CN115418085A - 一种生物可降解pbat/pla共混薄膜 - Google Patents
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Abstract
本发明属于高分子材料领域，具体涉及一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜，该PBAT/PLA共混薄膜包括以下重量份数的原料：PLA 20‑60份、PBAT 40‑80份、增容剂0.5‑1.5份、纳米碳酸钙1份、壳聚糖4‑6份，并经双螺杆挤出机加工成型吹塑成膜。本发明的PBAT/PLA共混薄膜通过配方设计，有效改善现有PBAT/PLA共混薄膜存在复合材料相容性差、力学性能不佳等不足，兼顾综合性能，解决了问题的同时，具有高效的抗UV性、热稳定性以及抗菌性，可以预见，该材料将在高分子膜材料迎来广阔的市场前景，尤其适用大棚膜、食品、医疗等膜领域。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料领域，具体涉及一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜。
背景技术
聚对苯二甲酸-己二酸丁二醇酯(PBAT)是一种可生物降解塑料。PBAT既具有脂肪族聚酯良好的生物可降解性和柔韧性，也具有芳香族聚酯的良好力学性能、冲击性能和耐热性，同时分子链中的苯环使得PBAT具有良好的热稳定性以及耐水性，特别适合用来制作薄膜类产品，因而成为目前生物降解地膜研究和市场应用中最热门的降解材料之一。
聚乳酸(PLA)是一种以玉米、甜菜等完全可再生资源为原料，通过化学合成的方法制备的具有生物降解性和生物相容性的脂肪族聚酯。PLA在环境中最终的降解产物是二氧化碳(CO2)和水(H2O)，不会污染环境，因此PLA目前是研究最为广泛的生物降解材料。
在包装领域，PLA通过了FDA的批准可以直接接触食品。用PLA生产的包装盒不但可以延长水果的保存时间，也可以降低使用后对环境的污染。而且PLA最大的特征在于它是唯一透明的可生物降解聚合物，并应用在透明包装容器领域和日用品领域。因为PLA具有完全生物降解的特点，所以由PLA原材料制得的包装材料在使用过后可以被堆肥处理，并且不会产生任何危害环境的物质。PLA在包装领域具有十分广阔的应用前景。
然而，PLA固有的缺点，其韧性差，熔体强度低大大限制了其在更多领域的应用。PBAT具有优良的机械性能和加工性能，但是由于价格过高限制了它的应用。将PBAT与PLA共混，通过对PLA进行共混、共聚、增塑等改性以提高其力学性能、韧性及可降解性能是业界通常采用的方法。但是研究表明，PLA和PBAT的溶度参数相差很大，直接将二者共混易导致复合材料的相分离。
为解决由上述复合材料存在的复合材料相容性差、力学性能不佳的问题，急需开发出一种新型生物可降解PBAT/PLA共混薄膜的制备方法，在解决上述问题的同时，提高其综合性能。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中PBAT/PLA共混薄膜两相相容性差、力学性能不佳的缺陷，提供了一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜。通过配方设计，解决了问题的同时，兼具抗紫外、抗菌等性能，并可完全生物降解。可以预见，该材料将在高分子膜材料迎来广阔的市场前景，尤其适用蔬菜大棚膜、食品、医疗等领域。
为实现上述目的，本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜，包括以下重量份数的原料：
PLA 20-60份；
PBAT 40-80份；
增容剂0.5-1.5份；
纳米碳酸钙1份；
壳聚糖4-6份。
作为优选，所述PLA的重均分子量为5-25万。
作为优选，所述PBAT的重均分子量为2-6万。
作为优选，所述增容剂是通过如下方法制备：
(1)将0.5-1mol对苯二甲酸、0.1-0.5mol马来酸、0.01-0.2mol 2,2,4,4-四羟基二苯甲酮、0.8-1mol 1,4-丁二醇、10mol二甲苯混合均匀置于三口烧瓶中，加入0.5-1.5wt％催化剂a后，搅拌升温至180-210℃下反应，分水质量达到理论值的1/3时，补充5mol 1,4-丁二醇，以分水质量确定反应终点；降温，冷却注入甲醇中沉淀，过滤，洗涤、干燥，得到中间产物I；
所述催化剂a用量为对苯二甲酸与马来酸总质量的百分含量；
(2)氩气保护，称取1mol双端含氢硅氧烷溶于30mol无水THF，缓慢升温至45℃，加入4-8mg/L催化剂b，搅拌，将1molI溶于30mol无水THF并置于恒压滴液漏斗中，油浴升温至80-100℃，滴加反应5-8h，冷却至室温，将反应液转移到烧瓶中，浓缩，得到中间产物II；
(3)氩气保护，将1molII、1mol环氧基烯类单体溶于40mol无水THF，缓慢升温至45℃，加入2-4mg/L催化剂b，搅拌，油浴升温至80-90℃，滴加反应4-6h，冷却至室温，将反应液转移到烧瓶中，减压蒸馏，得到目标产物III，即增容剂；
一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜的制备方法，具体包括如下的具体步骤：
(1)造粒：将不同比例的原料按顺序进行称量并充分混合，投料至双螺杆挤出机中，设置参数为：螺杆转速150-300rpm，1-5区加热温度如下：150-155℃、155-165℃、160-170℃、165-175℃、170-175℃；
(2)吹膜：将步骤(1)所造粒料置于鼓风干燥箱中，在60℃的条件下干燥6h，得到PLA/PBAT吹膜材料，之后再投入吹膜机吹塑成膜，设置参数为：螺杆转速100-250rpm，1-5区加热温度如下：145-155℃、150-160℃、155-165℃、155-165℃、170-175℃，牵引速度8.5-9.0m/min。
本发明具有如下的有益效果：
(1)本发明提供了一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜，其主体树脂之一的PLA选用较宽分子量，是因为高分子量的PLA可以提供材料的主要性能而较低分子量的PLA可以提供与PBAT的相容性。
(2)本发明提供了一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜，其组分之一的增容剂，其一，结构中含有聚酯、苯环、羟基等结构，具有与PBAT、PLA形成优异的物理相容性；其二，增容剂中的环氧基，可与PLA、PBAT的羧基、羟基进行化学扩链反应，形成化学键，促进两相相容；第三，增容剂中的邻羟基二苯甲酮结构，可以作为高效的紫外吸收剂，具有优异的抗UV作用，延长共混薄膜的使用寿命；第四，增容剂中硅氧键可以提供材料的韧性和耐高温性；第五，优异的相容性，进一步提高材料的力学性能、阻隔性、加工性和稳定性等。
(3)本发明提供了一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜，其组分之一的壳聚糖，一方面，壳聚糖作为天然的生物高分子具有优良的生物相容性和抗菌性；另一方面，壳聚糖中大量的羟基可以形成PBAT、PLA间的氢键作用，有效地提高了体系的热稳定性和加工性。
(4)本发明提供了一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜，通过配方设计，兼顾综合性能，解决了现有技术中PBAT/PLA共混薄膜两相相容性差、力学性能不佳的缺陷，同时兼具抗UV、抗菌性能，可完全生物降解。可以预见，该材料将在高分子膜材料迎来广阔的市场前景，尤其适用大棚膜、食品、医疗等领域。
具体实施方式：
以下结合实施例对本发明进行详细说明。但应理解，以下实施例仅是对本发明实施方式的举例说明，而非是对本发明的范围限定。
实施例1
一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜，包括以下重量份数的原料：
PLA(Mw＝5万)5份、PLA(Mw＝25万)55份；
PBAT(Mw＝2万)2份、PBAT(Mw＝6万)38份；
增容剂1.5份；
纳米碳酸钙1份；
壳聚糖6份。
一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜的制备方法：具体包括如下的具体步骤：
(1)造粒：将不同比例的原料按顺序进行称量并充分混合，投料至双螺杆挤出机中，设置参数为：螺杆转速200rpm，1-5区加热温度如下：155℃、160℃、165℃、170℃、175℃；
(2)吹膜：将步骤(1)所造粒料置于鼓风干燥箱中，在60℃的条件下干燥6h，得到PLA/PBAT吹膜材料，之后再投入吹膜机吹塑成膜，设置参数为：螺杆转速150rpm，1-5区加热温度如下：150℃、155℃、160℃、160℃、170℃，牵引速度8.6m/min。
实施例2
一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜，包括以下重量份数的原料：
PLA(Mw＝25万)20份；
PBAT(Mw＝6万)80份；
增容剂0.5份；
纳米碳酸钙1份；
壳聚糖4份。
一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜的制备方法：具体包括如下的具体步骤：
(1)造粒：将不同比例的原料按顺序进行称量并充分混合，投料至双螺杆挤出机中，设置参数为：螺杆转速150rpm，1-5区加热温度如下：150℃、155℃、160℃、165℃、175℃；
(2)吹膜：将步骤(1)所造粒料置于鼓风干燥箱中，在60℃的条件下干燥6h，得到PLA/PBAT吹膜材料，之后再投入吹膜机吹塑成膜，设置参数为：螺杆转速250rpm，1-5区加热温度如下：155℃、160℃、165℃、165℃、175℃，牵引速度9.0m/min。
实施例3
一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜，包括以下重量份数的原料：
PLA(Mw＝5万)2份、PLA(Mw＝10万)5份、PLA(Mw＝20万)13份、PLA(Mw＝25万)30份；
PBAT(Mw＝2万)5份、PBAT(Mw＝4万)15份、PBAT(Mw＝6万)30份；
增容剂1.5份；
纳米碳酸钙1份；
壳聚糖6份。
一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜的制备方法：具体包括如下的具体步骤：
(1)造粒：将不同比例的原料按顺序进行称量并充分混合，投料至双螺杆挤出机中，设置参数为：螺杆转速300rpm，1-5区加热温度如下：155℃、165℃、170℃、175℃、175℃；
(2)吹膜：将步骤(1)所造粒料置于鼓风干燥箱中，在60℃的条件下干燥6h，得到PLA/PBAT吹膜材料，之后再投入吹膜机吹塑成膜，设置参数为：螺杆转速100rpm，1-5区加热温度如下：145℃、150℃、155℃、155℃、170℃，牵引速度8.5m/min。
实施例4
一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜，包括以下重量份数的原料：
PLA(Mw＝5万)1份、PLA(Mw＝10万)2份、PLA(Mw＝15万)2份、PLA(Mw＝20万)30份、PLA(Mw＝25万)5份；
PBAT(Mw＝4万)20份、PBAT(Mw＝6万)40份；
增容剂1份；
纳米碳酸钙1份；
壳聚糖5份。
一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜的制备方法：具体包括如下的具体步骤：
(1)造粒：将不同比例的原料按顺序进行称量并充分混合，投料至双螺杆挤出机中，设置参数为：螺杆转速250rpm，1-5区加热温度如下：150℃、160℃、165℃、170℃、170℃；
(2)吹膜：将步骤(1)所造粒料置于鼓风干燥箱中，在60℃的条件下干燥6h，得到PLA/PBAT吹膜材料，之后再投入吹膜机吹塑成膜，设置参数为：螺杆转速150rpm，1-5区加热温度如下：145℃、150℃、160℃、165℃、170℃，牵引速度8.6m/min。
实施例5
一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜，包括以下重量份数的原料：
PLA(Mw＝5万)5份、PLA(Mw＝25万)25份；
PBAT(Mw＝4万)20份、PBAT(Mw＝6万)50份；
增容剂1份；
纳米碳酸钙1份；
壳聚糖5份。
一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜的制备方法：具体包括如下的具体步骤：
(1)造粒：将不同比例的原料按顺序进行称量并充分混合，投料至双螺杆挤出机中，设置参数为：螺杆转速200rpm，1-5区加热温度如下：150℃、160℃、165℃、165℃、175℃；
(2)吹膜：将步骤(1)所造粒料置于鼓风干燥箱中，在60℃的条件下干燥6h，得到PLA/PBAT吹膜材料，之后再投入吹膜机吹塑成膜，设置参数为：螺杆转速250rpm，1-5区加热温度如下：155℃、160℃、165℃、165℃、170℃，牵引速度9.0m/min。
实施例6
一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜，包括以下重量份数的原料：
PLA(Mw＝5万)5份、PLA(Mw＝10万)5份、PLA(Mw＝15万)5份、PLA(Mw＝20万)25份、PLA(Mw＝25万)20份；
PBAT(Mw＝4万)10份、PBAT(Mw＝6万)30份；
增容剂1.5份；
纳米碳酸钙1份；
壳聚糖6份。
一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜的制备方法：具体包括如下的具体步骤：
(1)造粒：将不同比例的原料按顺序进行称量并充分混合，投料至双螺杆挤出机中，设置参数为：螺杆转速150rpm，1-5区加热温度如下：155℃、165℃、170℃、175℃、175℃；
(2)吹膜：将步骤(1)所造粒料置于鼓风干燥箱中，在60℃的条件下干燥6h，得到PLA/PBAT吹膜材料，之后再投入吹膜机吹塑成膜，设置参数为：螺杆转速200rpm，1-5区加热温度如下：150℃、155℃、155℃、165℃、175℃，牵引速度8.8m/min。
上述实施例1-6所用的增容剂是通过如下方法制备：
一种PBAT/PLA共混用增容剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将0.7mol对苯二甲酸、0.3mol马来酸、0.1mol 2,2,4,4-四羟基二苯甲酮、0.9mol 1,4-丁二醇、10mol二甲苯混合均匀置于三口烧瓶中，加入0.5wt％钛酸四丁酯后，搅拌升温至200℃下反应，分水质量达到理论值的1/3时，补充5mol 1,4-丁二醇，以分水质量确定反应终点；降温，冷却注入甲醇中沉淀，过滤，洗涤、干燥，得到中间产物I；
所述钛酸四丁酯用量为对苯二甲酸与马来酸总质量的百分含量；
其红外数据如下：3313cm-1：-OH存在；1715cm-1：酮-C＝O存在；1738cm-1：酯-C＝O存在；1637cm-1、810cm-1：-C＝C-存在；1580cm-1、1470cm-1、1440cm-1：苯环存在。
(2)氩气保护，称取1mol双端含氢硅氧烷(n＝4)溶于30mol无水THF，缓慢升温至45℃，加入4mg/L氯铂酸，搅拌，将1molI溶于30mol无水THF并置于恒压滴液漏斗中，油浴升温至90℃，滴加反应6h，冷却至室温，将反应液转移到烧瓶中，浓缩，得到中间产物II；
其红外数据如下：3313cm-1：-OH存在；1715cm-1：酮-C＝O存在；1738cm-1：酯-C＝O存在；1637cm-1、810cm-1：-C＝C-消失；1580cm-1、1470cm-1、1440cm-1：苯环存在；2150cm-1：-Si-H存在；1258cm-1、798cm-1：-Si-C-存在；970-1150cm-1：-Si-O-Si-存在。
(3)氩气保护，将1molII、1mol甲基丙烯酸缩水甘油酯溶于40mol无水THF，缓慢升温至45℃，加入2mg/L氯铂酸，搅拌，油浴升温至85℃，滴加反应5h，冷却至室温，将反应液转移到烧瓶中，减压蒸馏，得到目标产物III。
其红外数据如下：3313cm-1：-OH存在；1715cm-1：酮-C＝O存在；1738cm-1：酯-C＝O存在；1580cm-1、1470cm-1、1440cm-1：苯环存在；2150cm-1：-Si-H消失；1258cm-1、798cm-1：-Si-C-存在；970-1150cm-1：-Si-O-Si-存在；910cm-1：环氧基存在。
实施对比例1-4均与实施例1的生物可降解PBAT/PLA共混薄膜对比：
实施对比例1
一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜，包括以下重量份数的原料：
PLA(Mw＝5万)5份、PLA(Mw＝25万)55份；
PBAT(Mw＝2万)2份、PBAT(Mw＝6万)38份；
纳米碳酸钙1份。
实施对比例2
一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜，包括以下重量份数的原料：
PLA(Mw＝5万)5份、PLA(Mw＝25万)55份；
PBAT(Mw＝2万)2份、PBAT(Mw＝6万)38份；
ADR-4370F扩链剂1.5份；
纳米碳酸钙1份。
实施对比例3
一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜，包括以下重量份数的原料：
PLA(Mw＝5万)5份、PLA(Mw＝25万)55份；
PBAT(Mw＝2万)2份、PBAT(Mw＝6万)38份；
纳米碳酸钙1份；
葡萄果渣提取物(含79.0±5wt％糖类，其余为多酚、碳水化合物、有机酸等)6份。
实施对比例4
一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜，包括以下重量份数的原料：
PLA(Mw＝5万)5份、PLA(Mw＝25万)55份；
PBAT(Mw＝2万)2份、PBAT(Mw＝6万)38份；
纳米碳酸钙1份；
UV-0 1.5份。
上述实施对比例例1-4的PBAT/PLA共混薄膜通过如下方法制备：
(1)造粒：将不同比例的原料按顺序进行称量并充分混合，投料至双螺杆挤出机中，设置参数为：螺杆转速200rpm，1-5区加热温度如下：155℃、160℃、165℃、170℃、175℃；
(2)吹膜：将步骤(1)所造粒料置于鼓风干燥箱中，在60℃的条件下干燥6h，得到PLA/PBAT吹膜材料，之后再投入吹膜机吹塑成膜，设置参数为：螺杆转速150rpm，1-5区加热温度如下：150℃、155℃、160℃、160℃、170℃，牵引速度8.6m/min。
分别测定本发明实施例1-6、实施对比例1-4制备的PBAT/PLA共混薄膜的物理性能，包括相容性、力学性能、热学性能、抗菌性等，结果如表1所示。
表1各实施例物理测试性能
首先，从表1中可以看出，本发明的PBAT/PLA共混薄膜在各项性能上均处优势，解决了现有技术中两相相容性差、力学性能不佳的问题。
第二，本发明的PBAT/PLA共混薄膜由于复合材料的两相相容性好，进一步提升材料的力学性能、阻隔性以及热学性能；其中本发明的复合材料的具有优异的抗UV性能，在UV辐射后力学性能仍有较高的保留率。
第三，本发明的PBAT/PLA共混薄膜还具有优异的抗菌性能。
综合而言，与现有技术相比，本发明的生物可降解PBAT/PLA共混薄膜不仅现有技术中复合材料相容性差、力学性能不佳等缺陷，在其他性能不变或提升的情况下，还具有高效的抗UV性、热稳定性以及抗菌性，可以预见，该材料将在高分子膜材料迎来广阔的市场前景，尤其适用大棚膜、食品、医疗等膜领域。
其中测试方法如下：
(1)相容性：通过SEM观察，将注塑成型的样条在液氮恒温放置3min，然后对其进行横向脆断，并将其断面在真空中进行喷金处理，采用扫描电子显微镜观察复合材料的断面形貌。相容性的表示方法：5为最优，1为最差。
(2)力学性能测试：拉伸强度、断裂伸长率按GB/T 1040-1992测定，拉伸速率20mm/min。
(3)紫外-可见光吸收：将PLA/PBAT薄膜溶于二氯甲烷配制成质量浓度为2mg/mL的溶液，以此溶液加入到比色皿中进行光谱测试，其中扫描范围为190-600nm，扫描间隔为1nm。紫外-可见光吸收的表示方法：5为最优(吸收最强)，1为最差(吸收最弱)。
(4)力学性能保有率：老化t时后样条拉伸强度保留率为(Tt/T0)×100％，老化t时后样条断裂伸长率保留率为(Et/E0)×100％，其中Tt为样条老化t时后的拉伸强度，T0为样条老化前的拉伸强度，Et为样条老化t时后的断裂伸长率，E0为样条老化前的断裂伸长率。
(5)TGA测试：以10℃/min的升温速率从30℃升至600℃，实验在氩气保护下进行，防止样品氧化，控制氩气流量为30mL/min，每次称取约5mg样品置于氧化铝坩埚中。
(6)气体阻隔性测试：氧气透过性采用气体渗透仪测试气体为高纯氧气，恒温23℃，湿度为零；水蒸气透过性采用水蒸气透过仪依据GB/T16928和GB1037，设置相对湿度(RH)为90％RH，温度为38℃。
(7)抗菌性：参考GB/T 20944.2-2007。
(8)降解性：采取室内土埋法，将膜切成14cm×14cm的样品，洗净烘干至恒重后称重，埋于堆肥土壤表面下10cm处，堆肥土壤为匹配自然环境取自培育花卉的堆肥土壤，然后每隔3d定量加水，保证降解环境潮湿。每隔10d,取出试样，冲洗干净后，于50℃烘箱中烘干称重，计算失重率，重复实验。以60d内降解率达到30％为基准，验证是否降解，达到为OK；反之，NG。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
Claims (5)
1.一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜，其特征在于：包括以下重量份数的原料：
PLA 20-60份；
PBAT 40-80份；
增容剂 0.5-1.5份；
纳米碳酸钙 1份；
壳聚糖 4-6份。
2.根据权利要求1所述的一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜，其特征在于：所述PLA的重均分子量为5-25万。
3.根据权利要求1所述的一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜，其特征在于：所述PBAT的重均分子量为2-6万。
4.根据权利要求1所述的一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜，其特征在于：所述增容剂是通过如下方法制备：
(1)将0.5-1mol对苯二甲酸、0.1-0.5mol马来酸、0.01-0.2mol 2,2,4,4-四羟基二苯甲酮、0.8-1mol 1,4-丁二醇、10mol二甲苯混合均匀置于三口烧瓶中，加入0.5-1.5wt％催化剂a后，搅拌升温至180-210℃下反应，分水质量达到理论值的1/3时，补充5mol 1,4-丁二醇，以分水质量确定反应终点；降温，冷却注入甲醇中沉淀，过滤，洗涤、干燥，得到中间产物I；
所述催化剂a用量为对苯二甲酸与马来酸总质量的百分含量；
(2)氩气保护，称取1mol双端含氢硅氧烷溶于30mol无水THF，缓慢升温至45℃，加入4-8mg/L催化剂b，搅拌，将1molI溶于30mol无水THF并置于恒压滴液漏斗中，油浴升温至80-100℃，滴加反应5-8h，冷却至室温，将反应液转移到烧瓶中，浓缩，得到中间产物II；
(3)氩气保护，将1molII、1mol环氧基烯类单体溶于40mol无水THF，缓慢升温至45℃，加入2-4mg/L催化剂b，搅拌，油浴升温至80-90℃，滴加反应4-6h，冷却至室温，将反应液转移到烧瓶中，减压蒸馏，得到目标产物III，即增容剂。
5.一种生物可降解PBAT/PLA共混薄膜的制备方法，其特征在于：具体包括如下的具体步骤：
(1)造粒：将不同比例的原料按顺序进行称量并充分混合，投料至双螺杆挤出机中，设置参数为：螺杆转速150-300rpm，1-5区加热温度如下：150-155℃、155-165℃、160-170℃、165-175℃、170-175℃；
(2)吹膜：将步骤(1)所造粒料置于鼓风干燥箱中，在60℃的条件下干燥6h，得到PLA/PBAT吹膜材料，之后再投入吹膜机吹塑成膜，设置参数为：螺杆转速100-250rpm，1-5区加热温度如下：145-155℃、150-160℃、155-165℃、155-165℃、170-175℃，牵引速度8.5-9.0m/min。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN116278298A (zh) * | 2023-05-10 | 2023-06-23 | 内蒙古大汗青洲环保科技有限公司 | 一种表面摩擦系数可调的pbat复合材料及其制备工艺 |
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-
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116478515A (zh) * | 2023-03-18 | 2023-07-25 | 广州有道塑料制品有限公司 | 一种环保型洗衣液塑料瓶制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20221202 |
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| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |