CN115385604A - 一种SiO2气凝胶复合针刺毡、制备方法及应用 - Google Patents

一种SiO2气凝胶复合针刺毡、制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN115385604A
CN115385604A CN202211020552.XA CN202211020552A CN115385604A CN 115385604 A CN115385604 A CN 115385604A CN 202211020552 A CN202211020552 A CN 202211020552A CN 115385604 A CN115385604 A CN 115385604A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sio
needled felt
pps
aerogel
heat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202211020552.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN115385604B (zh
Inventor
张伟
胡佳丽
魏发云
戴家木
王海楼
李大伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nantong University
Original Assignee
Nantong University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nantong University filed Critical Nantong University
Priority to CN202211020552.XA priority Critical patent/CN115385604B/zh
Publication of CN115385604A publication Critical patent/CN115385604A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115385604B publication Critical patent/CN115385604B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02Macromolecular compounds
    • C04B26/10Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B26/12Condensation polymers of aldehydes or ketones
    • C04B26/122Phenol-formaldehyde condensation polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A41WEARING APPAREL
    • A41DOUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D27/00Details of garments or of their making
    • A41D27/02Linings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A41WEARING APPAREL
    • A41DOUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D31/00Materials specially adapted for outerwear
    • A41D31/02Layered materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A41WEARING APPAREL
    • A41DOUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D31/00Materials specially adapted for outerwear
    • A41D31/04Materials specially adapted for outerwear characterised by special function or use
    • A41D31/06Thermally protective, e.g. insulating
    • A41D31/065Thermally protective, e.g. insulating using layered materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A41WEARING APPAREL
    • A41DOUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D31/00Materials specially adapted for outerwear
    • A41D31/04Materials specially adapted for outerwear characterised by special function or use
    • A41D31/08Heat resistant; Fire retardant
    • A41D31/085Heat resistant; Fire retardant using layered materials
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/60Heating or cooling; Temperature control
    • H01M10/65Means for temperature control structurally associated with the cells
    • H01M10/658Means for temperature control structurally associated with the cells by thermal insulation or shielding
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/28Fire resistance, i.e. materials resistant to accidental fires or high temperatures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/76Use at unusual temperatures, e.g. sub-zero
    • C04B2111/763High temperatures
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明属于保温隔热材料领域,具体涉及一种SiO2气凝胶复合针刺毡、制备方法及应用。将PPS/预氧丝混合针刺毡作为增强相与SiO2气凝胶复合制备出柔性复合针刺毡,然后用高熔点的SiO2颗粒作为添加剂的耐热性良好的酚醛树脂粘合剂将PPS植绒膜、柔性复合针刺毡、PPS植绒膜以三明治结构的形式封装在一起,得到保温隔热材料。该保温隔热复合材料不仅具有较好的保温隔热功能,还克服了SiO2气凝胶易碎不可弯折的缺点,在1000℃‑1300℃左右的温度下耐热时间至少可达6min,且制备流程操作简单、时间周期短,可用作锂电池隔热层或热防护服衬里材料。

Description

一种SiO2气凝胶复合针刺毡、制备方法及应用
技术领域
本发明属于生物化工及化妆品领域,具体涉及一种SiO2气凝胶复合针刺毡、制备方法及应用。
背景技术
传统的SiO2气凝胶不仅具有多孔质轻、超低热导率的优点,而且分解温度高且分解时无有毒气体产生,因此它被认为是一种理想的保温隔热材料。但是它不仅易碎强度也很低,所以采用各类针刺毡或其他柔性材料作为增强相与SiO2气凝胶复合的方法制备保温隔热材料是当前该领域的一大研究热点。
SiO2气凝胶及其复合材料的常压制备均需经过水解、聚合(凝胶)、溶剂置换、疏水改性、干燥这些步骤,虽然安全不复杂、对设备要求不高但是制备周期长。并且聚合阶段即凝胶阶段至关重要,但是往往其常温常压下的凝胶时间大多都在12h以上,凝胶速度过慢。除此以外SiO2气凝胶复合材料还存在易掉粉的现象,即因SiO2气凝胶复合材料在使用过程中SiO2气凝胶因为强度低而碎裂从基材中脱落的现象,严重影响其的使用寿命与可重复性,因此对其进行多层复合或封装解决其掉粉问题和缩短凝胶时间,不仅可延长其使用寿命,缩短制备周期,还可以扩大其使用范围。
发明内容
有鉴于此,本发明目的在于提供一种SiO2气凝胶复合针刺毡、制备方法及应用。该SiO2气凝胶复合针刺毡为柔性材料,具有良好的保温隔热性,且制备方法简单。
本发明提供了一种SiO2气凝胶复合针刺毡,该SiO2气凝胶复合针刺毡以PPS/预氧丝混合针刺毡作为增强相与SiO2气凝胶复合制备而成。
本发明还提供了一种SiO2气凝胶复合针刺毡的制备方法,包括以下步骤:
S1.将硅源、乙醇、水按摩尔比为1:(7~8):(2~3)的比例混合,充分搅拌30-60min使其混合均匀,缓慢滴加酸性催化剂至pH为2-4,继续搅拌1.5-2h,静置2-3h,得到前驱体溶液;
S2.在所述前驱体溶液中边低速搅拌边滴加碱性催化剂至pH值为6-7,而后得到SiO2溶胶,将所述SiO2溶胶倒入放有PPS/预氧丝混合针刺毡的容器中,静置2-6h,得到湿凝胶,对所述湿凝胶依次进行溶剂交换、疏水改性,清洗后干燥,得到所述SiO2气凝胶复合针刺毡。
进一步的,所述硅源选自三甲氧基甲基硅烷、四甲氧基硅烷、正硅酸乙酯和水玻璃中的一种或几种。
进一步的,所述溶剂交换具体为:乙醇置换3次后,再用正己烷置换3次。
进一步,上述疏水改性所用的疏水改性剂为三甲基氯硅烷(TMCS)、六甲基二硅氧烷(HMDSO)和六甲基二硅氮烷(HMDZ)中的一种或几种。
进一步的,上述清洗后干燥具体为:用正己烷进行清洗8h,在40℃下对其进行干燥,干燥时间为6-8h。
本发明还提供了一种保温隔热材料,所述保温隔热材料是从顶层到底层依次为PPS植绒膜、SiO2气凝胶复合针刺毡和PPS植绒膜的三明治结构,所述SiO2气凝胶复合针刺毡为上述的SiO2气凝胶复合针刺毡或上述制备方法制备得到的SiO2气凝胶复合针刺毡。
进一步的,所述PPS植绒膜是将PPS短纤维采用静电植绒的方法使之包覆在PPS膜的一面上制备而成。
本发明还提供了一种上述的保温隔热材料的制备方法,所述制备方法为:将含有SiO2颗粒的酚醛树脂粘合剂均匀涂覆在所述PPS植绒膜的植绒面和所述SiO2气凝胶复合针刺毡的表面,将所述PPS植绒膜的植绒面分别与所述SiO2气凝胶复合针刺毡的上下表面粘合,80-120℃固化,得到保温隔热材料。
进一步的,所述含有SiO2颗粒的酚醛树脂粘合剂中,SiO2颗粒的质量百分比为2%-5%。
进一步的,所述含有SiO2颗粒的酚醛树脂粘合剂中,酚醛树脂粘合剂为PF-5320、PF-5223和PF-5中的一种。
本发明还提供了一种上述的保温隔热材料在锂电池隔热层材料或热防护服衬里材料中的应用。
与现有技术相比,本发明提供的技术方案具有以下技术效果:
(1)提供的SiO2气凝胶复合材料制备方法中,从向前驱体溶液中滴加碱性催化剂开始到凝胶仅仅需要2-6h,缩短了制备周期,且制备过程简单,对设备要求低,利于产业推广,制备得到的SiO2气凝胶复合材料在1000℃-1300℃的丁烷火焰下被烧穿的时间可长达6min,具有优异的耐高温性能和一定阻燃性。
(2)本申请将二氧化硅气凝胶与可弯折、具有一定柔性的针刺毡复合,即针刺毡中的纤维起到支撑作用,纤维穿插在块状气凝胶中,受到力时是纤维产生拉伸和弯曲的效果,因而具有柔性,解决了气凝胶柔性差的问题。
(3)本申请将本身耐热性良好的两层PPS植绒膜复合在耐热性能的SiO2气凝胶复合针刺毡的两面,除了起到防止SiO2气凝胶复合针刺毡掉粉的作用,也起到了协同保温隔热的效果。该复合材料具有优异的耐高温性能和一定阻燃性,且具有柔性,可用于锂电池隔热层,在锂电池发生意外燃烧或者爆炸时为周边人员提供逃避时间。
(4)酚醛树脂粘合剂作为封装层,若遇到高温或燃烧的情况时,会形成碳化层,不易破碎,同时起到一定的隔热作用。
附图说明
图1是SiO2气凝胶复合针刺毡、保温隔热材料的结构图;
图2是本发明实施例1中刚加入碱性催化剂时和完全凝胶后(容器倾斜45°后不流动)的实物图片;
图3是本发明实施例1中SiO2气凝胶复合针刺毡在开始直面丁烷火焰时和6min30s后被烧穿时的图片;
图4是本发明对比例1中SiO2气凝胶复合针刺毡耐热测试时的图片。
具体实施方式
根据下述实施例,可以更好地理解本发明。然而,本领域的技术人员容易理解,实施例所描述的内容仅用于说明本发明,而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。
本发明提供了一种SiO2气凝胶柔性复合针刺毡,该SiO2气凝胶复合针刺毡以PPS/预氧丝混合针刺毡作为增强相与SiO2气凝胶复合制备而成,其结构如图1所示,
上述SiO2气凝胶柔性复合针刺毡的制备方法包括以下步骤:
S11.将硅源、乙醇、水按一定的摩尔比1:(7~8):(2~3)混合,充分搅拌30-60min使其混合均匀,缓慢滴加酸性催化剂至pH为2-4,继续搅拌1.5-2h,静置2-3h,得到前驱体溶液;
其中,硅源优选选自三甲氧基甲基硅烷、四甲氧基硅烷、正硅酸乙酯和水玻璃中的一种或几种。酸性催化剂优选选自草酸、盐酸、氢氟酸、硝酸、甲酸和乙酸中的一种。
S12.在步骤S11得到的前驱体溶液中边低速搅拌边滴加碱性催化剂至pH值为6-7,得到SiO2溶胶。
其中,碱性催化剂优选选自氢氧化钠、氢氧化钙和氨水中的一种。
S13.将步骤S12得到的SiO2溶胶倒入放有PPS/预氧丝混合针刺毡的容器中,静置2-6h,得到湿凝胶,对得到的湿凝胶依次进行溶剂交换、疏水改性,清洗后干燥,得到SiO2气凝胶柔性复合针刺毡。
上述步骤S13中,溶剂交换是指采用溶剂置换湿凝胶中的水。具体的,溶剂交换是指采用溶剂置换湿凝胶中的水。具体的,将湿凝胶放入装有溶剂的容器内,使溶剂没过湿凝胶,浸泡6-8h。优选的,本实施例采用的溶剂交换方式为:先采用乙醇处理3次,再用正己烷处理3次。
上述步骤S13中,疏水改性所用的疏水改性剂优选选自三甲基氯硅烷(TMCS)、六甲基二硅氧烷(HMDSO)和六甲基二硅氮烷(HMDZ)中的一种。
上述步骤S13中,清洗干燥优选采用正己烷清洗8h后,在40℃下对其进行干燥,干燥时间为6-8h。
本发明还提供了一种保温隔热材料,结构如图1所示,该保温隔热材料是从顶层到底层依次为PPS植绒膜、SiO2气凝胶复合针刺毡和PPS植绒膜的三明治结构。其中,PPS植绒膜是将PPS短纤维采用静电植绒的方法使之包覆在PPS膜的一面上制备而成,制备方法为:将SiO2颗粒和酚醛树脂粘合剂混合均匀,得到混合有SiO2颗粒的酚醛树脂粘合剂,然后均匀涂覆在上层PPS植绒膜植绒面、下层PPS植绒膜植绒面与SiO2气凝胶柔性复合针刺毡的粘合面的表面,将所述PPS植绒膜的植绒面分别与所述SiO2气凝胶复合针刺毡的上下表面粘合,然后在80-150℃温度下进行固化。其中,混合有SiO2颗粒的酚醛树脂粘合剂中SiO2颗粒所占的质量百分比为2%-5%。酚醛树脂粘合剂优选采用PF-5320、PF-5223和PF-5中的一种。
本发明提供的实施例中,PPS/预氧丝针刺毡可采用以下方法制备得到:
将PPS纤维和预氧丝纤维按2:3的质量比进行开松,然后梳理成网进行针刺,先将纤维网送入预针刺机进行预针刺工序,然后再将预针刺后的纤维网送入主针刺机进行主针刺,最后卷绕收集针刺毡。其中预针刺针刺深度为12mm,主针刺针刺深度为8mm,步进量为4mm/针。
本发明提供的实施例中,PPS植绒膜的制备方法为:将PPS短纤维采用静电植绒的方法使之包覆在PPS膜的一面上制备成PPS植绒膜。
本发明提供的实施例中,含有SiO2颗粒的酚醛树脂粘合剂的制备方法为:将SiO2颗粒与酚醛树脂粘合剂混合均匀,得到含有SiO2颗粒的酚醛树脂粘合剂。
实施例1
按照所需尺寸将PPS/预氧丝针刺毡剪至合适尺寸放入容器中备用。
将正硅酸乙酯TEOS与乙醇EtOH、水按摩尔比1:8:2.5混合于烧杯中,常温常压下搅拌30min,然后边搅拌边逐步滴入盐酸,调整混合溶液的pH至3左右,搅拌2h;而后静置3h,使其充分水解,得到前驱体溶液。然后在低速搅拌下,缓慢加入氨水,调整混合溶液pH至6-7得到SiO2溶胶,然后将SiO2溶胶倒入放有PPS/预氧丝针刺毡的容器中,静置3h,容器倾斜后无流动液体,说明凝胶成功,即得到了湿凝胶,其过程如图2所示。
将湿凝胶用乙醇、正己烷分别溶剂置换3次,其中,乙醇置换具体为:将湿凝胶放入装有乙醇的容器内,使乙醇没过湿凝胶,浸泡8h,取出。正己烷具体为:将湿凝胶放入装有正己烷的容器内,使正己烷没过湿凝胶,浸泡8h,取出。
采用TMCS与正己烷的混合液(TMCS的体积分数为25%)对经过溶剂置换后的材料进行疏水改性,改性时间为8h,然后用正己烷浸洗8h;将改性完正己烷浸洗后的SiO2气凝胶柔性复合针刺毡在40℃的温度下干燥,干燥时间为8h,最后得到SiO2气凝胶柔性复合针刺毡。
采用液态丁烷喷枪口距离SiO2气凝胶柔性复合针刺毡10cm处喷射火焰,从火焰刚开始喷射到样品被烧穿结束的过程示意图如图3所示,而丁烷火焰温度可达1000℃-1300℃,在此试验中SiO2气凝胶柔性复合针刺毡在直面火焰直至被烧穿所经历是时间长达6min。
然后将含有5wt%SiO2颗粒的酚醛树脂粘合剂均匀涂覆在顶部PPS植绒膜的向下的植绒面、SiO2气凝胶复合针刺毡上下表面和底部的PPS植绒膜的向上的植绒面,最后将涂有粘合剂的底部PPS植绒膜、SiO2气凝胶复合针刺毡和顶部PPS植绒膜自下而上依次叠加放置,在80℃的温度下进行干燥固化得到具有优异保温隔热功能的多层复合材料,即保温隔热材料。
实施例2
按照所需尺寸将PPS/预氧丝针刺毡剪至合适尺寸放入容器中备用。
将三甲氧基甲基硅烷(MTMS)与EtOH、水按摩尔比1:8:2.5混合于烧杯中,常温常压下搅拌30min,然后边搅拌边逐步滴入盐酸,调整混合溶液的pH至3左右,搅拌2h;而后静置3h,使其充分水解,得到前驱体溶液。然后在低速搅拌下,缓慢加入氨水,调整混合溶液pH至6-7得到SiO2溶胶,然后将溶胶倒入放有PPS/预氧丝针刺毡的容器中,静置3h待其凝胶,容器倾斜后无流动液体,说明凝胶成功,即得到了湿凝胶。
将湿凝胶用乙醇、正己烷分别溶剂置换3次,其中,乙醇置换具体为:将湿凝胶放入装有乙醇的容器内,使乙醇没过湿凝胶,浸泡8h,取出。正己烷具体为:将湿凝胶放入装有正己烷的容器内,使正己烷没过湿凝胶,浸泡8h,取出。
采用TMCS与正己烷的混合液(TMCS的体积分数为25%)对经过溶剂置换后的材料进行疏水改性,改性时间为8h,然后用正己烷浸洗8h;将改性完正己烷浸洗后的SiO2气凝胶柔性复合针刺毡在40℃的温度下干燥,干燥时间为8h,最后得到SiO2气凝胶柔性复合针刺毡。
然后含有5wt%SiO2颗粒的酚醛树脂粘合剂均匀涂覆在顶部PPS植绒膜的向下的植绒面、SiO2气凝胶复合针刺毡上下表面和底部的PPS植绒膜的向上的植绒面,最后将涂有粘合剂的底部PPS植绒膜、SiO2气凝胶复合针刺毡和顶部PPS植绒膜自下而上依次叠加放置,在80℃的温度下进行干燥固化得到具有优异保温隔热功能的多层复合材料,即保温隔热材料。
本实施例中提供了一种SiO2气凝胶复合针刺毡、保温隔热材料,其与实施1的区别之处在于:步骤(1)中的硅源不是正硅酸乙酯(TEOS)而是三甲氧基甲基硅烷(MTMS)。实施例2中获得的SiO2气凝胶复合针刺毡、保温隔热材料与实施例1中获得的材料一样,具有优异的保温隔热性能,但是三甲氧基甲基硅烷(MTMS)遇水会产生具有刺激性可致人失明的甲醇,具有一定危险性,实验环境不安全。
对比例1
按照所需尺寸将PPS/预氧丝针刺毡剪至合适尺寸放入容器中备用。
将正硅酸乙酯TEOS与乙醇EtOH、水按摩尔比1:8:2.5混合于烧杯中,常温常压下搅拌30min,然后边搅拌边逐步滴入盐酸,调整混合溶液的pH至3左右,搅拌2h;而后静置3h,使其充分水解,得到前驱体溶液。然后在低速搅拌下,缓慢加入氨水,调整混合溶液pH至6-7得到SiO2溶胶,然后将SiO2溶胶倒入放有PPS/预氧丝针刺毡的容器中,静置3h,容器倾斜后无流动液体,说明凝胶成功,即得到了湿凝胶。
将湿凝胶用乙醇、正己烷分别溶剂置换3次,其中,乙醇置换具体为:将湿凝胶放入装有乙醇的容器内,使乙醇没过湿凝胶,浸泡8h,取出。正己烷具体为:将湿凝胶放入装有正己烷的容器内,使正己烷没过湿凝胶,浸泡8h,取出。
采用TMCS与正己烷的混合液(TMCS的体积分数为25%)对经过溶剂置换后的材料进行疏水改性,改性时间为8h,然后用正己烷浸洗8h;将改性完正己烷浸洗后的SiO2气凝胶柔性复合针刺毡在40℃的温度下干燥,干燥时间为8h,最后得到SiO2气凝胶柔性复合针刺毡。
本对比例中提供了一种SiO2气凝胶复合针刺毡,其与实施例1的区别之处在于:SiO2气凝胶复合针刺毡未与PPS植绒膜复合。
对比例1中获得的SiO2气凝胶复合针刺毡,因为未与PPS植绒膜复合,在刚喷射时具有一定冲击力丁烷火焰下因为针刺毡纤维空隙里SiO2气凝胶受到冲击而破碎飞出出现了飞粉现象,并有气凝胶颗粒脱落。如图4所示,丁烷火焰未喷射时桌面无散落的白色颗粒,而火焰喷射后桌面出现了白色颗粒,说明未与PPS植绒膜复合的SiO2气凝胶复合针刺毡在受到冲击力时会出现气凝胶碎掉后脱落的现象。该对比例所获得的复合毡耐热性能降低,从火焰喷射到复合毡被烧穿的时间由6-7min减少到4min。
对比例2
按照所需尺寸将PPS/预氧丝针刺毡剪至合适尺寸放入容器中备用。
将正硅酸乙酯TEOS与乙醇EtOH、水按摩尔比1:8:2.5混合于烧杯中,常温常压下搅拌30min,然后边搅拌边逐步滴入盐酸,调整混合溶液的pH至3左右,搅拌2h;而后静置3h,使其充分水解,得到前驱体溶液。然后在低速搅拌下,缓慢加入氨水,调整混合溶液pH至4-5得到SiO2溶胶,然后将SiO2溶胶倒入放有PPS/预氧丝针刺毡的容器中,静置9h,容器倾斜后无流动液体,说明凝胶成功,即得到了湿凝胶。
将湿凝胶用乙醇、正己烷分别溶剂置换3次,其中,乙醇置换具体为:将湿凝胶放入装有乙醇的容器内,使乙醇没过湿凝胶,浸泡8h,取出。正己烷具体为:将湿凝胶放入装有正己烷的容器内,使正己烷没过湿凝胶,浸泡8h,取出。
采用TMCS与正己烷的混合液(TMCS的体积分数为25%)对经过溶剂置换后的材料进行疏水改性,改性时间为8h,然后用正己烷浸洗8h;将改性完正己烷浸洗后的SiO2气凝胶柔性复合针刺毡在40℃的温度下干燥,干燥时间为8h,最后得到SiO2气凝胶柔性复合针刺毡。
然后含有5wt%SiO2颗粒的酚醛树脂粘合剂均匀涂覆在顶部PPS植绒膜的向下的植绒面、SiO2气凝胶复合针刺毡上下表面和底部的PPS植绒膜的向上的植绒面,最后将涂有粘合剂的底部PPS植绒膜、SiO2气凝胶复合针刺毡和顶部PPS植绒膜自下而上依次叠加放置,在80℃的温度下进行干燥固化得到具有优异保温隔热功能的多层复合材料,即保温隔热材料。
本对比例中提供了一种SiO2气凝胶复合针刺毡、保温隔热材料,其与实施例1的区别之处在于:加入凝胶剂-氨水后调节的pH值范围不是6-7,即加入氨水后,调整混合溶液pH至4-5得到混合溶胶。
对比例3
按照所需尺寸将PPS/预氧丝针刺毡剪至合适尺寸放入容器中备用。
将正硅酸乙酯TEOS与乙醇EtOH、水按摩尔比1:8:2.5混合于烧杯中,常温常压下搅拌30min,然后边搅拌边逐步滴入盐酸,调整混合溶液的pH至3左右,搅拌2h;而后静置3h,使其充分水解,得到前驱体溶液。然后在低速搅拌下,缓慢加入氨水,调整混合溶液pH至8-9得到SiO2溶胶,然后将SiO2溶胶倒入放有PPS/预氧丝针刺毡的容器中,静置10h,容器倾斜后无流动液体,说明凝胶成功,即得到了湿凝胶。
将湿凝胶用乙醇、正己烷分别溶剂置换3次,其中,乙醇置换具体为:将湿凝胶放入装有乙醇的容器内,使乙醇没过湿凝胶,浸泡8h,取出。正己烷具体为:将湿凝胶放入装有正己烷的容器内,使正己烷没过湿凝胶,浸泡8h,取出。
采用TMCS与正己烷的混合液(TMCS的体积分数为25%)对经过溶剂置换后的材料进行疏水改性,改性时间为8h,然后用正己烷浸洗8h;将改性完正己烷浸洗后的SiO2气凝胶柔性复合针刺毡在40℃的温度下干燥,干燥时间为8h,最后得到SiO2气凝胶柔性复合针刺毡。
然后含有5wt%SiO2颗粒的酚醛树脂粘合剂均匀涂覆在顶部PPS植绒膜的向下的植绒面、SiO2气凝胶复合针刺毡上下表面和底部的PPS植绒膜的向上的植绒面,最后将涂有粘合剂的底部PPS植绒膜、SiO2气凝胶复合针刺毡和顶部PPS植绒膜自下而上依次叠加放置,在80℃的温度下进行干燥固化得到具有优异保温隔热功能的多层复合材料,即保温隔热材料。
本对比例中提供了一种SiO2气凝胶复合针刺毡、保温隔热材料,其与实施例1的区别之处在于:加入凝胶剂-氨水后调节的pH值范围不是6-7,即加入氨水后,调整混合溶液pH至8-9得到混合溶胶。
对比例2和3中获得的SiO2气凝胶复合针刺毡、保温隔热材料制备周期比实施例1长5-7h,因为pH值变化后凝胶速度大大降低,凝胶时间延长,制备周期也因此被延长。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释,其并不是对本发明的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (10)

1.一种SiO2气凝胶复合针刺毡,其特征在于,所述SiO2气凝胶柔性复合针刺毡是以PPS/预氧丝混合针刺毡作为增强相与SiO2气凝胶复合制备而成。
2.一种权利要求1所述的SiO2气凝胶复合针刺毡的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1.将硅源、乙醇、水按摩尔比为1:(7~8):(2~3)的比例混合,充分搅拌30-60min使其混合均匀,缓慢滴加酸性催化剂至pH为2-4,继续搅拌1.5-2h,静置2-3h,得到前驱体溶液;
S2.在所述前驱体溶液中边低速搅拌边滴加碱性催化剂至pH值为6-7,而后得到SiO2溶胶,将所述SiO2溶胶倒入放有PPS/预氧丝混合针刺毡的容器中,静置2-6h,得到湿凝胶,对所述湿凝胶依次进行溶剂交换、疏水改性,清洗后干燥,得到所述SiO2气凝胶复合针刺毡。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述硅源选自三甲氧基甲基硅烷、四甲氧基硅烷、正硅酸乙酯和水玻璃中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述溶剂交换具体为:乙醇置换3次后,再用正己烷置换3次。
5.一种保温隔热材料,其特征在于,所述保温隔热材料是从顶层到底层依次为PPS植绒膜、SiO2气凝胶复合针刺毡和PPS植绒膜的三明治结构,所述SiO2气凝胶复合针刺毡为权利要求1所述的SiO2气凝胶复合针刺毡或权利要求2-4任一项所述的制备方法制备得到的SiO2气凝胶复合针刺毡。
6.根据权利要求5所述的保温隔热材料,其特征在于,所述PPS植绒膜是将PPS短纤维采用静电植绒的方法使之包覆在PPS膜的一面上制备而成。
7.一种权利要求5所述的保温隔热材料的制备方法,其特征在于,所述制备方法为:将含有SiO2颗粒的酚醛树脂粘合剂均匀涂覆在所述PPS植绒膜的植绒面和所述SiO2气凝胶复合针刺毡的表面,将所述PPS植绒膜的植绒面分别与所述SiO2气凝胶复合针刺毡的上下表面粘合,80-120℃固化,得到保温隔热材料。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述含有SiO2颗粒的酚醛树脂粘合剂中,SiO2颗粒的质量百分比为2%-5%。
9.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述含有SiO2颗粒的酚醛树脂粘合剂中,酚醛树脂粘合剂为PF-5320、PF-5223和PF-5中的一种。
10.权利要求5所述的保温隔热材料在锂电池隔热层材料或热防护服衬里材料中的应用。
CN202211020552.XA 2022-08-24 2022-08-24 一种SiO2气凝胶复合针刺毡、制备方法及应用 Active CN115385604B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211020552.XA CN115385604B (zh) 2022-08-24 2022-08-24 一种SiO2气凝胶复合针刺毡、制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211020552.XA CN115385604B (zh) 2022-08-24 2022-08-24 一种SiO2气凝胶复合针刺毡、制备方法及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115385604A true CN115385604A (zh) 2022-11-25
CN115385604B CN115385604B (zh) 2023-10-31

Family

ID=84122137

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211020552.XA Active CN115385604B (zh) 2022-08-24 2022-08-24 一种SiO2气凝胶复合针刺毡、制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115385604B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116532058A (zh) * 2023-06-26 2023-08-04 北京玻钢院复合材料有限公司 一种无机硅杂化改性酚醛气凝胶及其制备方法
CN117756445A (zh) * 2023-12-25 2024-03-26 哈尔滨工业大学 一种柔性酚醛/硅复合气凝胶烧蚀热防护复合材料及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107415359A (zh) * 2017-06-09 2017-12-01 山东领潮新材料有限公司 一种纳米级隔热降噪坦克车内饰复合材料及其制备方法
CN109501407A (zh) * 2018-12-18 2019-03-22 贵州航天乌江机电设备有限责任公司 防掉粉疏水型纳米气凝胶隔热片及制备方法和使用方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107415359A (zh) * 2017-06-09 2017-12-01 山东领潮新材料有限公司 一种纳米级隔热降噪坦克车内饰复合材料及其制备方法
CN109501407A (zh) * 2018-12-18 2019-03-22 贵州航天乌江机电设备有限责任公司 防掉粉疏水型纳米气凝胶隔热片及制备方法和使用方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
万小波;任洪波;张林;: "二氧化硅气凝胶杂化改性研究", 硅酸盐通报, vol. 25, no. 4 *
张瑞;于永生;刘鹏;: "水玻璃基低密度疏水二氧化硅气凝胶制备及性能研究", 无机盐工业, vol. 50, no. 4, pages 26 *
徐竹主编: "《复合材料成型工艺及应用》", 国防工业出版社 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116532058A (zh) * 2023-06-26 2023-08-04 北京玻钢院复合材料有限公司 一种无机硅杂化改性酚醛气凝胶及其制备方法
CN116532058B (zh) * 2023-06-26 2023-10-17 北京玻钢院复合材料有限公司 一种无机硅杂化改性酚醛气凝胶及其制备方法
CN117756445A (zh) * 2023-12-25 2024-03-26 哈尔滨工业大学 一种柔性酚醛/硅复合气凝胶烧蚀热防护复合材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115385604B (zh) 2023-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN115385604A (zh) 一种SiO2气凝胶复合针刺毡、制备方法及应用
JP6967709B2 (ja) 断熱材およびその断熱材を用いた機器
CN101468906B (zh) 一种富含SiO2纳米复合无机阻燃绝热保温板及其制备工艺
CA2271308A1 (en) Composite materials
CN107760194B (zh) 一种硅橡胶基防隔热涂层及其制备方法
CN104603344A (zh) 柔性绝缘结构及其制造和使用方法
CN106946579A (zh) 耐1500℃轻质刚性陶瓷纤维隔热瓦的制备方法
CN101939359A (zh) 耐火的柔性陶瓷树脂共混物以及由其形成的复合材料制品
CN113476777B (zh) 一种绳状温敏微胶囊无压灭火材料及其制备方法
US20210332270A1 (en) Method for producing a high temperature resistant, heat insulating, and fireproof composite glue composed of an aerogel and an inorganic fiber and the application of the related product
CN102209764A (zh) 用于矿物棉的基于氢化糖的涂胶组合物和获得的绝缘产品
NO312828B1 (no) Fremgangsmåte for fremstilling av fiberforsterkende xerogeler samt anvendelse derav
CN108249944B (zh) 一种SiO2基复合材料的制备方法
JP2021523869A (ja) エアロゲルブランケットの製造方法
US11447633B2 (en) Method for producing a cold resisting and heat insulating composite glue composed of a hydrophobic aerogel and the related product thereof
JP7070863B2 (ja) 高温耐性、断熱性、耐火性を備えたエアロゲル及び無機繊維複合ゲル材料の製造方法、並びにその製品の使用
CN108673977B (zh) 一种纳米复合隔热材料及其制备方法
CN110215629A (zh) 一种防火吸热毯及其制备方法
CN112778017A (zh) 一种陶瓷纤维复合气凝胶隔热材料以及制备方法
JP2022516457A (ja) エアロゲルブランケットおよびその製造方法
CN115521130A (zh) 一种环保型飞灰保温材料及其制备方法
CN109563000A (zh) 隔热浆料组合物、利用其的隔热材料及其制备方法
CN111499263A (zh) 二氧化硅气凝胶改性岩棉制品及其制备方法
TWI717257B (zh) 耐高溫、隔熱、及防火之氣凝膠/無機纖維複合膠材的製備方法及其產物的應用
CN109868058A (zh) 非对称中空锆酸镧微球增强硅橡胶隔热涂料及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant