CN115424867B - 柔性超级电容器及其制备方法 - Google Patents
柔性超级电容器及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115424867B CN115424867B CN202210966356.5A CN202210966356A CN115424867B CN 115424867 B CN115424867 B CN 115424867B CN 202210966356 A CN202210966356 A CN 202210966356A CN 115424867 B CN115424867 B CN 115424867B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nafion
- graphene oxide
- flexible supercapacitor
- conductive polymer
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 title abstract description 11
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 claims abstract description 97
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 82
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 67
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 43
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 38
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 claims description 31
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 18
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 18
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 11
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 11
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 claims description 9
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 9
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 9
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 9
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 9
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims description 6
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 claims description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 claims description 4
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 claims description 4
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 claims description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000012897 dilution medium Substances 0.000 claims description 2
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 claims description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 5
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000011245 gel electrolyte Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000009881 electrostatic interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/24—Electrodes characterised by structural features of the materials making up or comprised in the electrodes, e.g. form, surface area or porosity; characterised by the structural features of powders or particles used therefor
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/32—Carbon-based
- H01G11/36—Nanostructures, e.g. nanofibres, nanotubes or fullerenes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/48—Conductive polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
- H01G11/86—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
Abstract
本发明公开了一种柔性超级电容器及其制备方法。包括正极、负极和Nafion隔膜,正极和负极均为氧化石墨烯负载的Nafion掺杂导电聚合物。其制备方法包括:a)氧化石墨烯负载Nafion掺杂导电聚合物材料的制备;b)电极片的制备;c)柔性超级电容器的制备。本发明具有如下优点:柔性超级电容器中Nafion膜具有隔膜和电解质的作用,减少柔性超级电容器的部件,组装更方便;Nafion的掺杂能够扩展电化学界面,提高导电聚合物利用率;Nafion掺杂导电聚合物材料负载在氧化石墨烯上,能够延缓导电聚合物的降解,进而提高柔性超级电容器的稳定性和寿命。
Description
技术领域
本发明涉及超级电容器技术领域,具体涉及一种柔性超级电容器及其制备方法。
背景技术
随着科技的发展,电子产品往小型化、轻薄化和可折叠的方向发展,上述发展趋势的前提是电子产品的能源器件能够实现柔性化。相比于电池和燃料电池等能源器件,超级电容器更容易做成柔性器件,而且超级电容器还具有安全性好、功率密度高、充放电速度快、循环寿命长等优点。
柔性超级电容器一般使用凝胶电解质,由于凝胶电解质的强度不高,正负极容易接触而短路,所以一般还需使用隔膜来隔离正负极,这无疑增加柔性超级电容器的结构复杂性和制备难度。Nafion膜具有较高的离子电导率,可作为电解质,同时强度也较高,是较好的柔性超级电容器隔膜材料。相比于常见的多孔碳材料,导电聚合物和Nafion膜的结合更紧密(都为高分子材料),所以导电聚合物是基于Nafion膜的柔性超级电容器良好的电极材料。中国专利(CN201510562651)以导电聚合物为电极材料,Nafion膜等作为隔膜,制备了柔性超级电容器。上述专利中固态电极与固态Nafion膜接触时,只有电极表面的材料处于电化学界面上,柔性超级电容器性能不高,为了提高性能,上述专利中柔性超级电容器组装时还添加了电解液,导致柔性超级电容器在弯折时容易泄露电解液。同时,导电聚合物在电化学循环过程中容易降解,导致柔性超级电容器的稳定性不好。
发明内容
鉴于现有技术的不足,本发明的目的在于构筑氧化石墨烯负载Nafion掺杂导电聚合物材料,并基于此组装基于Nafion膜的柔性超级电容器,在不需要电解液的同时,能够提高柔性超级电容器性能和稳定性。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
第一方面,本发明提供一种制备上述柔性超级电容器的方法,其特征在于:包括以下步骤:
a)氧化石墨烯负载的Nafion掺杂导电聚合物材料的制备:
在苯胺或苯胺衍生物、吡咯或吡咯衍生物、噻吩或噻吩衍生物(导电聚合物单体)中的一种或两种以上的水溶液中加入氧化石墨烯分散液和Nafion分散液,混合均匀后加入氧化剂,化学聚合后,进行过滤、洗涤、干燥得到的材料作为活性材料。
b)电极片的制备:
将所述步骤a)制备的活性材料与导电炭黑、聚四氟乙烯粘合剂混合均匀形成浆料,压成薄膜,烘干后切成所需面积的电极片。
c)柔性超级电容器的制备:
所述步骤b)制备的电极片放置于Nafion膜两侧,在100至150℃温度下,0.1至10MPa压力下,热压1至10min得到柔性超级电容器。
作为优选方案,所述步骤a)溶液中苯胺或苯胺衍生物、吡咯或吡咯衍生物、噻吩或噻吩衍生物(导电聚合物单体)中一种或两种以上的浓度总和为0.005mol/L至2mol/L,导电聚合物单体和Nafion分散液中干Nafion质量比为1:0.01至1:100,导电聚合物单体和氧化石墨烯分散液中干氧化石墨烯质量比为1:0.0001至1:100;步骤a)中氧化剂为过硫酸铵、过氧化氢或氯化铁中的一种或两种,溶液中氧化剂的浓度为0.005mol/L至2mol/L;步骤a)溶液中添加有掺杂剂,所用掺杂剂为盐酸、硫酸、高氯酸、磷酸、对甲苯磺酸或萘磺酸中的任一种;溶液中掺杂剂的浓度为0.005mol/L至2mol/L;步骤a)所述化学聚合温度为-5℃至80℃,聚合时间为1h至72h。
作为优选方案,所述步骤a)中Nafion分散液型号为D520、D521、D1020、D1021、D2020、D2021中的一种或两种以上混合;所述Nafion分散液根据需要进行稀释或者加热浓缩,稀释介质为水、乙醇、异丙醇、正丙醇、乙二醇中的一种或两种以上;所述步骤a)中氧化石墨烯分散液的分散介质为水。
作为优选方案,所述步骤b)中导电炭黑为XC-72碳粉、乙炔黑碳粉、BP2000碳粉中的一种或两种以上;步骤b)中活性材料、导电炭黑和聚四氟乙烯粘合剂质量比为1:1:1至20:1:1。
第二方面,本发明提供一种柔性超级电容器,其特征在于:由上述任一方法制备得到;包括正极、负极、和Nafion隔膜,所述正极和负极均为氧化石墨烯负载的Nafion掺杂导电聚合物。
作为优选方案,所述导电聚合物为聚苯胺或聚苯胺衍生物、聚吡咯或聚吡咯衍生物、聚噻吩或聚噻吩衍生物中的一种或两种以上混合或共聚。
作为优选方案,所述Nafion隔膜为Nafion211膜、Nafion212膜、Nafion115膜、Nafion117膜、Nafion HP膜或Nafion XL-100膜中的一种。
与现有技术相比,本发明具有如下优点及有益效果:
鉴于现有技术的不足,本发明构筑了氧化石墨烯负载Nafion掺杂导电聚合物作为电极材料,Nafion的掺杂可扩展电化学界面,氧化石墨烯载体通过与导电聚合物的π-π相互作用来提高导电聚合物的稳定性,上述材料组装基于Nafion膜的柔性超级电容器在不需要电解液的同时,能够提高柔性超级电容器性能和稳定性。
本发明通过改进电极的结构,制备了氧化石墨烯负载Nafion掺杂导电聚合物材料,以此作为电极材料构筑基于Nafion膜的柔性超级电容器,组装时不需添加电解液仍能达到较高性能。其中通过Nafion掺杂可以提高导电聚合物的利用率,相当于扩展了电化学比表面积,在制备柔性超级电容器时不需要添加电解液;导电聚合物和氧化石墨烯之间存在静电相互作用和π-π相互作用,负载在氧化石墨烯上可以提高导电聚合物的电化学稳定性,进而提高柔性超级电容器稳定性和寿命。具体为:
1、本发明的柔性超级电容器中Nafion膜具有隔膜和电解质的作用,减少柔性超级电容器的部件,组装更方便,能够提高超级电容器的生产效率,且Nafion膜的机械性能和柔软性较好,柔性超级电容器可以弯折的次数更多;
2、本发明的柔性超级电容器中电极材料为Nafion掺杂的导电聚合物,Nafion的掺杂能够扩展电化学界面,提高导电聚合物利用率,进而提高柔性超级电容器的性能;
3、本发明的柔性超级电容器中Nafion掺杂导电聚合物材料负载在氧化石墨烯上,能够延缓导电聚合物的降解,进而提高柔性超级电容器的稳定性和寿命。
附图说明
图1为柔性超级电容器结构示意图(其中1和3为氧化石墨烯负载Nafion掺杂导电聚合物电极,2为Nafion膜);
图2为柔性超级电容器平展状态照片;
图3为柔性超级电容器弯折状态照片;
图4为实施例1氧化石墨烯负载Nafion掺杂聚苯胺电镜照片;
图5为实施例2氧化石墨烯负载Nafion掺杂聚苯胺电镜照片;
图6为实施例3氧化石墨烯负载Nafion掺杂聚苯胺电镜照片;
图7为实施例4氧化石墨烯负载Nafion掺杂聚苯胺电镜照片;
图8为实施例5氧化石墨烯负载Nafion掺杂聚苯胺电镜照片;
图9为对比例1Nafion掺杂聚苯胺电镜照片;
图10为实施例2柔性超级电容器在平展状态、弯折状态的比容量;
图11为实施例2和对比例1柔性超级电容器稳定性比较;
图12为实施例2和对比例2柔性超级电容器在弯折状态的比容量。
具体实施方式
为了更好的理解本发明,下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步地详细阐述,但是本发明的内容不仅仅局限于以下的实施例。
实施例1
a)氧化石墨烯负载Nafion掺杂聚苯胺的制备:
在100mL的1mol/L高氯酸水溶液中加入4.65g苯胺(0.05mol),然后加入23.25gNafion分散液(Nafion分散液中的干Nafion固含量为1wt%)和0.083g氧化石墨烯分散液(氧化石墨烯分散液中的干氧化石墨烯固含量为1.4wt%),作为溶液A;然后将14.26g过硫酸铵(0.06mol)溶解在51.50mL去离子水中形成溶液B。将溶液A和B冷却至0℃后混合均匀,化学聚合反应18h得到氧化石墨烯负载Nafion掺杂聚苯胺材料。
b)电极片的制备:
氧化石墨烯负载Nafion掺杂聚苯胺材料与乙炔黑、聚四氟乙烯粘合剂按质量比为8:1:1混合均匀形成浆料,压成薄膜,烘干后切成所需面积的电极片。
c)柔性超级电容器的制备:
上述步骤制备的电极片放置于Nafion膜两侧,在120℃温度下,1MPa压力下,热压3min得到柔性超级电容器。
实施例2
a)氧化石墨烯负载Nafion掺杂聚苯胺的制备:
在100mL的1mol/L高氯酸水溶液中加入4.65g苯胺(0.05mol),然后加入23.25gNafion分散液(Nafion分散液中的干Nafion固含量为1wt%)和0.166g氧化石墨烯分散液(氧化石墨烯分散液中的干氧化石墨烯固含量为1.4wt%),作为溶液A;然后将14.26g过硫酸铵(0.06mol)溶解在51.50mL去离子水中形成溶液B。将溶液A和B冷却至0℃后混合均匀,化学聚合反应18h得到氧化石墨烯负载Nafion掺杂聚苯胺材料。
b)电极片的制备:
氧化石墨烯负载Nafion掺杂聚苯胺材料与乙炔黑、聚四氟乙烯粘合剂按质量比为8:1:1混合均匀形成浆料,压成薄膜,烘干后切成所需面积的电极片。
c)柔性超级电容器的制备:
上述步骤制备的电极片放置于Nafion膜两侧,在120℃温度下,1MPa压力下,热压3min得到柔性超级电容器。
实施例3
a)氧化石墨烯负载Nafion掺杂聚苯胺的制备:
在100mL的1mol/L高氯酸水溶液中加入4.65g苯胺(0.05mol),然后加入23.25gNafion分散液(Nafion分散液中的干Nafion固含量为1wt%)和0.33g氧化石墨烯分散液(氧化石墨烯分散液中的干氧化石墨烯固含量为1.4wt%),作为溶液A;然后将14.26g过硫酸铵(0.06mol)溶解在51.50mL去离子水中形成溶液B。将溶液A和B冷却至0℃后混合均匀,化学聚合反应18h得到氧化石墨烯负载Nafion掺杂聚苯胺材料。
b)电极片的制备:
氧化石墨烯负载Nafion掺杂聚苯胺材料与乙炔黑、聚四氟乙烯粘合剂按质量比为8:1:1混合均匀形成浆料,压成薄膜,烘干后切成所需面积的电极片。
c)柔性超级电容器的制备:
上述步骤制备的电极片放置于Nafion膜两侧,在120℃温度下,1MPa压力下,热压3min得到柔性超级电容器。
实施例4
a)氧化石墨烯负载Nafion掺杂聚苯胺的制备:
在100mL的1mol/L高氯酸水溶液中加入4.65g苯胺(0.05mol),然后加入23.25gNafion分散液(Nafion分散液中的干Nafion固含量为1wt%)和0.83g氧化石墨烯分散液(氧化石墨烯分散液中的干氧化石墨烯固含量为1.4wt%),作为溶液A;然后将14.26g过硫酸铵(0.06mol)溶解在51.50mL去离子水中形成溶液B。将溶液A和B冷却至0℃后混合均匀,化学聚合反应18h得到氧化石墨烯负载Nafion掺杂聚苯胺材料。
b)电极片的制备:
氧化石墨烯负载Nafion掺杂聚苯胺材料与乙炔黑、聚四氟乙烯粘合剂按质量比为8:1:1混合均匀形成浆料,压成薄膜,烘干后切成所需面积的电极片。
c)柔性超级电容器的制备:
上述步骤制备的电极片放置于Nafion膜两侧,在120℃温度下,1MPa压力下,热压3min得到柔性超级电容器。
实施例5
a)氧化石墨烯负载Nafion掺杂聚苯胺的制备:
在100mL的1mol/L高氯酸水溶液中加入4.65g苯胺(0.05mol),然后加入23.25gNafion分散液(Nafion分散液中的干Nafion固含量为1wt%)和1.66g氧化石墨烯分散液(氧化石墨烯分散液中的干氧化石墨烯固含量为1.4wt%),作为溶液A;然后将14.26g过硫酸铵(0.06mol)溶解在51.50mL去离子水中形成溶液B。将溶液A和B冷却至0℃后混合均匀,化学聚合反应18h得到氧化石墨烯负载Nafion掺杂聚苯胺材料。
b)电极片的制备:
氧化石墨烯负载Nafion掺杂聚苯胺材料与乙炔黑、聚四氟乙烯粘合剂按质量比为8:1:1混合均匀形成浆料,压成薄膜,烘干后切成所需面积的电极片。
c)柔性超级电容器的制备:
上述步骤制备的电极片放置于Nafion膜两侧,在120℃温度下,1MPa压力下,热压3min得到柔性超级电容器。
对比例1
(1)Nafion掺杂聚苯胺的制备:
在100mL的1mol/L高氯酸水溶液中加入4.65g苯胺(0.05mol),然后加入23.25gNafion分散液(Nafion分散液中的干Nafion固含量为1wt%),作为溶液A;然后将14.26g过硫酸铵(0.06mol)溶解在51.50mL去离子水中形成溶液B。将溶液A和B冷却至0℃后混合均匀,化学聚合反应18h得到氧化石墨烯负载Nafion掺杂聚苯胺材料。
(2)电极片的制备:
氧化石墨烯负载Nafion掺杂聚苯胺材料与乙炔黑、聚四氟乙烯粘合剂按质量比为8:1:1混合均匀形成浆料,压成薄膜,烘干后切成所需面积的电极片。
(3)柔性超级电容器的制备:
上述步骤制备的电极片放置于Nafion膜两侧,在120℃温度下,1MPa压力下,热压3min得到柔性超级电容器。
对比例2
(1)氧化石墨烯负载聚苯胺的制备:
在100mL的1mol/L高氯酸水溶液中加入4.65g苯胺(0.05mol),然后加入1.66g氧化石墨烯分散液(氧化石墨烯分散液中的干氧化石墨烯固含量为1.4wt%),作为溶液A;然后将14.26g过硫酸铵(0.06mol)溶解在51.50mL去离子水中形成溶液B。将溶液A和B冷却至0℃后混合均匀,化学聚合反应18h得到氧化石墨烯负载Nafion掺杂聚苯胺材料。
(2)电极片的制备:
氧化石墨烯负载Nafion掺杂聚苯胺材料与乙炔黑、聚四氟乙烯粘合剂按质量比为8:1:1混合均匀形成浆料,压成薄膜,烘干后切成所需面积的电极片。
(3)柔性超级电容器的制备:
上述步骤制备的电极片放置于Nafion膜两侧,在120℃温度下,1MPa压力下,热压3min得到柔性超级电容器。
Claims (7)
1.一种柔性超级电容器的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
a)氧化石墨烯负载的Nafion掺杂导电聚合物材料的制备:
在苯胺或苯胺衍生物、吡咯或吡咯衍生物、噻吩或噻吩衍生物中的一种或两种以上的水溶液中加入氧化石墨烯分散液和Nafion分散液,混合均匀后加入氧化剂,化学聚合后,进行过滤、洗涤、干燥得到的材料作为活性材料;
b)电极片的制备:
将所述步骤a)制备的活性材料与导电炭黑、聚四氟乙烯粘合剂混合均匀形成浆料,压成薄膜,烘干后切成所需面积的电极片;
c)柔性超级电容器的制备:
所述步骤b)制备的电极片放置于Nafion膜两侧,所述Nafion膜作为隔膜和电解质使用,在100至150℃温度下,0.1至10MPa压力下,热压1至10min得到柔性超级电容器。
2.根据权利要求1所述的柔性超级电容器制备方法,其特征在于:
所述步骤a)溶液中苯胺或苯胺衍生物、吡咯或吡咯衍生物、噻吩或噻吩衍生物中一种或两种以上的浓度总和为0.005mol/L至2mol/L,导电聚合物单体和Nafion分散液中干Nafion质量比为1:0.01至1:100,导电聚合物单体和氧化石墨烯分散液中干氧化石墨烯质量比为1:0.0001至1:100;
所述步骤a)中氧化剂为过硫酸铵、过氧化氢或氯化铁中的一种或两种,溶液中氧化剂的浓度为0.005mol/L至2mol/L;
所述步骤a)溶液中添加有掺杂剂,所用掺杂剂为盐酸、硫酸、高氯酸、磷酸、对甲苯磺酸或萘磺酸中的任一种;溶液中掺杂剂的浓度为0.005mol/L至2mol/L;
所述步骤a)化学聚合温度为-5℃至80℃,聚合时间为1h至72h。
3.根据权利要求1或2所述的柔性超级电容器制备方法,其特征在于:
所述步骤b)中导电炭黑为XC-72碳粉、乙炔黑碳粉、BP2000碳粉中的一种或两种以上;
所述步骤b)中活性材料、导电炭黑和聚四氟乙烯粘合剂质量比为1:1:1至20:1:1。
4.根据权利要求3所述的柔性超级电容器制备方法,其特征在于:
所述步骤a)中Nafion分散液型号为D520、D521、D1020、D1021、D2020、D2021中的一种或两种以上混合;所述Nafion分散液根据需要进行稀释或者加热浓缩,稀释介质为水、乙醇、异丙醇、正丙醇、乙二醇中的一种或两种以上;
所述步骤a)中氧化石墨烯分散液的分散介质为水。
5.一种柔性超级电容器,其特征在于:由权利要求1-4中任一种方法制备而成;包括正极、负极、和Nafion隔膜,其中Nafion隔膜同时作为电解质使用;所述正极和负极均为氧化石墨烯负载的Nafion掺杂导电聚合物。
6.根据权利要求5所述的柔性超级电容器,其特征在于:所述导电聚合物为聚苯胺或聚苯胺衍生物、聚吡咯或聚吡咯衍生物、聚噻吩或聚噻吩衍生物中的一种或两种以上混合或共聚。
7.根据权利要求5或6所述的柔性超级电容器,其特征在于:所述Nafion隔膜为Nafion211膜、Nafion212膜、Nafion115膜、Nafion117膜、NafionHP膜或NafionXL-100膜中的任一种。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210966356.5A CN115424867B (zh) | 2022-08-12 | 2022-08-12 | 柔性超级电容器及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210966356.5A CN115424867B (zh) | 2022-08-12 | 2022-08-12 | 柔性超级电容器及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115424867A CN115424867A (zh) | 2022-12-02 |
CN115424867B true CN115424867B (zh) | 2023-06-27 |
Family
ID=84199328
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210966356.5A Active CN115424867B (zh) | 2022-08-12 | 2022-08-12 | 柔性超级电容器及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115424867B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115602454B (zh) * | 2022-12-12 | 2023-05-16 | 深圳市今朝时代股份有限公司 | 一种超级电容器极片及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104264267A (zh) * | 2014-09-12 | 2015-01-07 | 广西师范大学 | 一种多孔三维结构的掺杂聚苯胺纳米纤维材料及其制备方法和应用 |
CN105118687A (zh) * | 2015-09-07 | 2015-12-02 | 中国科学院理化技术研究所 | 花簇型导电聚噻吩柔性电极及基于此柔性电极的超级电容器及其制备方法 |
CN106601990A (zh) * | 2016-12-26 | 2017-04-26 | 南京荣之盛生物科技有限公司 | 一种基于氮掺杂碳化细菌纤维素的电池正极、锂硫电池及其制备方法 |
CN110491679A (zh) * | 2018-05-14 | 2019-11-22 | 中国科学技术大学 | 氧化石墨烯-聚噻吩复合材料和基于该材料的超级电容器 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9922776B2 (en) * | 2016-03-21 | 2018-03-20 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Polymer supercapacitor and method of manufacture |
-
2022
- 2022-08-12 CN CN202210966356.5A patent/CN115424867B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104264267A (zh) * | 2014-09-12 | 2015-01-07 | 广西师范大学 | 一种多孔三维结构的掺杂聚苯胺纳米纤维材料及其制备方法和应用 |
CN105118687A (zh) * | 2015-09-07 | 2015-12-02 | 中国科学院理化技术研究所 | 花簇型导电聚噻吩柔性电极及基于此柔性电极的超级电容器及其制备方法 |
CN106601990A (zh) * | 2016-12-26 | 2017-04-26 | 南京荣之盛生物科技有限公司 | 一种基于氮掺杂碳化细菌纤维素的电池正极、锂硫电池及其制备方法 |
CN110491679A (zh) * | 2018-05-14 | 2019-11-22 | 中国科学技术大学 | 氧化石墨烯-聚噻吩复合材料和基于该材料的超级电容器 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Enhanced Specific Capacitance and Stability of Polyaniline by Nafion Doping;Fu Xudong;ChemElectroChem;第第9卷卷;全文 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN115424867A (zh) | 2022-12-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108539330B (zh) | 一种全固态锌空气电池及其凝胶电解质 | |
CN104617247B (zh) | 一种串接叠层锂硫电池的制备方法 | |
CN111755259B (zh) | 基于石墨烯/聚合物/水泥复合材料的结构超级电容器及其制备方法 | |
CN109592674B (zh) | 一种石墨烯负极材料及其制备方法 | |
CN109473294B (zh) | 一种柔性、固态超级电容器及其制备方法和应用 | |
CN115424867B (zh) | 柔性超级电容器及其制备方法 | |
CN110400907A (zh) | 一种外敷式铅炭电池负极的制备方法 | |
CN112952077A (zh) | 柔性锌离子电池及其制备方法 | |
CN111171185A (zh) | 作为粘结剂的环糊精串接聚苯胺预聚体的制备及使用方法 | |
CN116845346A (zh) | 一种原位聚合双交联聚合物电解质及其制备方法和应用 | |
CN112002562B (zh) | 一种具有离子通道的可自愈水凝胶电解质制备及在全固态超级电容器的应用 | |
CN116885144B (zh) | 一种用于锂电池负极材料的硅碳复合材料及其制备方法 | |
CN114122394B (zh) | 一种聚嗪类材料及其制备方法和应用 | |
CN111082113B (zh) | 一种精氨酸改性的质子交换膜及其制备方法 | |
CN112625387A (zh) | 聚苯胺-聚乙烯醇复合材料及其制备方法和应用、全固态超级电容器 | |
CN114824193B (zh) | 一种α-Fe2O3引发导电聚合物包覆的锂离子三元正极材料及其制备方法 | |
CN116169366A (zh) | 固态锂电池及其制备方法和用电设备 | |
CN113394376B (zh) | 一种耐高压固态电池复合正极及其制备方法 | |
CN115376833A (zh) | 基于Nafion膜的柔性超级电容器及其制备方法 | |
CN114057180A (zh) | 一种碳量子点改性ptcda基炭材料的制备方法及其应用 | |
CN112509822A (zh) | 一种聚苯胺接枝碳纳米管的电极材料的制法和应用 | |
CN113078295A (zh) | 一种全固态锌硫电池及其制造方法 | |
CN111653778A (zh) | 一种锂锰电池用正极复合材料及其制备方法 | |
CN110970230A (zh) | 原位聚合在植酸/硫酸凝胶表面的水凝胶及其制备方法和其在柔性超级电容器中的应用 | |
CN114220973B (zh) | 一种粘结剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |