所述第一化合物和所述第二化合物的组合物。
在一种或多种实施方式中,所述发射层可包括主体和掺杂剂,其中所述主体不包括过渡金属,且所述掺杂剂包括如本文中描述的包括所述第一化合物和所述第二化合物的组合物。
所述主体可包括1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯(TPBi)、3-叔丁基-9,10-二(萘-2-基)蒽(TBADN)、9,10-二(萘-2-基)蒽(ADN)(也称作“DNA”)、4,4′-二(N-咔唑基)-1,1′-联苯(CBP)、4,4′-二(9-咔唑基)-2,2′-二甲基-联苯(CDBP)、1,3,5-三(咔唑9-基)苯(TCP)、1,3-二(N-咔唑基)苯(mCP)、化合物H50、化合物H51、化合物H52、化合物H-H1、化合物H-H2、或其组合:
Figure BDA0003679263570003711
Figure BDA0003679263570003721
当发光器件10为全色有机发光器件时,所述发射层可被图案化为红色发射层、绿色发射层、和/或蓝色发射层。
所述发射层的厚度可为约
Figure BDA0003679263570003725
-约
Figure BDA0003679263570003722
例如约
Figure BDA0003679263570003726
-约
Figure BDA0003679263570003723
当所述发射层的厚度在这些范围内时,可获得优异的发光特性而没有驱动电压的显著增加。
接着,所述电子传输区域可布置在所述发射层上。
所述电子传输区域可包括空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、或其组合。
例如,所述电子传输区域可具有空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层结构或者电子传输层/电子注入层结构。所述电子传输层可具有包括两种或更多种不同的材料的多层结构或单层结构。
用于形成构成所述电子传输区域的空穴阻挡层、电子传输层、和电子注入层的条件可通过参考用于形成所述空穴注入层的条件而理解。
当所述电子传输区域包括空穴阻挡层时,所述空穴阻挡层可包括,例如,2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(BCP)、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(Bphen)、二(2-甲基-8-羟基喹啉-N1,O8)-(1,1′-联苯-4-羟基)铝(BAlq)、或其组合:
Figure BDA0003679263570003724
所述空穴阻挡层的厚度可为约
Figure BDA0003679263570003734
-约
Figure BDA0003679263570003731
例如约
Figure BDA0003679263570003735
至约
Figure BDA0003679263570003732
当所述空穴阻挡层的厚度在这些范围内时,可获得优异的空穴阻挡特性而没有驱动电压的显著增加。
在一种或多种实施方式中,所述电子传输层可包括BCP、Bphen、TPBi、三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)、BAlq、3-(4-联苯基)-4-苯基-5-叔丁基苯基-1,2,4-三唑(TAZ)、4-(萘-1-基)-3,5-二苯基-4H-1,2,4-三唑(NTAZ)、或其组合:
Figure BDA0003679263570003733
在一种或多种实施方式中,所述电子传输层可包括化合物ET1至ET25之一或其组合:
Figure BDA0003679263570003741
Figure BDA0003679263570003751
所述电子传输层的厚度可为约
Figure BDA0003679263570003755
-约
Figure BDA0003679263570003752
例如约
Figure BDA0003679263570003756
-约
Figure BDA0003679263570003753
Figure BDA0003679263570003754
当所述电子传输层的厚度在这些范围内时,可获得令人满意的电子传输特性而没有驱动电压的显著增加。
除了如上所述的材料之外,所述电子传输层还可包括包含金属的材料。
所述包含金属的材料可包括Li络合物。所述Li络合物可包括例如化合物ET-D1或ET-D2:
Figure BDA0003679263570003761
所述电子传输区域还可包括促进电子从第二电极19流入其中的电子注入层。
所述电子注入层可包括LiF、NaCl、CsF、Li2O、BaO、Yb、化合物ET-D1、化合物ET-D2、或其组合。
所述电子注入层的厚度可为约
Figure BDA0003679263570003764
-约
Figure BDA0003679263570003762
和例如约
Figure BDA0003679263570003765
-约
Figure BDA0003679263570003763
当所述电子注入层的厚度在这些范围内时,可获得令人满意的电子注入特性而没有驱动电压的显著增加。
第二电极19可布置在有机层15上。第二电极19可为阴极。用于形成第二电极19的材料可为具有相对低的功函的金属、合金、导电化合物、或其组合。例如,用于形成第二电极19的材料可为Li、Mg、Al、Ag、Al-Li、Ca、Mg-In、Mg-Ag等。为了制造顶发射型发光器件,各种改变是可能的,并且例如,使用ITO或IZO形成的透射性电极可用作第二电极19。
上文中,已经关于图1描述了根据一种或多种实施方式的发光器件10,但实施方式不限于此。
例如,所述发光器件可包括在电子设备中。因此,另一方面提供包括所述发光器件的电子设备。所述电子设备可包括例如显示器、照明设备、传感器等。
如本文中使用的术语“C1-C60烷基”指的是具有1-60个碳原子的直链或支化的饱和脂族烃单价基团,且如本文中使用的术语“C1-C60亚烷基”指的是具有与C1-C60烷基相同的结构的二价基团。
C1-C60烷基、C1-C20烷基、和/或C1-C10烷基的非限制性实例为各自未被取代或被如下的至少一个取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、新戊基、异戊基、仲戊基、3-戊基、仲异戊基、正己基、异己基、仲己基、叔己基、正庚基、异庚基、仲庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、仲辛基、叔辛基、正壬基、异壬基、仲壬基、叔壬基、正癸基、异癸基、仲癸基、或叔癸基:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、新戊基、异戊基、仲戊基、3-戊基、仲异戊基、正己基、异己基、仲己基、叔己基、正庚基、异庚基、仲庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、仲辛基、叔辛基、正壬基、异壬基、仲壬基、叔壬基、正癸基、异癸基、仲癸基、叔癸基、或其组合。例如,式9-33为支化C6烷基,且其实例为被两个甲基取代的叔丁基。
如本文中使用的术语“C1-C60烷氧基”指的是由-OA101(其中A101为C1-C60烷基)表示的单价基团,并且其非限制性实例为甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、和戊氧基。
如本文中使用的术语“C1-C60烷硫基”指的是由-SA101(其中A101为C1-C60烷基)表示的单价基团。
如本文中使用的术语“C2-C60烯基”指的是通过在C2-C60烷基的中间或者末端处代入至少一个碳-碳双键而形成的烃基团,并且其非限制性实例为乙烯基、丙烯基、和丁烯基。如本文中使用的术语“C2-C60亚烯基”指的是具有与C2-C60烯基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“C2-C60炔基”指的是通过在C2-C60烷基的中间或者末端处代入至少一个碳-碳三键而形成的烃基团,并且其非限制性实例为乙炔基和丙炔基。如本文中使用的术语“C2-C60亚炔基”指的是具有与C2-C60炔基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“C3-C10环烷基”指的是具有3-10个碳原子的单价饱和烃环状基团,且如本文中使用的术语“C3-C10亚环烷基”指的是具有与C3-C10环烷基相同的结构的二价基团。
C3-C10环烷基的非限制性实例为环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基(或双环[2.2.1]庚基)、双环[1.1.1]戊基、双环[2.1.1]己基、和双环[2.2.2]辛基。
如本文中使用的术语“C1-C10杂环烷基”指的是包括至少一个选自N、O、P、Si、S、Se、Ge、和B的杂原子作为成环原子并且包括1-10个碳原子作为成环原子的饱和单价环状基团,且如本文中使用的术语“C1-C10亚杂环烷基”指的是具有与C1-C10杂环烷基相同的结构的二价基团。
C1-C10杂环烷基的非限制性实例为硅杂环戊烷基、硅杂环己烷基、四氢呋喃基、四氢-2H-吡喃基、和四氢噻吩基。
如本文中使用的术语“C3-C10环烯基”指的是在其环中包括3-10个碳原子和至少一个碳-碳双键并且不具有芳香性的单价单环基团,并且其非限制性实例为环戊烯基、环己烯基和环庚烯基。如本文中使用的术语“C3-C10亚环烯基”指的是具有与C3-C10环烯基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“C1-C10杂环烯基”指的是在其环中包括至少一个选自N、O、P、Si、S、Se、Ge、和B的杂原子作为成环原子,1-10个碳原子作为成环原子,以及至少一个碳-碳双键的单价单环基团。C1-C10杂环烯基的非限制性实例为2,3-二氢呋喃基和2,3-二氢噻吩基。如本文中使用的术语“C1-C10亚杂环烯基”指的是具有与C1-C10杂环烯基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“C6-C60芳基”指的是具有拥有6-60个碳原子的碳环芳族体系的单价基团,且如本文中使用的术语“C6-C60亚芳基”指的是具有拥有6-60个碳原子的碳环芳族体系的二价基团。C6-C60芳基的非限制性实例为苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、和
Figure BDA0003679263570003781
基。当C6-C60芳基和C6-C60亚芳基各自包括两个或更多个环时,所述环可彼此稠合。
如本文中使用的“C7-C60烷基芳基”指的是被至少一个C1-C54烷基取代的C6-C59芳基。如本文中使用的“C7-C60芳基烷基”指的是被至少一个C6-C59芳基取代的C1-C54烷基。
如本文中使用的术语“C1-C60杂芳基”指的是包括至少一个具有选自N、O、P、Si、S、Se、Ge、和B的杂原子作为成环原子和1-60个碳原子作为成环原子的环状芳族体系的单价基团,且如本文中使用的术语“C1-C60亚杂芳基”指的是具有与本文中描述的C1-C60杂芳基相同的结构的二价基团。C1-C60杂芳基的非限制性实例为吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、和异喹啉基。当C1-C60杂芳基和C1-C60亚杂芳基各自包括两个或更多个环时,所述环可彼此稠合。
如本文中使用的术语“C2-C60烷基杂芳基”指的是被至少一个C1-C60烷基取代的C1-C60杂芳基。如本文中使用的术语“C2-C60杂芳基烷基”指的是被至少一个C1-C60杂芳基取代的C1-C60烷基。
如本文中使用的术语“C6-C60芳氧基”表示-OA102(其中A102为C6-C60芳基),且如本文中使用的术语“C6-C60芳硫基”表示-SA103(其中A103为C6-C60芳基)。
如本文中使用的术语“C1-C60杂芳氧基”表示-OA102’(其中A102’为C1-C60杂芳基),且如本文中使用的术语“C1-C60杂芳硫基”表示-SA103’(其中A103’为C1-C60杂芳基)。
如本文中使用的术语“单价非芳族稠合多环基团”指的是如下的单价基团(例如,具有8-60个碳原子):其具有两个或更多个彼此稠合的环,仅具有碳原子作为成环原子,并且在其整个分子结构方面不具有芳香性。单价非芳族稠合多环基团的非限制性实例为芴基。如本文中使用的术语“二价非芳族稠合多环基团”指的是具有与本文中描述的单价非芳族稠合多环基团相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“单价非芳族稠合杂多环基团”指的是如下的单价基团(例如,具有1-60个碳原子):其具有两个或更多个彼此稠合的环,除碳原子之外具有至少一个选自N、O、P、Si、S、Se、Ge、和B的杂原子作为成环原子,并且在其整个分子结构方面不具有芳香性。单价非芳族稠合杂多环基团的非限制性实例为咔唑基。如本文中使用的术语“二价非芳族稠合杂多环基团”指的是具有与上述单价非芳族稠合杂多环基团相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“C5-C30碳环基团”指的是在环状基团中仅具有5-30个碳原子作为成环原子且不具有杂原子的饱和或不饱和环状基团。C5-C30碳环基团可为单环基团或多环基团。如本文中使用的“(未被取代或被至少一个R10a取代的)C5-C30碳环基团”的非限制性实例为(各自未被取代或被至少一个R10a取代的)金刚烷基团、降冰片烯基团、双环[1.1.1]戊烷基团、双环[2.1.1]己烷基团、双环[2.2.1]庚烷(降莰烷)基团、双环[2.2.2]辛烷基团、环戊烷基团、环己烷基团、环己烯基团、苯基团、萘基团、蒽基团、菲基团、苯并[9,10]菲基团、芘基团、
Figure BDA0003679263570003791
基团、1,2,3,4-四氢萘基团、环戊二烯基团、和芴基团。
如本文中使用的术语“C1-C30杂环基团”指的是除具有1-30个碳原子作为成环原子之外还具有至少一个选自N、O、P、Si、S、Se、Ge、和B的杂原子作为成环原子的饱和或不饱和环状基团。C1-C30杂环基团可为单环基团或多环基团。如本文中使用的“(未被取代或被至少一个R10a取代的)C1-C30杂环基团”的非限制性实例为(各自未被取代或被至少一个R10a取代的)噻吩基团、呋喃基团、吡咯基团、噻咯基团、硼杂环戊二烯基团、磷杂环戊二烯基团、硒吩基团、锗杂环戊二烯基团、苯并噻吩基团、苯并呋喃基团、吲哚基团、苯并噻咯基团、苯并硼杂环戊二烯基团、苯并磷杂环戊二烯基团、苯并硒吩基团、苯并锗杂环戊二烯基团、二苯并噻吩基团、二苯并呋喃基团、咔唑基团、二苯并噻咯基团、二苯并硼杂环戊二烯基团、二苯并磷杂环戊二烯基团、二苯并硒吩基团、二苯并锗杂环戊二烯基团、二苯并噻吩5-氧化物基团、9H-芴-9-酮基团、二苯并噻吩5,5-二氧化物基团、氮杂苯并噻吩基团、氮杂苯并呋喃基团、氮杂吲哚基团、氮杂茚基团、氮杂苯并噻咯基团、氮杂苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂苯并硒吩基团、氮杂苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂咔唑基团、氮杂芴基团、氮杂二苯并噻咯基团、氮杂二苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂二苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂二苯并硒吩基团、氮杂二苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂二苯并噻吩5-氧化物基团、氮杂9H-芴-9-酮基团、氮杂二苯并噻吩5,5-二氧化物基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、菲咯啉基团、吡唑基团、咪唑基团、三唑基团、
Figure BDA0003679263570003801
唑基团、异
Figure BDA0003679263570003802
唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、
Figure BDA0003679263570003803
二唑基团、噻二唑基团、苯并吡唑基团、苯并咪唑基团、苯并
Figure BDA0003679263570003804
唑基团、苯并噻唑基团、苯并
Figure BDA0003679263570003805
二唑基团、苯并噻二唑基团、5,6,7,8-四氢异喹啉基团、或5,6,7,8-四氢喹啉基团。
如本文中使用的“C5-C30碳环基团”和“C1-C30杂环基团”的非限制性实例为i)第一环,ii)第二环,iii)其中两个或更多个第一环彼此稠合的稠环,iv)其中两个或更多个第二环彼此稠合的稠环,或v)其中至少一个第一环与至少一个第二环稠合的稠环,
其中所述第一环可为环戊烷基团、环戊烯基团、呋喃基团、噻吩基团、吡咯基团、噻咯基团、硼杂环戊二烯基团、磷杂环戊二烯基团、锗杂环戊二烯基团、硒吩基团、
Figure BDA0003679263570003806
唑基团、
Figure BDA0003679263570003807
二唑基团、
Figure BDA0003679263570003808
三唑基团、噻唑基团、噻二唑基团、噻三唑基团、吡唑基团、咪唑基团、三唑基团、四唑基团、或氮杂噻咯基团,并且
所述第二环可为金刚烷基团、降莰烷基团、降冰片烯基团、哌啶基团、环己烷基团、环己烯基团、苯基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、或三嗪基团。
术语“氟代C1-C60烷基(或氟代C1-C20烷基等)”、“氟代C3-C10环烷基”、“氟代C1-C10杂环烷基”、和“氟代苯基”分别表示各自被至少一个氟基团取代的C1-C60烷基(或C1-C20烷基等)、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、和苯基。例如,术语“氟代C1烷基(即,氟代甲基)”包括-CF3、-CF2H、和-CFH2。“氟代C1-C60烷基(或氟代C1-C20烷基等)”、“氟代C3-C10环烷基”、“氟代C1-C10杂环烷基”、或“氟代苯基”可为i)完全氟代的C1-C60烷基(或完全氟代的C1-C20烷基等)、完全氟代的C3-C10环烷基、完全氟代的C1-C10杂环烷基、或完全氟代的苯基,其中,在各基团中,其中包括的所有氢都被氟基团替代,或ii)部分氟代的C1-C60烷基(或部分氟代的C1-C20烷基等)、部分氟代的C3-C10环烷基、部分氟代的C1-C10杂环烷基、或部分氟代的苯基,其中,在各基团中,并非其中包括的所有氢都被氟基团替代。
术语“氘代C1-C60烷基(或氘代C1-C20烷基等)”、“氘代C3-C10环烷基”、“氘代C1-C10杂环烷基”、和“氘代苯基”分别表示各自被至少一个氘取代的C1-C60烷基(或C1-C20烷基等)、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、和苯基。例如,“氘代C1烷基(即,氘代甲基)”可包括-CD3、-CD2H、和-CDH2,且“氘代C3-C10环烷基”的实例为式10-501等。“氘代C1-C60烷基(或氘代C1-C20烷基等)”、“氘代C3-C10环烷基”、“氘代C1-C10杂环烷基”、或“氘代苯基”可为i)完全氘代的C1-C60烷基(或完全氘代的C1-C20烷基等)、完全氘代的C3-C10环烷基、完全氘代的C1-C10杂环烷基、或完全氘代的苯基,其中,在各基团中,其中包括的所有氢都被氘替代,或ii)部分氘代的C1-C60烷基(或部分氘代的C1-C20烷基等)、部分氘代的C3-C10环烷基、部分氘代的C1-C10杂环烷基、或部分氘代的苯基,其中,在各基团中,并非其中包括的所有氢都被氘替代。
如本文中使用的术语“(C1-C20烷基)‘X’基团”指的是被至少一个C1-C20烷基取代的‘X’基团。例如,如本文中使用的术语“(C1-C20烷基)C3-C10环烷基”指的是被至少一个C1-C20烷基取代的C3-C10环烷基,且如本文中使用的术语“(C1-C20烷基)苯基”指的是被至少一个C1-C20烷基取代的苯基。术语(C1烷基)苯基的实例为甲苯基。
术语“氮杂吲哚基团、氮杂苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂茚基团、氮杂苯并噻咯基团、氮杂苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂苯并噻吩基团、氮杂苯并硒吩基团、氮杂苯并呋喃基团、氮杂咔唑基团、氮杂二苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂二苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂芴基团、氮杂二苯并噻咯基团、氮杂二苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并硒吩基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂二苯并噻吩5-氧化物基团、氮杂9H-芴-9-酮基团、和氮杂二苯并噻吩5,5-二氧化物基团”分别指的是具有与“吲哚基团、苯并硼杂环戊二烯基团、苯并磷杂环戊二烯基团、茚基团、苯并噻咯基团、苯并锗杂环戊二烯基团、苯并噻吩基团、苯并硒吩基团、苯并呋喃基团、咔唑基团、二苯并硼杂环戊二烯基团、二苯并磷杂环戊二烯基团、芴基团、二苯并噻咯基团、二苯并锗杂环戊二烯基团、二苯并噻吩基团、二苯并硒吩基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩5-氧化物基团、9H-芴-9-酮基团、和二苯并噻吩5,5-二氧化物基团”相同的骨架的杂环基团,其中,在各基团中,至少一个来自成环碳原子的碳原子被氮替代。
取代的C5-C30碳环基团、取代的C1-C30杂环基团、取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C1-C60烷硫基、取代的C3-C10环烷基、取代的C1-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的C1-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C7-C60烷基芳基、取代的C7-C60芳基烷基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫基、取代的C1-C60杂芳基、取代的C2-C60烷基杂芳基、取代的C2-C60杂芳基烷基、取代的C1-C60杂芳氧基、取代的C1-C60杂芳硫基、取代的单价非芳族稠合多环基团、和取代的单价非芳族稠合杂多环基团的至少一个取代基可为:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、-SF5、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、或C1-C60烷硫基;
各自被如下的至少一个取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、或C1-C60烷硫基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、-SF5、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、C1-C60杂芳氧基、C1-C60杂芳硫基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、-N(Q11)(Q12)、-Si(Q13)(Q14)(Q15)、-Ge(Q13)(Q14)(Q15)、-B(Q16)(Q17)、-P(=O)(Q18)(Q19)、-P(Q18)(Q19)、或其组合;
各自未被取代或被如下的至少一个取代的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、C1-C60杂芳氧基、C1-C60杂芳硫基、单价非芳族稠合多环基团、或单价非芳族稠合杂多环基团:氘、-F、-Cl、-Br、-I、-SF5、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C1-C60烷硫基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C7-C60芳基烷基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、C2-C60杂芳基烷基、C1-C60杂芳氧基、C1-C60杂芳硫基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、-N(Q21)(Q22)、-Si(Q23)(Q24)(Q25)、-Ge(Q23)(Q24)(Q25)、-B(Q26)(Q27)、-P(=O)(Q28)(Q29)、-P(Q28)(Q29)、或其组合;
-N(Q31)(Q32)、-Si(Q33)(Q34)(Q35)、-Ge(Q33)(Q34)(Q35)、-B(Q36)(Q37)、-P(=O)(Q38)(Q39)、或-P(Q38)(Q39),或
其组合。
如本文中使用的,并且除非另外说明,Q1-Q9、Q11-Q19、Q21-Q29、和Q31-Q39可各自独立地为:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、-SF5、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60烷基芳基、取代或未取代的C7-C60芳基烷基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的C2-C60烷基杂芳基、取代或未取代的C2-C60杂芳基烷基、取代或未取代的C1-C60杂芳氧基、取代或未取代的C1-C60杂芳硫基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、或取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团。
例如,如本文中使用的Q1-Q9、Q11-Q19、Q21-Q29、和Q31-Q39可各自独立地为:
-CH3、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CH2CH3、-CH2CD3、-CH2CD2H、-CH2CDH2、-CHDCH3、-CHDCD2H、-CHDCDH2、-CHDCD3、-CD2CD3、-CD2CD2H、或-CD2CDH2;或
各自未被取代或被如下的至少一个取代的正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、新戊基、异戊基、仲戊基、3-戊基、仲异戊基、苯基、联苯基、或萘基:氘、C1-C10烷基、苯基、或其组合。
下文中,将参照实施例更详细地描述根据一种或多种实施方式的发光器件。然而,本主题不限于此。
实施例
合成实施例1(化合物Pt(1)或[组1-3]的化合物25)
Figure BDA0003679263570003841
化合物Pt-B(1)的合成
将化合物Pt-A(1)(2.2克(g),5.2毫摩尔(mmol))、化合物Pt-1(1)(3.5g,6.3mmol)、四(三苯基膦)钯(0)(0.4g,0.4mmol)、和碳酸钾(2.2g,15.7mmol)与60mL的包括体积比3:1的四氢呋喃(THF)和去离子(DI)水的混合物混合,并且将所得混合溶液在回流下加热12小时。使获得的产物冷却至室温,并且通过过滤从其除去沉淀物以获得滤液。然后用乙酸乙酯(EA)和DI水洗涤滤液,并且使用柱层析法(EA/己烷(Hex)8%~12%)进行纯化以完成化合物Pt-B(1)(3.4g,85%的产率)的制备。
化合物Pt(1)的合成
将化合物Pt-B(1)(3.2g,4.2mmol)和K2PtCl4(2.1g,5.0mmol)与包括60mL乙酸和10mL DI水的70mL的混合物混合,并且将所得混合溶液在回流下加热6小时。使获得的产物冷却至室温,并且通过过滤从其除去沉淀物以获得滤液。将滤液溶解在二氯甲烷(MC)中,然后用DI水洗涤。随后,对其进行使用柱层析法(MC 35%/Hex 65%)的纯化以完成化合物Pt(1)(1.53g,38%的产率)的制备。
使用基质辅助激光解吸电离的高分辨质谱法(HRMS(MALDI)):对于C54H46D5N3OPt的计算值:m/z 957.3994克/摩尔(g/mol),实测值:957.3988g/mol。
合成实施例2(化合物Pt(2)或[组1-3]的化合物132)
Figure BDA0003679263570003851
化合物Pt-B(2)的合成
以与在合成实施例1的化合物Pt-B(1)的合成中类似的方式获得化合物Pt-B(2)(3.1g,79%的产率),除了如下之外:使用化合物Pt-A(2)代替化合物Pt-A(1)。
化合物Pt(2)的合成
以与在合成实施例1的化合物Pt(1)的合成中类似的方式获得化合物Pt(2)(1.7g,43%的产率),除了如下之外:使用化合物Pt-B(2)代替化合物Pt-B(1)。
HRMS(MALDI):对于C55H46D7N3OPt的计算值:m/z 973.4276g/mol,实测值:973.4280g/mol。
合成实施例3(化合物Pt(3)或[组1-4]的化合物4)
Figure BDA0003679263570003861
化合物Pt-B(3)的合成
以与在合成实施例1的化合物Pt-B(1)的合成中类似的方式获得化合物Pt-B(3)(3.23g,82%的产率),除了如下之外:使用化合物Pt-1(3)代替化合物Pt-1(1)并且使用化合物Pt-A(3)代替化合物Pt-A(1)。
化合物Pt(3)的合成
以与在合成实施例1的化合物Pt(1)的合成中类似的方式获得化合物Pt(3)(1.53g,39%的产率),除了如下之外:使用化合物Pt-B(3)代替化合物Pt-B(1)。
HRMS(MALDI):对于C38H31N3OPt的计算值:m/z 740.2115g/mol,实测值:740.2130g/mol。
合成实施例4(化合物Ir-1或[组2-1]的化合物16)
Figure BDA0003679263570003871
化合物Ir-1(1)的合成
将2-苯基-5-(三甲基甲硅烷基)吡啶(7.5g,33.1mmol)和氯化铱水合物(5.2g,14.7mmol)与120mL的乙氧基乙醇和40mL的DI水混合,并且将所得混合溶液在回流下搅拌和加热24小时。然后,使温度降低至室温。将所得固体通过过滤分离,用DI水、甲醇和己烷充分洗涤,并且将获得的固体在真空烘箱中干燥,以获得8.2g(82%的产率)的化合物Ir-1(1)。
化合物Ir-1(2)的合成
将化合物Ir-1(1)(1.6g,1.2mmol)和45mL的MC混合,并且将三氟甲烷磺酸银(三氟甲磺酸银,AgOTf,0.6g,2.3mmol)和15mL的甲醇(MeOH)的混合物添加至其。之后,在用铝箔阻挡光的同时将所得混合物在室温下搅拌18小时,然后通过Celite(硅藻土)塞过滤以除去所产生的固体,并且使滤液经历减压以获得固体(化合物Ir1-2)。化合物Ir1-2在没有另外的纯化过程的情况下用在下一反应中。
化合物Ir-1的合成
将化合物Ir-1(2)(1.8g,2.15mmol)和化合物Ir-1(3)(2-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)-1-(3,5-二异丙基-[1,1'-联苯]-4-基)-1H-苯并[d]咪唑,1.0g,2.04mmol)与10mL的2-乙氧基乙醇和10mL的N,N-二甲基甲酰胺混合,并且将混合溶液在回流下搅拌和加热48小时。然后,使温度降低至室温。使获得的混合物经历减压以获得固体,将该固体通过柱层析法(洗脱剂:MC和Hex)纯化以获得化合物Ir-1(1.10g,44%的产率)。
HRMS(MALDI):对于C65H63IrN4OSi2的计算值:m/z 1164.4170g/mol,实测值:1164.4171g/mol。
合成实施例5(化合物Ir-3或组2-4的化合物116)
Figure BDA0003679263570003881
将化合物Ir-1(2)(2.0g,2.3mmol)和化合物Ir-3(1)(2-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)-1-(2,6-二异丙基苯基)-1H-苯并[d]咪唑,1.0g,2.2mmol)与10mL的2-乙氧基乙醇和10mL的N,N-二甲基甲酰胺混合,并且将混合溶液在回流下搅拌和加热48小时。然后,使温度降低至室温。使获得的混合物经历减压以获得固体,将该固体通过柱层析法(洗脱剂:MC和Hex)纯化以获得化合物Ir-3(1.20g,48%的产率)。
HRMS(MALDI):对于C59H59IrN4OSi2的计算值:m/z 1088.3857g/mol,实测值:1088.3858g/mol。
评估实施例1
通过如下计算化合物Pt(1)的偶极矩:通过对于化合物Pt(1)中包括的金属使用B3LYP/LanL2DZ函数和对于有机配体使用B3LYP/6-31G(D,P)函数而优化化合物Pt(1)的分子结构,并且使用高斯16程序进行DFT计算。使用与以上描述的类似的方法,计算表1中的剩余含Pt化合物和含Ir化合物的偶极矩。
表1
Figure BDA0003679263570003882
Figure BDA0003679263570003891
Figure BDA0003679263570003892
评估实施例2
在石英基板上,将表2中所示的化合物以表2中所示的重量比在10-7托的压力下真空共沉积以制造化合物Pt(1)、Pt(2)、Pt(3)、Ir-1、Ir-3、Pt-C、Pt-D、Pt-E、Pt-F、Ir-C、和Ir-D的40nm厚的膜。
然后,通过使用Quantaurus-QY Absolute PL量子产率光谱仪(由HamamatsuCompany制造,配备有氙灯光源、单色仪、光子多通道分析仪和积分球,并且通过PLQY测量软件(Hamamatsu Photonics,Ltd.,Shizuoka,日本)按程序工作)测量化合物Pt(1)、Pt(2)、Pt(3)、Ir-1、Ir-3、Pt-C、Pt-D、Pt-E、Pt-F、Ir-C、和Ir-D的膜各自的发射光谱。在测量中,在320nm和380nm之间以10nm间隔扫描激发波长,并且使用320nm的激发波长测量光谱。因此,化合物Pt(1)、Pt(2)、Pt(3)、Ir-1、Ir-3、Pt-C、Pt-D、Pt-E、Pt-F、Ir-C、和Ir-D被包括在相应的膜Pt(1)、Pt(2)、Pt(3)、Ir-1、Ir-3、Pt-C、Pt-D、Pt-E、Pt-F、Ir-C、和Ir-D中,并且评估其发射峰波长(λ最大,nm),且结果示于表2中。
表2
膜组成(重量比) λ<sub>最大</sub>(nm)
Pt(1) H-H1:H-H2:Pt(1)(47.5:47.5:5) 526
Pt(2) H-H1:H-H2:Pt(2)(47.5:47.5:5) 522
Pt(3) H-H1:H-H2:Pt(3)(47.5:47.5:5) 528
Ir-1 H-H1:H-H2:Ir-1(47.5:47.5:5) 526
Ir-3 H-H1:H-H2:Ir-3(47.5:47.5:5) 525
Pt-C H-H1:H-H2:Pt-C(47.5:47.5:5) 584
Pt-D H-H1:H-H2:Pt-D(47.5:47.5:5) 650
Pt-E H-H1:H-H2:Pt-E(47.5:47.5:5) 501
Pt-F H-H1:H-H2:Pt-F(47.5:47.5:5) 614
Ir-C H-H1:H-H2:Ir-C(47.5:47.5:5) 513
Ir-D H-H1:H-H2:Ir-D(47.5:47.5:5) 524
Figure BDA0003679263570003911
OLED 1的制造
将ITO(作为阳极)图案化的玻璃基板切割成50毫米(mm)×50mm×0.5mm的尺寸,用异丙醇和DI水超声处理,各自5分钟,然后通过暴露于紫外(UV)线和臭氧30分钟而进行清洁。将所得的ITO图案化的玻璃基板装载到真空沉积设备上。
将HT3和F6-TCNNQ以98:2的重量比真空沉积在所述阳极上以形成具有
Figure BDA0003679263570003912
的厚度的空穴注入层,然后,将HT3真空沉积在所述空穴注入层上以形成具有
Figure BDA0003679263570003913
的厚度的空穴传输层。将H-H1真空沉积在所述空穴传输层上以形成具有
Figure BDA0003679263570003914
的厚度的电子阻挡层。
随后,将主体和掺杂剂以88:12的重量比共沉积在所述电子阻挡层上以形成具有
Figure BDA0003679263570003915
的厚度的发射层。作为所述主体,以1:1的重量比使用H-H1和H-H2,并且作为所述掺杂剂,以1:1的重量比使用表3中所示的第一化合物和第二化合物。
然后,将ET3和ET-D1以50:50的体积比共沉积在所述发射层上以形成具有
Figure BDA0003679263570003916
的厚度的电子传输层,将ET-D1真空沉积在所述电子传输层上以形成具有
Figure BDA0003679263570003917
的厚度的电子注入层,并且将Al真空沉积在所述电子注入层上以形成具有
Figure BDA0003679263570003918
的厚度的阴极,由此完成有机发光器件的制造。
Figure BDA0003679263570003921
OLED 2至4和A至E的制造
以与在OLED 1的制造中类似的方式制造有机发光器件,除了如下之外:在形成发射层时,将表3中所示的那些相应的化合物用作掺杂剂。
评估实施例3
对于OLED 1至4和A至E,评估驱动电压(V)、发射峰波长(λ最大)(nm)、外量子效率的最大值(Max EQE)(%)、和寿命(LT97)(小时),且结果示于表3中。使用电流-电压计(Keithley 2400)和亮度计(Topcon SR3)作为用于评估的设备,并且通过测量直至亮度降低至100%的初始亮度的97%时所流逝的时间的量而获得寿命(T97)(在18,000坎德拉/平方米(cd/m2)或尼特下),且结果作为相对值表示。供参考,将用作OLED 1至4和C至E中的掺杂剂的化合物的偶极矩和发射峰波长(λ最大)总结于表4中。
表3
Figure BDA0003679263570003922
Figure BDA0003679263570003931
表4
Figure BDA0003679263570003932
Figure BDA0003679263570003941
参照表3,证实,OLED 1至4各自发射绿色光并且与OLED A至E的那些相比,具有改善的驱动电压、改善的EQE、和改善的寿命特性。
根据本文中描述的一种或多种示例性实施方式,采用本申请的组合物的电子器件例如发光器件可具有改善的驱动电压、改善的外量子效率、和改善的寿命特性。
应理解,本文中描述的一种或多种示例性实施方式应在描述的意义上考虑且不用于限制的目的。在各示例性实施方式中的特征或方面的描述应典型地被认为可用于其它示例性实施方式中的其它类似特征或方面。尽管已描述了一种或多种示例性实施方式且在一些情况下参照附图描述了一种或多种示例性实施方式,但本领域普通技术人员将理解,在不背离如由所附权利要求限定的精神和范围的情况下,可在其中进行形式和细节方面的多种变化。

Claims (20)

1.组合物,其包括:
第一化合物;和
第二化合物,
其中
所述第一化合物为包括铂和结合至铂的四齿配体的有机金属化合物,
所述第二化合物为包括铱的有机金属化合物,
μ(Pt)为0.5德拜至5.0德拜,
μ(Pt)小于μ(Ir),
μ(Pt)为所述第一化合物的偶极矩,
μ(Ir)为所述第二化合物的偶极矩,并且
μ(Pt)和μ(Ir)各自是基于密度泛函理论计算的。
2.如权利要求1所述的组合物,其中μ(Pt)为1.5德拜至5.0德拜。
3.如权利要求1所述的组合物,其中μ(Ir)为4.0德拜至9.0德拜。
4.如权利要求1所述的组合物,其中μ(Ir)-μ(Pt)为0.3德拜至4.0德拜。
5.如权利要求1所述的组合物,其中
所述第一化合物发射具有第一光谱的第一种光,并且λP(Pt)为所述第一光谱的发射峰波长,
所述第二化合物发射具有第二光谱的第二种光,并且λP(Ir)为所述第二光谱的发射峰波长,
λP(Pt)是由对于第一膜测量的第一光致发光光谱评估的,
λP(Ir)是由对于第二膜测量的第二光致发光光谱评估的,
所述第一膜包括所述第一化合物,
所述第二膜包括所述第二化合物,并且
λP(Pt)和λP(Ir)之间的差的绝对值为0纳米至30纳米。
6.如权利要求5所述的组合物,其中λP(Pt)和λP(Ir)之间的差的绝对值为0纳米至10纳米。
7.如权利要求5所述的组合物,其中λP(Pt)和λP(Ir)各自为510纳米至540纳米。
8.如权利要求5所述的组合物,其中λP(Pt)和λP(Ir)各自为540纳米至570纳米。
9.如权利要求1所述的组合物,其中所述第一化合物为包括以下的有机金属化合物:
所述四齿配体的碳原子和铂之间的化学键,以及
所述四齿配体的氧原子和铂之间的化学键。
10.如权利要求1所述的组合物,其中
所述第二化合物包括第一配体、第二配体、和第三配体,
其中:
所述第一配体、所述第二配体、和所述第三配体彼此相同,
所述第一配体和所述第二配体彼此相同,并且所述第二配体和所述第三配体彼此不同,或
所述第一配体、所述第二配体、和所述第三配体彼此不同,并且
所述第一配体、所述第二配体、和所述第三配体各自包括:
经由两个氮原子结合至所述第二化合物的铱的双齿配体;
经由氮原子和碳原子结合至所述第二化合物的铱的双齿配体;或
经由两个碳原子结合至所述第二化合物的铱的双齿配体。
11.层,其包括如权利要求1-10任一项所述的组合物。
12.发光器件,其包括:
第一电极;
第二电极;以及
布置在所述第一电极和所述第二电极之间的有机层,
其中所述有机层包括发射层,并且
其中所述有机层包括如权利要求1-10任一项所述的组合物。
13.如权利要求12所述的发光器件,其中所述发射层包括所述组合物。
14.如权利要求13所述的发光器件,其中
所述发射层包括主体和掺杂剂,
所述主体不包括过渡金属,并且
所述掺杂剂包括所述组合物。
15.如权利要求14所述的发光器件,其中所述主体包括空穴传输化合物、电子传输化合物、双极性化合物、或其组合。
16.如权利要求13所述的发光器件,其中所述发射层发射具有第三光谱的第三种光,并且λP(EML)为所述第三光谱的发射峰波长,
λP(EML)是由所述发光器件的电致发光光谱评估的,并且
λP(EML)为510纳米至570纳米。
17.如权利要求13所述的发光器件,其中
所述第一化合物发射具有第一光谱的第一种光,并且λP(Pt)为所述第一光谱的发射峰波长,
所述第二化合物发射具有第二光谱的第二种光,并且λP(Ir)为所述第二光谱的发射峰波长,
所述发射层发射具有第三光谱的第三种光,并且λP(EML)为所述第三光谱的发射峰波长,
λP(Pt)是由对于第一膜测量的第一光致发光光谱评估的,
λP(Ir)是由对于第二膜测量的第二光致发光光谱评估的,
所述第一膜包括所述第一化合物,
所述第二膜包括所述第二化合物,并且
λP(EML)是由所述发光器件的电致发光光谱评估的,并且
λP(Pt)和λP(Ir)之间的差的绝对值为0纳米至30纳米,
λP(EML)和λP(Pt)之间的差的绝对值为0纳米至30纳米,并且
λP(EML)和λP(Ir)之间的差的绝对值为0纳米至30纳米。
18.如权利要求17所述的发光器件,其中λP(Pt)和λP(Ir)之间的差的绝对值为0纳米至10纳米,
λP(EML)和λP(Pt)之间的差的绝对值为0纳米至10纳米,并且
λP(EML)和λP(Ir)之间的差的绝对值为0纳米至10纳米。
19.如权利要求17所述的发光器件,其中
λP(Pt)=λP(Ir)=λP(EML),
λP(Pt)≤λP(Ir)<λP(EML),
λP(Pt)<λP(Ir)≤λP(EML),
λP(Ir)≤λP(Pt)<λP(EML),或
λP(Ir)<λP(Pt)≤λP(EML)。
20.电子设备,其包括如权利要求12-19任一项所述的发光器件。
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