CN115433378A - 一种氟硅橡胶及其制备方法 - Google Patents

一种氟硅橡胶及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115433378A
CN115433378A CN202211267597.7A CN202211267597A CN115433378A CN 115433378 A CN115433378 A CN 115433378A CN 202211267597 A CN202211267597 A CN 202211267597A CN 115433378 A CN115433378 A CN 115433378A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mass ratio
mixing
fluorosilicone rubber
rubber
silicon boride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202211267597.7A
Other languages
English (en)
Inventor
宋国新
郑锦彪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Kongmiao Environmental Protection Technology Co ltd
Original Assignee
Shanghai Kongmiao Environmental Protection Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Kongmiao Environmental Protection Technology Co ltd filed Critical Shanghai Kongmiao Environmental Protection Technology Co ltd
Priority to CN202211267597.7A priority Critical patent/CN115433378A/zh
Publication of CN115433378A publication Critical patent/CN115433378A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/28—Treatment by wave energy or particle radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/006—Combinations of treatments provided for in groups C09C3/04 - C09C3/12
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/12—Treatment with organosilicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04—Polysiloxanes
    • C08J2383/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C08K3/041—Carbon nanotubes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38—Boron-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种氟硅橡胶及其制备方法，采用预制胶、2,4,6‑三氟苯胺、硫化剂、悬浊液、乳浊液、功能填料混炼后得到；其中预制胶由(3,3,3‑三氟丙基)二氯甲基硅烷、含氟炔烃、二丙二醇甲醚、1,1,3,3,3‑五氟‑2‑三氟甲基丙基甲基醚、全氟正丙基乙烯基醚混合加压反应得到；悬浊液由改性硼化硅、全氟丁基磺酸钾、乙二醇、水混合均质得到；乳浊液由玉米朊、长链二元酸、丙酮、水混合均质得到。本发明的氟硅橡胶具有耐低温、抗老化及高强度等特点。

Description

一种氟硅橡胶及其制备方法
技术领域
本发明属于橡胶技术领域，具体涉及一种氟硅橡胶及其制备方法。
背景技术
氟橡胶分为氟碳橡胶、氟硅橡胶、氟化磷腈橡胶三种基本类型，其中氟硅橡胶不仅保持了有机硅材料的耐热性、耐寒性与耐高电压性，而且由于含氟基团的引入，同时具有有机氟材料耐油、耐酸碱性等。中国专利CN108912562A公开了一种氟硅橡胶的制备方法，通过水解的氟硅烷与二氧化钛混合分散，得到表面改性的二氧化钛纳米颗粒，以PVDF氟碳树脂、溶剂、多壁碳纳米管和表面改性的二氧化钛纳米颗粒制得液体橡胶；取液体橡胶、氟硅助剂、湿固化乙烯基助剂、白炭黑混炼，得到氟硅橡胶，该氟硅橡胶受空气湿度影响较小，固化时间短，在高潮湿环境下具有好的拉伸强度及撕裂强度，但氟硅橡胶的耐低温及耐老化性还有待改进。
发明内容
针对上述现有技术中存在的不足，本发明提供了一种氟硅橡胶及其制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
一种氟硅橡胶的制备方法，由以下步骤组成：
W1将改性硼化硅、全氟丁基磺酸钾、乙二醇、水按质量比(1-2):(0.4-0.9):(1.8-2.6):(4.2-5.3)混合并在38-46℃以10000-15000rpm的转速均质处理2-6min，得到悬浊液；
W2将玉米朊、长链二元酸、丙酮、水按质量比(3-4):(6.8-8.8):(20-27):(28-36)混合并在43-48℃以10000-14000rpm的转速均质处理2-7min，得到乳浊液；
W3将(3,3,3-三氟丙基)二氯甲基硅烷、含氟炔烃、二丙二醇甲醚、1,1,3,3,3-五氟-2-三氟甲基丙基甲基醚、全氟正丙基乙烯基醚按质量比(8-13):(6-9):(12-18):(10-15):(6-10)混合并在82-88℃、压力为5-6MPa的条件下反应13-18h，过滤后将滤渣用水洗涤12-18min然后在82-86℃干燥2-5h得到预制胶；所述滤渣和水的质量比为1:(8-12)，洗涤流速为150-250mL/h，洗涤温度为42-48℃；
W4将所述悬浊液、乳浊液、预制胶、2,4,6-三氟苯胺、硫化剂按质量比(2.9-3.9):(2.2-2.8):(5-6.2):(1-1.8):(0.7-1)混合并在133-138℃、压力为14-16MPa、辊筒转速比为(1.4-1.1):1的条件下混炼25-40min后得到氟硅橡胶；
W5在20-26℃，用能量为2.8-3.2MeV、束流为13-17mA的电子加速器照射所述氟硅橡胶40-55s，得到所述氟硅橡胶。
优选的，一种氟硅橡胶的制备方法，由以下步骤组成：
W1将改性硼化硅、全氟丁基磺酸钾、乙二醇、水按质量比(1-2):(0.4-0.9):(1.8-2.6):(4.2-5.3)混合并在38-46℃以10000-15000rpm的转速均质处理2-6min，得到悬浊液；
W2将玉米朊、长链二元酸、丙酮、水按质量比(3-4):(6.8-8.8):(20-27):(28-36)混合并在43-48℃以10000-14000rpm的转速均质处理2-7min，得到乳浊液；
W3将(3,3,3-三氟丙基)二氯甲基硅烷、含氟炔烃、二丙二醇甲醚、1,1,3,3,3-五氟-2-三氟甲基丙基甲基醚、全氟正丙基乙烯基醚按质量比(8-13):(6-9):(12-18):(10-15):(6-10)混合并在82-88℃、压力为5-6MPa的条件下反应13-18h，过滤后将滤渣用水洗涤12-18min然后在82-86℃干燥2-5h得到预制胶；所述滤渣和水的质量比为1:(8-12)，洗涤流速为150-250mL/h，洗涤温度为42-48℃；
W4将所述悬浊液、乳浊液、预制胶、2,4,6-三氟苯胺、硫化剂、功能填料按质量比(2.9-3.9):(2.2-2.8):(5-6.2):(1-1.8):(0.7-1):(1.5-2)混合并在133-138℃、压力为14-16MPa、辊筒转速比为(1.4-1.1):1的条件下混炼25-40min后得到氟硅橡胶；
W5在20-26℃，用能量为2.8-3.2MeV、束流为13-17mA的电子加速器照射所述氟硅橡胶40-55s，得到所述氟硅橡胶。
所述功能填料的制备方法为：
将硼氢化钠、碳纳米管、25-40wt％硒酸水溶液按质量比(0.5-1):(3-6):10混合，在35-40℃反应100-200min，结束后过滤、干燥，得到预处理碳纳米管；将上述预处理碳纳米管与异丙醇按质量比1:(5-10)混合后超声分散10-15min；再加入硅酸钠、氨丙基三(三甲基硅氧基)硅烷继续超声分散5-10min，加热至40-50℃反应40-50min，所述氨丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、硅酸钠与预处理碳纳米管的质量比为(0.5-1):(1-5):10；结束后过滤、干燥，得到所述功能填料。
所述长链二元酸为二十碳五烯酸、肉豆蔻酸、花生四烯酸中的至少一种；优选的，所述长链二元酸为二十碳五烯酸、肉豆蔻酸、花生四烯酸按质量比(2-5):(1-5):(3-9)的混合物。
所述硫化剂为双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、2,2-二(4,4-二叔丁过氧环己基)丙烷中的至少一种；优选的，所述硫化剂为双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、2,2-二(4,4-二叔丁过氧环己基)丙烷按质量比(1-4):(1-4)的混合物。
所述含氟炔烃为4-氟苯乙炔、六氟-2-丁炔中的至少一种；优选的，所述含氟炔烃为4-氟苯乙炔、六氟-2-丁炔按质量比(1-4):(1-4)的混合物。
现有技术中的氟硅橡胶存在低温脆化温度不够低因而不能满足服役环境更严苛的需求，并且现有技术中的氟硅橡胶在老化后常常出现力学性能等性能严重下降的问题，这是一种非常严重的隐患问题，因此本发明提供了一种制备耐低温耐老化的氟硅橡胶的制备方法。
碳碳三键因具有更高的键能使得所得氟硅橡胶具有更高的力学强度；同时，在经过加热老化后表现出的老化后性能变化率更低，即拥有更稳定的抗老化性能。所用的长链二元酸中，二十碳五烯酸和花生四烯酸中的碳碳双键排位方式及数量、以及肉豆蔻酸的饱和长链烷烃结构，在用于所述氟硅橡胶体系时可以增强橡胶的韧性和弹性模量，也使得所述氟硅橡胶在低温下仍能保持较高的韧性，以此降低氟硅橡胶的脆化温度。硼化硅粒子可以增强氟硅橡胶在受到冲击性的韧性和断裂强度，全氟丁基磺酸钾可以改善氟硅橡胶的耐油性，玉米朊中含有丰富的α-螺旋体和β-折迭片结构，并且含有—NH2和—COOH，可以增强所用长链二元酸与硼化硅/全氟丁基磺酸钾醇水悬浊液之间的浸润性和相容性。采用电子辐照可以增强所述氟硅橡胶体系中有机相与无机相之间的交联度和复杂度，从而提高氟硅橡胶的断裂强度；并且，由电子辐照带来的深能级复合中心可以有效降低所述氟硅橡胶体系的脆化温度。
硼化硅具有抗氧化、抗冲击、抗化学侵蚀，增韧增摩，尤其在热冲击下具有很高的强度和稳定性等特点，将其用于氟硅橡胶体系中可以增强氟硅橡胶的力学强度，但现有技术中硼化硅在氟硅橡胶体系中的相容度不高，服役时易开裂，故本发明旨在对硼化硅表面进行改性处理，在其表面接入三乙基乙烯基硅烷和正十四烷的有机非极性基团，增强与所述氟硅橡胶体系的相容度。乳酸乙酯中的羟基和醚键的特殊位置可以增强硼化硅与三乙基乙烯基硅烷之间的分散度，为下一步在二苯乙腈的催化下发生接枝作铺垫；二甲基联苯二异氰酸酯中对称的苯环及N＝O基团可以改善三乙基乙烯基硅烷与正十四烷之间的交联性，促进二者接枝到硼化硅的表面。4-氟苯乙炔中的苯环结构、呈对位的氟原子和碳碳三键，六氟-2-丁炔中的位于碳碳三键两端呈对位关系的六个氟原子，使得这两种含氟炔烃在复配用于制备所述氟硅橡胶时能够通过控制原子位点关系及键能键长的方式增强所得氟硅橡胶的低温强度，使其具有更低的脆化温度，并且能和改性硼化硅表面的具有复合结构的硅烷基团产生更良好的浸润度，使得所述氟硅橡胶在服役时避免发生团聚开裂现象。
所述改性硼化硅的制备方法为：
F1将硼化硅、三乙基乙烯基硅烷、乳酸乙酯、水按质量比(0.8-1.2):(0.9-1.4):(2.8-3.6):(4.8-6.3)混合并以10000-13000rpm的转速均质处理5-8min，然后在105-115℃、压力为150-156kPa的条件下反应3-5h，然后以10000-12000rpm的转速离心处理4-6min，取沉淀并将其在83-88℃干燥7-10h，得到中间产物；
F2将所述中间产物、二甲基联苯二异氰酸酯、正十四烷、二苯乙腈按质量比(0.7-1.1):(1.2-1.5):(1.8-3.1):(4.2-5.8)混合并在82-86℃以50-120rpm的转速搅拌1.5-2.5h，然后以10000-13000rpm的转速离心处理2-5min，取沉淀并将其在88-92℃干燥10-15h，得到所述改性硼化硅。
本发明的有益效果：本发明提供一种氟硅橡胶，具有脆化温度低、抗老化性能好的优点。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明的上述发明内容作进一步的详细描述，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于下述实施例。
本申请中部分原料的介绍：
硼化硅，CAS：12008-29-6，购于萨恩化学技术(上海)有限公司，粒径：1μm。
玉米朊，CAS：9010-66-6，购于萨恩化学技术(上海)有限公司，货号：E080723-250g，纯度：60％。
(3,3,3-三氟丙基)二氯甲基硅烷，CAS：675-62-7，购于萨恩化学技术(上海)有限公司。
氨丙基三(三甲基硅氧基)硅烷，CAS：25357-81-7，购于上海积流新材料科技有限公司。
碳纳米管，CAS：308068-56-6，单壁，管径1-5nm，长度20-50μm，购于浙江亚美纳米科技有限公司。
1,1,3,3,3-五氟-2-三氟甲基丙基甲基醚，CAS：382-26-3，购于百灵威科技有限公司。
全氟正丙基乙烯基醚，CAS：1623-05-8，购于百灵威科技有限公司。
4-氟苯乙炔，CAS：766-98-3，购于萨恩化学技术(上海)有限公司。
六氟-2-丁炔，CAS：692-50-2，购于百灵威科技有限公司分子量：166.07。
2,4,6-三氟苯胺，CAS：363-81-5，购于萨恩化学技术(上海)有限公司。
双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯，CAS：15520-11-3，购于百灵威科技有限公司。
2,2-二(4,4-二叔丁过氧环己基)丙烷，CAS：1705-60-8，购于萨恩化学技术(上海)有限公司。
三乙基乙烯基硅烷，CAS：1112-54-5，购于萨恩化学技术(上海)有限公司。
二甲基二乙烯基硅烷，CAS：10519-87-6，购于上海迈瑞尔化学技术有限公司。
二甲基联苯二异氰酸酯，CAS：91-97-4，购于西亚化学科技(山东)有限公司。
实施例1
一种氟硅橡胶的制备方法，由以下步骤组成：
W1将改性硼化硅、全氟丁基磺酸钾、乙二醇、水按质量比1.5:0.7:2.3:4.6混合并在40℃以15000rpm的转速均质处理3min，得到悬浊液；
W2将玉米朊、长链二元酸、丙酮、水按质量比3.5:7.5:23.8:30.5混合并在45℃以14000rpm的转速均质处理3min，得到乳浊液；所述长链二元酸为二十碳五烯酸、肉豆蔻酸、花生四烯酸按质量比2.5:3.8:6.1的混合物；
W3将(3,3,3-三氟丙基)二氯甲基硅烷、含氟炔烃、二丙二醇甲醚、1,1,3,3,3-五氟-2-三氟甲基丙基甲基醚、全氟正丙基乙烯基醚按质量比10.3:7.8:15.7:13.1:8.6混合并在85℃、压力为5.3MPa的条件下反应15h，过滤后将滤渣用水洗涤15min然后在85℃干燥3h得到预制胶；所述含氟炔烃为4-氟苯乙炔、六氟-2-丁炔按质量比1:3的混合物；所述滤渣和水的质量比为1:10，洗涤流速为200mL/h，洗涤温度为45℃；
W4将所述悬浊液、乳浊液、预制胶、2,4,6-三氟苯胺、硫化剂按质量比3.3:2.7:5.8:1.2:0.9混合并在135℃、压力为15MPa、辊筒转速比为1.2:1的条件下混炼30min后得到氟硅橡胶；所述硫化剂为双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、2,2-二(4,4-二叔丁过氧环己基)丙烷按质量比2:3的混合物；
W5在25℃，用能量为3.0MeV、束流为15mA的电子加速器照射所述氟硅橡胶50s，得到所述氟硅橡胶。
所述改性硼化硅的制备方法为：
F1将硼化硅、三乙基乙烯基硅烷、乳酸乙酯、水按质量比1:1:3:5混合并以13000rpm的转速均质处理7min，然后在110℃、压力为155kPa的条件下反应4h，然后以12000rpm的转速离心处理5min，取沉淀并将其在85℃干燥8h，得到中间产物；
F2将所述中间产物、二甲基联苯二异氰酸酯、正十四烷、二苯乙腈按质量比1:1.3:2:4.5混合并在85℃以100rpm的转速搅拌2h，然后以13000rpm的转速离心处理3min，取沉淀并将其在90℃干燥12h，得到所述改性硼化硅。
实施例2
与实施例1相同，区别在于：所述含氟炔烃为4-氟苯乙炔。
实施例3
与实施例1相同，区别在于：所述含氟炔烃为六氟-2-丁炔。
对比例1
一种氟硅橡胶的制备方法，由以下步骤组成：
W1将硼化硅、全氟丁基磺酸钾、乙二醇、水按质量比1.5:0.7:2.3:4.6混合并在40℃以15000rpm的转速均质处理3min，得到悬浊液；
W2将玉米朊、长链二元酸、丙酮、水按质量比3.5:7.5:23.8:30.5混合并在45℃以14000rpm的转速均质处理3min，得到乳浊液；所述长链二元酸为二十碳五烯酸、肉豆蔻酸、花生四烯酸按质量比2.5:3.8:6.1的混合物；
W3将(3,3,3-三氟丙基)二氯甲基硅烷、含氟炔烃、二丙二醇甲醚、1,1,3,3,3-五氟-2-三氟甲基丙基甲基醚、全氟正丙基乙烯基醚按质量比10.3:7.8:15.7:13.1:8.6混合并在85℃、压力为5.3MPa的条件下反应15h，过滤后将滤渣用水洗涤15min然后在85℃干燥3h得到预制胶；所述含氟炔烃为4-氟苯乙炔、六氟-2-丁炔按质量比1:3的混合物；所述滤渣和水的质量比为1:10，洗涤流速为200mL/h，洗涤温度为45℃；
W4将所述悬浊液、乳浊液、预制胶、2,4,6-三氟苯胺、硫化剂按质量比3.3:2.7:5.8:1.2:0.9混合并在135℃、压力为15MPa、辊筒转速比为1.2:1的条件下混炼30min后得到氟硅橡胶；所述硫化剂为双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、2,2-二(4,4-二叔丁过氧环己基)丙烷按质量比2:3的混合物；
W5在25℃，用能量为3.0MeV、束流为15mA的电子加速器照射所述氟硅橡胶50s，得到所述氟硅橡胶。
对比例2
与实施例1相同，区别在于：所述改性硼化硅的制备方法为：
F1将硼化硅、二甲基二乙烯基硅烷、乳酸乙酯、水按质量比1:1:3:5混合并以13000rpm的转速均质处理7min，然后在110℃、压力为155kPa的条件下反应4h，然后以12000rpm的转速离心处理5min，取沉淀并将其在85℃干燥8h，得到中间产物；
F2将所述中间产物、二甲基联苯二异氰酸酯、正十四烷、二苯乙腈按质量比1:1.3:2:4.5混合并在85℃以100rpm的转速搅拌2h，然后以13000rpm的转速离心处理3min，取沉淀并将其在90℃干燥12h，得到所述改性硼化硅。
对比例3
与实施例1相同，区别在于：所述改性硼化硅的制备方法为：
F1将硼化硅、三乙基乙烯基硅烷、醋酸乙酯、水按质量比1:1:3:5混合并以13000rpm的转速均质处理7min，然后在110℃、压力为155kPa的条件下反应4h，然后以12000rpm的转速离心处理5min，取沉淀并将其在85℃干燥8h，得到中间产物；
F2将所述中间产物、二甲基联苯二异氰酸酯、正十四烷、二苯乙腈按质量比1:1.3:2:4.5混合并在85℃以100rpm的转速搅拌2h，然后以13000rpm的转速离心处理3min，取沉淀并将其在90℃干燥12h，得到所述改性硼化硅。
对比例4
与实施例1相同，区别在于：所述改性硼化硅的制备方法为：
F1将硼化硅、三乙基乙烯基硅烷、乳酸乙酯、水按质量比1:1:3:5混合并以13000rpm的转速均质处理7min，然后在110℃、压力为155kPa的条件下反应4h，然后以12000rpm的转速离心处理5min，取沉淀并将其在85℃干燥8h，得到中间产物；
F2将所述中间产物、正十四烷、二苯乙腈按质量比1:2:4.5混合并在85℃以100rpm的转速搅拌2h，然后以13000rpm的转速离心处理3min，取沉淀并将其在90℃干燥12h，得到所述改性硼化硅。
对比例5
与实施例1相同，区别在于：所述改性硼化硅的制备方法为：
F1将硼化硅、三乙基乙烯基硅烷、乳酸乙酯、水按质量比1:1:3:5混合并以13000rpm的转速均质处理7min，然后在110℃、压力为155kPa的条件下反应4h，然后以12000rpm的转速离心处理5min，取沉淀并将其在85℃干燥8h，得到中间产物；
F2将所述中间产物、二甲基联苯二异氰酸酯、正二十烷、二苯乙腈按质量比1:1.3:2:4.5混合并在85℃以100rpm的转速搅拌2h，然后以13000rpm的转速离心处理3min，取沉淀并将其在90℃干燥12h，得到所述改性硼化硅。
对比例6
一种氟硅橡胶的制备方法，由以下步骤组成：
W1将改性硼化硅、全氟丁基磺酸钾、乙二醇、水按质量比1.5:0.7:2.3:4.6混合并在40℃以15000rpm的转速均质处理3min，得到悬浊液；
W2将玉米朊、长链二元酸、丙酮、水按质量比3.5:7.5:23.8:30.5混合并在45℃以14000rpm的转速均质处理3min，得到乳浊液；所述长链二元酸为二十碳五烯酸、肉豆蔻酸、花生四烯酸按质量比2.5:3.8:6.1的混合物；
W3将(3,3,3-三氟丙基)二氯甲基硅烷、含氟炔烃、二丙二醇甲醚、1,1,3,3,3-五氟-2-三氟甲基丙基甲基醚、全氟正丙基乙烯基醚按质量比10.3:7.8:15.7:13.1:8.6混合并在85℃、压力为5.3MPa的条件下反应15h，过滤后将滤渣用水洗涤15min然后在85℃干燥3h得到预制胶；所述含氟炔烃为4-氟苯乙炔、六氟-2-丁炔按质量比1:3的混合物；所述滤渣和水的质量比为1:10，洗涤流速为200mL/h，洗涤温度为45℃；
W4将所述悬浊液、乳浊液、预制胶、2,4,6-三氟苯胺、硫化剂按质量比3.3:2.7:5.8:1.2:0.9混合并在135℃、压力为15MPa、辊筒转速比为1.2:1的条件下混炼30min后得到氟硅橡胶；所述硫化剂为双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、2,2-二(4,4-二叔丁过氧环己基)丙烷按质量比2:3的混合物。
所述改性硼化硅的制备方法为：
F1将硼化硅、三乙基乙烯基硅烷、乳酸乙酯、水按质量比1:1:3:5混合并以13000rpm的转速均质处理7min，然后在110℃、压力为155kPa的条件下反应4h，然后以12000rpm的转速离心处理5min，取沉淀并将其在85℃干燥8h，得到中间产物；
F2将所述中间产物、二甲基联苯二异氰酸酯、正十四烷、二苯乙腈按质量比1:1.3:2:4.5混合并在85℃以100rpm的转速搅拌2h，然后以13000rpm的转速离心处理3min，取沉淀并将其在90℃干燥12h，得到所述改性硼化硅。
实施例4
一种氟硅橡胶的制备方法，由以下步骤组成：
W1将改性硼化硅、全氟丁基磺酸钾、乙二醇、水按质量比1.5:0.7:2.3:4.6混合并在40℃以15000rpm的转速均质处理3min，得到悬浊液；
W2将玉米朊、长链二元酸、丙酮、水按质量比3.5:7.5:23.8:30.5混合并在45℃以14000rpm的转速均质处理3min，得到乳浊液；所述长链二元酸为二十碳五烯酸、肉豆蔻酸、花生四烯酸按质量比2.5:3.8:6.1的混合物；
W3将(3,3,3-三氟丙基)二氯甲基硅烷、含氟炔烃、二丙二醇甲醚、1,1,3,3,3-五氟-2-三氟甲基丙基甲基醚、全氟正丙基乙烯基醚按质量比10.3:7.8:15.7:13.1:8.6混合并在85℃、压力为5.3MPa的条件下反应15h，过滤后将滤渣用水洗涤15min然后在85℃干燥3h得到预制胶；所述含氟炔烃为4-氟苯乙炔、六氟-2-丁炔按质量比1:3的混合物；所述滤渣和水的质量比为1:10，洗涤流速为200mL/h，洗涤温度为45℃；
W4将所述悬浊液、乳浊液、预制胶、2,4,6-三氟苯胺、硫化剂、功能填料按质量比3.3:2.7:5.8:1.2:0.9:1.8混合并在135℃、压力为15MPa、辊筒转速比为1.2:1的条件下混炼30min后得到氟硅橡胶；所述硫化剂为双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、2,2-二(4,4-二叔丁过氧环己基)丙烷按质量比2:3的混合物；
W5在25℃，用能量为3.0MeV、束流为15mA的电子加速器照射所述氟硅橡胶50s，得到所述氟硅橡胶。
所述功能填料的制备方法为：
将硼氢化钠、碳纳米管、30wt％硒酸水溶液按质量比0.6:5:10混合，在37℃反应150min，结束后过滤、干燥，得到预处理碳纳米管；将上述预处理碳纳米管与异丙醇按质量比1:8混合后超声分散12min；再加入硅酸钠、氨丙基三(三甲基硅氧基)硅烷继续超声分散8min，加热至50℃反应45min，所述氨丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、硅酸钠与预处理碳纳米管的质量比为0.8:3:10；结束后过滤、干燥，得到所述功能填料。
所述改性硼化硅的制备方法为：
F1将硼化硅、三乙基乙烯基硅烷、乳酸乙酯、水按质量比1:1:3:5混合并以13000rpm的转速均质处理7min，然后在110℃、压力为155kPa的条件下反应4h，然后以12000rpm的转速离心处理5min，取沉淀并将其在85℃干燥8h，得到中间产物；
F2将所述中间产物、二甲基联苯二异氰酸酯、正十四烷、二苯乙腈按质量比1:1.3:2:4.5混合并在85℃以100rpm的转速搅拌2h，然后以13000rpm的转速离心处理3min，取沉淀并将其在90℃干燥12h，得到所述改性硼化硅。参照GB/T 529-2008对实施例4的氟硅橡胶进行撕裂强度测定(采用直角形样条)，其撕裂强度为39.5kN/m。
实施例5
一种氟硅橡胶的制备方法，由以下步骤组成：
W1将改性硼化硅、全氟丁基磺酸钾、乙二醇、水按质量比1.5:0.7:2.3:4.6混合并在40℃以15000rpm的转速均质处理3min，得到悬浊液；
W2将玉米朊、长链二元酸、丙酮、水按质量比3.5:7.5:23.8:30.5混合并在45℃以14000rpm的转速均质处理3min，得到乳浊液；所述长链二元酸为二十碳五烯酸、肉豆蔻酸、花生四烯酸按质量比2.5:3.8:6.1的混合物；
W3将(3,3,3-三氟丙基)二氯甲基硅烷、含氟炔烃、二丙二醇甲醚、1,1,3,3,3-五氟-2-三氟甲基丙基甲基醚、全氟正丙基乙烯基醚按质量比10.3:7.8:15.7:13.1:8.6混合并在85℃、压力为5.3MPa的条件下反应15h，过滤后将滤渣用水洗涤15min然后在85℃干燥3h得到预制胶；所述含氟炔烃为4-氟苯乙炔、六氟-2-丁炔按质量比1:3的混合物；所述滤渣和水的质量比为1:10，洗涤流速为200mL/h，洗涤温度为45℃；
W4将所述悬浊液、乳浊液、预制胶、2,4,6-三氟苯胺、硫化剂、功能填料按质量比3.3:2.7:5.8:1.2:0.9:1.8混合并在135℃、压力为15MPa、辊筒转速比为1.2:1的条件下混炼30min后得到氟硅橡胶；所述硫化剂为双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、2,2-二(4,4-二叔丁过氧环己基)丙烷按质量比2:3的混合物；
W5在25℃，用能量为3.0MeV、束流为15mA的电子加速器照射所述氟硅橡胶50s，得到所述氟硅橡胶。
所述功能填料的制备方法为：
将硼氢化钠、碳纳米管、30wt％硒酸水溶液按质量比0.6:5:10混合，在37℃反应150min，结束后过滤、干燥，得到所述功能填料。
所述改性硼化硅的制备方法为：
F1将硼化硅、三乙基乙烯基硅烷、乳酸乙酯、水按质量比1:1:3:5混合并以13000rpm的转速均质处理7min，然后在110℃、压力为155kPa的条件下反应4h，然后以12000rpm的转速离心处理5min，取沉淀并将其在85℃干燥8h，得到中间产物；
F2将所述中间产物、二甲基联苯二异氰酸酯、正十四烷、二苯乙腈按质量比1:1.3:2:4.5混合并在85℃以100rpm的转速搅拌2h，然后以13000rpm的转速离心处理3min，取沉淀并将其在90℃干燥12h，得到所述改性硼化硅。参照GB/T 529-2008对实施例5的氟硅橡胶进行撕裂强度测定(采用直角形样条)，其撕裂强度为33.2kN/m。
测试例1
脆化温度测试：根据GB/T 12584-2008《橡胶或塑料涂覆织物低温冲击试验》测试由本发明各例所得氟硅橡胶的脆化温度。冲击臂端头沿垂直方向向试样移动并以2m/s的线性速度冲击到试样的上表面，冲击臂顶部半径为1.6mm，冲击臂和试样夹具的间隙为5.7mm，传热介质为甲醇，热电偶由直径0.3mm的镍铜合金丝构成；试样厚度为5mm，试样宽度为6.5mm，试样被固定在夹具内的部分长度为6mm，夹具外部长度为25mm；制造与试验的时间间隔为24h；试验前将试样在温度为23℃，相对湿度为50％的环境中调节24h；每组采用5个试样，试验结果取平均值。测试结果如表1所示。
表1氟硅橡胶的脆化温度
脆化温度(℃)
实施例1 -75
实施例2 -73
实施例3 -70
对比例1 -58
对比例2 -60
对比例3 -67
对比例4 -63
对比例5 -45
对比例6 -66
测试例2
抗老化性能测试：根据GB/T 3512-2014《硫化橡胶或热塑性橡胶热空气加速老化和耐热试验》中的方法A加速老化由本发明各例所得氟硅橡胶，然后根据GB/T 528-2009《硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》测定经过加速老化处理后的氟硅橡胶的断裂强度和断裂伸长率，再根据P＝(X0-Xa)/X0×100％(P为各性能的变化率，Xa为老化后的性能值，X0为老化前的性能值)算出氟硅橡胶老化后各性能的变化率。采用柜式热空气老化箱，每小时换气5次；硫化与加速老化试验之间的时间间隔为24h；老化温度为200℃，老化时间为120h，老化后与拉伸测试之间的时间间隔为12h；各组试验测试5个试样后结果取平均值。测试结果如表2所示。
表2氟硅橡胶的抗老化性能
Figure BDA0003894069490000161
实施例1的脆化温度、断裂强度变化率以及断裂伸长率变化率显著优于其他各例，取得了获得一种具有更低脆化温度且抗老化性能更强的氟硅橡胶的技术效果。碳碳三键因具有更高的键能使得所得氟硅橡胶具有更高的力学强度；同时，在经过加热老化后表现出的老化后性能变化率更低，即拥有更稳定的抗老化性能。所用的长链二元酸中，二十碳五烯酸和花生四烯酸中的碳碳双键排位方式及数量、以及肉豆蔻酸的饱和长链烷烃结构，在用于所述氟硅橡胶体系时可以增强橡胶的韧性和弹性模量，也使得所述氟硅橡胶在低温下仍能保持较高的韧性，以此降低氟硅橡胶的脆化温度。硼化硅粒子可以增强氟硅橡胶在受到冲击性的韧性和断裂强度，全氟丁基磺酸钾可以改善氟硅橡胶的耐油性，玉米朊中含有丰富的α-螺旋体和β-折迭片结构，并且含有—NH2和—COOH，可以增强所用长链二元酸与硼化硅/全氟丁基磺酸钾醇水悬浊液之间的浸润性和相容性。采用电子辐照可以增强所述氟硅橡胶体系中有机相与无机相之间的交联度和复杂度，从而提高氟硅橡胶的断裂强度；并且，由电子辐照带来的深能级复合中心可以有效降低所述氟硅橡胶体系的脆化温度。
硼化硅具有抗氧化、抗冲击、抗化学侵蚀，增韧增摩，尤其在热冲击下具有很高的强度和稳定性等特点，将其用于氟硅橡胶体系中可以增强氟硅橡胶的力学强度，但现有技术中硼化硅在氟硅橡胶体系中的相容度不高，服役时易开裂，故本发明旨在对硼化硅表面进行改性处理，在其表面接入三乙基乙烯基硅烷和正十四烷的油性非极性基团，增强与所述氟硅橡胶体系的相容度。乳酸乙酯中的羟基和醚键的特殊位置可以增强硼化硅与三乙基乙烯基硅烷之间的分散度，为下一步在二苯乙腈的催化下发生接枝作铺垫；二甲基联苯二异氰酸酯中对称的苯环及N＝O基团可以改善三乙基乙烯基硅烷与正十四烷之间的交联性，促进二者接枝到硼化硅的表面。4-氟苯乙炔中的苯环结构、呈对位的氟原子和碳碳三键，六氟-2-丁炔中的位于碳碳三键两端呈对位关系的六个氟原子，使得这两种含氟炔烃在复配用于制备所述氟硅橡胶时能够通过控制原子位点关系及键能键长的方式增强所得氟硅橡胶的低温强度，使其具有更低的脆化温度，并且能和改性硼化硅表面的具有复合结构的硅烷基团产生更良好的浸润度，使得所述氟硅橡胶在服役时避免发生团聚开裂现象。

Claims (7)

1.一种氟硅橡胶的制备方法，其特征在于，由以下步骤组成：
W1将改性硼化硅、全氟丁基磺酸钾、乙二醇、水按质量比(1-2):(0.4-0.9):(1.8-2.6):(4.2-5.3)混合并在38-46℃以10000-15000rpm的转速均质处理2-6min，得到悬浊液；
W2将玉米朊、长链二元酸、丙酮、水按质量比(3-4):(6.8-8.8):(20-27):(28-36)混合并在43-48℃以10000-14000rpm的转速均质处理2-7min，得到乳浊液；
W3将(3,3,3-三氟丙基)二氯甲基硅烷、含氟炔烃、二丙二醇甲醚、1,1,3,3,3-五氟-2-三氟甲基丙基甲基醚、全氟正丙基乙烯基醚按质量比(8-13):(6-9):(12-18):(10-15):(6-10)混合并在82-88℃、压力为5-6MPa的条件下反应13-18h，过滤后将滤渣用水洗涤12-18min然后在82-86℃干燥2-5h得到预制胶；所述滤渣和水的质量比为1:(8-12)，洗涤流速为150-250mL/h，洗涤温度为42-48℃；
W4将所述悬浊液、乳浊液、预制胶、2,4,6-三氟苯胺、硫化剂、功能填料按质量比(2.9-3.9):(2.2-2.8):(5-6.2):(1-1.8):(0.7-1):(1.5-2)混合并在133-138℃、压力为14-16MPa、辊筒转速比为(1.4-1.1):1的条件下混炼25-40min后得到氟硅橡胶；
W5在20-26℃，用能量为2.8-3.2MeV、束流为13-17mA的电子加速器照射所述氟硅橡胶40-55s，得到所述氟硅橡胶。
2.如权利要求1所述氟硅橡胶的制备方法，其特征在于：所述长链二元酸为二十碳五烯酸、肉豆蔻酸、花生四烯酸中的至少一种。
3.如权利要求1所述氟硅橡胶的制备方法，其特征在于：所述含氟炔烃为4-氟苯乙炔、六氟-2-丁炔中的至少一种。
4.如权利要求1所述氟硅橡胶的制备方法，其特征在于：所述硫化剂为双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、2,2-二(4,4-二叔丁过氧环己基)丙烷中的至少一种。
5.如权利要求1所述氟硅橡胶的制备方法，其特征在于：所述改性硼化硅的制备方法为：
F1将硼化硅、三乙基乙烯基硅烷、乳酸乙酯、水按质量比(0.8-1.2):(0.9-1.4):(2.8-3.6):(4.8-6.3)混合并以10000-13000rpm的转速均质处理5-8min，然后在105-115℃、压力为150-156kPa的条件下反应3-5h，然后以10000-12000rpm的转速离心处理4-6min，取沉淀并将其在83-88℃干燥7-10h，得到中间产物；
F2将所述中间产物、二甲基联苯二异氰酸酯、正十四烷、二苯乙腈按质量比(0.7-1.1):(1.2-1.5):(1.8-3.1):(4.2-5.8)混合并在82-86℃以50-120rpm的转速搅拌1.5-2.5h，然后以10000-13000rpm的转速离心处理2-5min，取沉淀并将其在88-92℃干燥10-15h，得到所述改性硼化硅。
6.如权利要求1所述氟硅橡胶的制备方法，其特征在于：所述功能填料的制备方法为：
将硼氢化钠、碳纳米管、25-40wt％硒酸水溶液按质量比(0.5-1):(3-6):10混合，在35-40℃反应100-200min，结束后过滤、干燥，得到预处理碳纳米管；将上述预处理碳纳米管与异丙醇按质量比1:(5-10)混合后超声分散10-15min；再加入硅酸钠、氨丙基三(三甲基硅氧基)硅烷继续超声分散5-10min，加热至40-50℃反应40-50min，所述氨丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、硅酸钠与预处理碳纳米管的质量比为(0.5-1):(1-5):10；结束后过滤、干燥，得到所述功能填料。
7.一种氟硅橡胶，其特征在于：采用权利要求1-6中任一项方法制备而成。
CN202211267597.7A 2022-10-17 2022-10-17 一种氟硅橡胶及其制备方法 Pending CN115433378A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211267597.7A CN115433378A (zh) 2022-10-17 2022-10-17 一种氟硅橡胶及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211267597.7A CN115433378A (zh) 2022-10-17 2022-10-17 一种氟硅橡胶及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN115433378A true CN115433378A (zh) 2022-12-06

Family

ID=84251132

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211267597.7A Pending CN115433378A (zh) 2022-10-17 2022-10-17 一种氟硅橡胶及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115433378A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104845378A (zh) 一种复合绝缘子用耐高压电蚀的硅橡胶组合物及其制备方法
CN111808349B (zh) 一种耐化学品高密度聚乙烯树脂及其制备方法
CN109679354B (zh) 高抗撕裂性能的氟硅橡胶组合物及其制备方法
CN105802240A (zh) 一种复合绝缘子用硅橡胶复合材料
CN103694711A (zh) 一种耐油氟硅橡胶及其制备方法
CN114350098A (zh) 一种耐热环保电缆料及其制备方法
CN115433378A (zh) 一种氟硅橡胶及其制备方法
CN118006025A (zh) 一种海上光伏线缆绝缘护套材料及其制备方法
CN118165526A (zh) 硅橡胶冷缩管材料及其制备方法
Eldesoky et al. High voltage cross-linked polyethylene insulator characteristics improvement using functionalized ZnO nanoparticles
CN117766233A (zh) 防钢水溅射抗拉移动扁电缆
CN112980148A (zh) 复合绝缘子耐低温硬质护套脂环族环氧树脂注射料及制备方法
CN114773660B (zh) 一种多孔超高分子量聚含氟烯烃空心微球及其制备方法
CN105368059B (zh) 一种耐磨导热硅橡胶材料及其制备方法
CN115260546A (zh) 耐低温、耐老化氟硅橡胶及其制备方法
CN112194822A (zh) 一种含磷阻燃剂、制备方法、改性环氧树脂
CN108530906B (zh) 一种氮化硅增强加成型导热硅胶
CN115678132A (zh) 一种汽车轴承密封圈用抗疲劳橡胶材料
CN109777112A (zh) 一种复合绝缘子用硅橡胶及其制备方法
CN113583365A (zh) 一种高强度复合电力管及其制备工艺
CN115627039B (zh) 一种双填料体系三元氟橡胶纳米复合材料及其制备方法
CN113061344A (zh) 一种复合绝缘子用加成型液体硅橡胶及其制备方法
CN115584091B (zh) 一种性能多元化的三元氟橡胶纳米复合材料及其制备方法
CN111019355A (zh) 一种耐高温硅橡胶
CN116574379A (zh) 一种耐热且导热型纳米银线增强硅橡胶胶料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination