CN115380017A - 用于制备氘化化合物的方法 - Google Patents

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CN115380017A CN202180024293.5A CN202180024293A CN115380017A CN 115380017 A CN115380017 A CN 115380017A CN 202180024293 A CN202180024293 A CN 202180024293A CN 115380017 A CN115380017 A CN 115380017A
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Abstract

本说明书提供了用于制备氘化化合物的方法和包含氘化化合物的组合物。

Description

用于制备氘化化合物的方法
技术领域
本说明书涉及用于制备氘化化合物的方法。
本申请要求于2020年4月17日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2020-0046870号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
背景技术
作为氢的同位素，氘具有约0.015％的天然丰度。具有高的氘化程度的氘化化合物是众所周知的。
作为氘化的方法，已知用诸如D2SO4或D3PO4·BF3/D2O的材料处理未氘化的化合物数小时或数天的时间的方法、在路易斯酸H/D交换催化剂例如三氯化铝或乙基氯化铝的存在下用氘化溶剂处理未氘化的化合物的方法、在高温和高压条件下用酸催化剂或碱催化剂处理未氘化的化合物的方法等。
需要用于形成具有优异的氘转化率的氘化芳族化合物的改善的方法。
[现有技术文献](专利文献1)JP 2005-248027 A
发明内容
技术问题
本说明书涉及提供用于制备氘化化合物的方法。具体地，本说明书涉及提供用于制备具有与蒽连接的苯基的优异氘转化率的氘化化合物并使用少量氘源的方法。
技术方案
本说明书的一个实施方案提供了用于制备氘化化合物的方法，所述方法包括：步骤1：通过将由以下化学式1表示的化合物；氘源；和金属催化剂混合来获得由以下化学式2表示的化合物；以及
步骤2：使用由以下化学式2表示的化合物获得由以下化学式3表示的化合物。
Figure BDA0003861082500000021
[化学式3]
Figure BDA0003861082500000022
在化学式1至3中，
R1为氢；氰基；硝基；卤素基团；羟基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
R2为氢；或氘，
R3为氢；氘；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
L1为直接键；经取代或未经取代的亚芳基；或者经取代或未经取代的亚杂芳基，
D为氘，
r1为0至8的整数，r1’为0至4的整数，r1”为0至3的整数，并且当r1、r1’和r1”为2或更大时，R1彼此相同或不同，
r3为0至8的整数，并且当r3为2或更大时，R3彼此相同或不同，以及
n1为1至5的整数，以及n2为1至4的整数。
本说明书的另一个实施方案提供了组合物，所述组合物包含：由以下化学式3表示并且n2为4的化合物H1；以及
由以下化学式3表示并且n2为2或更小的化合物H2，
其中化合物H1与化合物H2的质量比为7:3至99.9:0.1。
[化学式3]
Figure BDA0003861082500000031
在化学式3中，
R1为氢；氰基；硝基；卤素基团；羟基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
R3为氢；氘；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
L1为直接键；经取代或未经取代的亚芳基；或者经取代或未经取代的亚杂芳基，
D为氘，
r1”为0至3的整数，并且当r1”为2或更大时，R1彼此相同或不同，
r3为0至8的整数，并且当r3为2或更大时，R3彼此相同或不同，以及
n2为1至4的整数。
在本文中，化合物H1和H2的Ar1、L1、R3、r3和Ar2彼此相同。换言之，除n2、R1和r1”之外的所有取代基都相同。
有益效果
根据本说明书的一个实施方案的用于制备氘化化合物的方法能够减少使用的氘源的量，并且能够提高位于蒽与取代基之间的苯基的氘取代率。
当在有机发光器件中使用利用所述制备方法制备的氘化化合物时，器件的长寿命特性增加。
附图说明
图1是未经氘取代的9-(萘-1-基)-10-(4-(萘-2-基)苯基)蒽的NMR谱。
图2是本发明的制备例1中制备的9-(萘-1-基)-10-(4-(萘-2-基)苯基)蒽的氘取代基的NMR谱。
图3是比较例1中制备的9-(萘-1-基)-10-(4-(萘-2-基)苯基)蒽的氘取代基的NMR谱。
图4是比较例2中制备的9-(萘-1-基)-10-(4-(萘-2-基)苯基)蒽的氘取代基的NMR谱。
图5是比较例3中制备的9-(萘-1-基)-10-(4-(萘-2-基)苯基)蒽的氘取代基的NMR谱。
具体实施方式
在下文中，将更详细地描述本说明书。
作为氘化方法，已知通过用氘化溶剂处理来使未氘化的化合物氘化的方法。利用这样的反应，空间上非自由的位点处的氢难以被氘化。当以下未氘化的9-(萘-1-基)-10-(4-(萘-2-基)苯基)蒽经历氘交换反应时，位于蒽与萘基之间的苯基的氢，具体地，靠近蒽的位置不是空间上自由的，氘交换反应难以发生。此外，这样的方法需要过当量的氘源(例如，200当量或更大)以提高氘取代率。
Figure BDA0003861082500000051
可以使用氘化中间体以提高位于蒽与取代基之间的苯基的氘取代率。本发明提供了用于使用氘化中间体制备氘化化合物的方法。本发明能够提高苯基的氘取代率并减少使用的氘源的量。
在本说明书中，“氘化”意指化合物的可用氢被氘取代。
在本说明书中，“全氘化”意指所有氢被氘取代。
在本说明书中，被氘取代N％意指相应结构中的可用氢的N％被氘取代。例如，在二苯并呋喃中被氘取代25％意指二苯并呋喃中的八个氢中的两个被氘取代。
在本说明书中，“氘化程度”或“氘取代率”可以使用已知方法例如核磁共振(1HNMR)、TLC/MS(薄层色谱/质谱)或GC/MS(气相色谱/质谱)来确定。
具体地，当使用核磁共振(1H NMR)分析“氘化程度”或“氘取代率”时，可以在添加二甲基甲酰胺(DMF)作为内标物之后在1H NMR中通过积分比率由总峰的积分量来计算氘化程度或氘取代率。
此外，当通过TLC/MS(薄层色谱/质谱)分析“氘化程度”或“氘取代率”时，可以基于在反应结束时分子量形成的分布的最大值(中值)来计算取代率。
在本说明书的一个实施方案中，“氘化程度”或“氘取代率”可以通过在以下条件下分析NMR来分析。
-NMR装置：Bruker 700MHz NMR
-选择相应的探针：探针(PABBO)
-D-溶剂：(THF-d8)
-实验温度：298K
-参数设置遵循SOP程序。
在本说明书中，除非特别相反说明，否则方法“包括”某步骤意指还能够包括其他构成步骤，并且不排除其他步骤。
在本说明书中，Cn意指n个碳原子。
在本说明书中，“Cn-Cm”意指“n至m个碳原子”。
以下描述了本说明书中的取代基的实例，然而，取代基不限于此。
术语“取代”意指与化合物的碳原子键合的氢原子变为另外的取代基，并且取代的位置没有限制，只要其是氢原子被取代的位置(即，取代基可以取代的位置)即可，并且当两个或更多个取代基取代时，两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。
在本说明书的一个实施方案中，术语“经取代或未经取代的”意指经选自以下的一个或更多个取代基取代：氘；C1-C10烷基；C6-C30芳基；和C2-C30杂芳基；或者选自上述基团的两个或更多个取代基连接的取代基，或者不具有取代基。
在本说明书中，卤素基团的实例可以包括氟、氯、溴或碘。
在本说明书中，烷基可以为线性或支化的，并且虽然不特别限于此，但碳原子数优选为1至30；1至20；1至10；或1至5。其具体实例可以包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基丁基、1-乙基丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、异己基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限于此。
在本说明书中，芳基意指一价芳族烃或芳族烃衍生物的一价基团。在本说明书中，芳族烃意指包含具有完全共轭的π电子且呈平面的环的化合物，衍生自芳族烃的基团意指其中芳族烃或环状脂族烃与芳族烃稠合的结构。此外，在本说明书中，芳基包括其中两个或更多个芳族烃或芳族烃衍生物彼此连接的一价基团。芳基没有特别限制，但优选具有6至50；6至30；6至25；6至20；6至18；或6至13个碳原子，并且芳基可以为单环或多环的。单环芳基的具体实例可以包括苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。多环芳基的具体实例可以包括萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、芘基、苝基、
Figure BDA0003861082500000071
基、芴基等，但不限于此。
在本说明书中，杂环基包含一个或更多个非碳的原子(即杂原子)，具体地，杂原子可以包括选自O、N、S等的一个或更多个原子。虽然不特别限于此，但碳原子数优选为2至50；2至30；2至20；2至18；或2至13，并且杂环基可以为单环或多环的。杂环基的实例包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、
Figure BDA0003861082500000072
唑基、
Figure BDA0003861082500000073
二唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、三唑基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并
Figure BDA0003861082500000074
唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、噻唑基、异
Figure BDA0003861082500000075
唑基、
Figure BDA0003861082500000076
二唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、吩噻嗪基、二苯并呋喃基、二氢吩噻嗪基、二氢苯并异喹啉基、色烯基等，但不限于此。
在本说明书中，杂芳基意指一价芳族杂环。在本文中，芳族杂环意指芳族环或芳族环衍生物的一价基团，并且意指在环中包含N、O和S中的一者或更多者作为杂原子的基团。芳族环衍生物包括其中芳族环或脂族环与芳族环稠合的所有结构。此外，在本说明书中，杂芳基包括其中两个或更多个含杂原子的芳族环或含杂原子的芳族环衍生物彼此连接的一价基团。杂芳基优选具有2至50；2至30；2至20；2至18；或2至13个碳原子。
在本说明书中，亚芳基意指具有两个键合位点的芳基，即，二价基团。以上提供的关于芳基的描述可以应用于亚芳基，不同之处在于亚芳基各自为二价基团。
在本说明书中，亚杂芳基意指具有两个键合位点的杂芳基，即，二价基团。以上提供的关于杂芳基的描述可以应用于亚杂芳基，不同之处在于亚杂芳基各自为二价基团。
在下文中，将详细地描述根据本公开内容的一个实施方案的制备方法。
根据本说明书的一个实施方案的用于制备氘化化合物的方法包括：步骤1：通过将由以下化学式1表示的化合物；氘源；和金属催化剂混合来获得由以下化学式2表示的化合物；以及
步骤2：使用由以下化学式2表示的化合物获得由以下化学式3表示的化合物。
Figure BDA0003861082500000081
[化学式3]
Figure BDA0003861082500000082
在化学式1至3中，
R1为氢；氰基；硝基；卤素基团；羟基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
R2为氢；或氘，
R3为氢；氘；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
L1为直接键；经取代或未经取代的亚芳基；或者经取代或未经取代的亚杂芳基，
D为氘，
r1为0至8的整数，r1’为0至4的整数，r1”为0至3的整数，并且当r1、r1’和r1”为2或更大时，R1彼此相同或不同，
r3为0至8的整数，并且当r3为2或更大时，R3彼此相同或不同，以及
n1为1至5的整数，以及n2为1至4的整数。
通过步骤1，可以获得包含苯环的化学式2的化合物(氘化中间体)。在产生的化学式3的蒽化合物中，化学式2的苯环变成位于蒽与取代基之间的亚苯基。步骤1中制备的氘化中间体具有高的氘取代率，并且步骤1中需要的氘源的量小。
在本说明书中，混合不仅包括搅拌器中的搅拌反应，而且还包括在反应器中静置。
在本说明书的一个实施方案中，混合意指在反应器中静置。
在本说明书的一个实施方案中，n1+r1’为0至5的整数。
在本说明书的一个实施方案中，n2+r1”为0至4的整数。
在本说明书的一个实施方案中，R1为氢；氰基；硝基；卤素基团；羟基；经取代或未经取代的C1-C10烷基；经取代或未经取代的C3-C30环烷基；经取代或未经取代的C6-C30芳基；或者经取代或未经取代的C2-C30杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，R1为氢。
在本说明书的一个实施方案中，r1为0。
在本说明书的一个实施方案中，R2为氘。
在本说明书的一个实施方案中，n1为4或5。
在本说明书的一个实施方案中，n1为5。
在本说明书的一个实施方案中，氘源包括全氘化溶剂。
在本说明书的一个实施方案中，氘源为选自以下的一者：重水(D2O)、全氘化苯(苯-D6)、全氘化甲苯(甲苯-D8)、全氘化二甲苯(二甲苯-D10)、氘-盐酸(DCl)、氘-硫酸(D2SO4)、氘-三氟乙酸(CF3COOD)、氘-三氟甲磺酸(CF3SO3OD)、氘-氯仿(CDCl3)和全氘化甲醇(CD3OD)、或者其两者或更多者的混合物。然而，氘源不限于所述实例。
在本说明书的一个实施方案中，氘源为选自以下的一者：重水(D2O)、全氘化苯(苯-D6)、全氘化甲苯(甲苯-D8)、全氘化二甲苯(二甲苯-D10)、氘-盐酸(DCl)、氘-硫酸(D2SO4)、氘-三氟乙酸(CF3COOD)、氘-三氟甲磺酸(CF3SO3OD)、氘-氯仿(CDCl3)和全氘化甲醇(CD3OD)。
在本说明书的一个实施方案中，氘源为重水(D2O)或全氘化苯(苯-D6)。
在本说明书的一个实施方案中，氘源用作溶剂。
在本说明书的一个实施方案中，相对于1当量的由化学式1表示的化合物，步骤1中使用的氘源以1当量至50当量包含在内。氘源优选以1当量至25当量，更优选以5当量至15当量包含在内。根据本发明，可以在使用较少氘源的同时提高氘取代率。
在本说明书的一个实施方案中，在步骤1中可以包含另外的溶剂。溶剂的实例可以包括：基于氯的溶剂，例如氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、氯苯和邻二氯苯；基于醚的溶剂，例如四氢呋喃和二
Figure BDA0003861082500000101
烷；基于芳族烃的溶剂，例如甲苯、二甲苯、三甲苯和均三甲苯；基于脂族烃的溶剂，例如环己烷、甲基环己烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷和正癸烷；基于酮的溶剂，例如丙酮、甲基乙基酮和环己酮；基于酯的溶剂，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙基溶纤剂乙酸酯；多元醇，例如乙二醇、乙二醇单丁醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚、二甲氧基乙烷、丙二醇、二乙氧基甲烷、三乙二醇单乙醚、甘油和1,2-己二醇、及其衍生物；基于醇的溶剂，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和环己醇；等等，然而，溶剂不限于此，并且可以使用任何溶剂，只要其能够溶解或分散根据本说明书的一个实施方案的化合物即可。
在另一个实施方案中，溶剂可以以一种类型单独使用，或者作为其两种或更多种类型的混合物使用。
在本说明书的一个实施方案中，金属催化剂为选自以下的一者：铂、钯、铑、钌、镍、钴、铁、其氧化物和其络合物、或者其两者或更多者的混合物。然而，金属催化剂不限于上述实例。
在本说明书的一个实施方案中，步骤1具体包括：
步骤1-1：搅拌由化学式1表示的化合物；和氘源；
步骤1-2：向其中混合金属催化剂并调节温度；以及
步骤1-3：获得由化学式2表示的化合物。
在本说明书的一个实施方案中，步骤1-1在室温下进行，步骤1-2在80℃至120℃的温度下进行。
在本说明书中，室温意指23℃至28℃的温度。
在本说明书中，常压是指与大气压相同的压力，并且意指970hPa至1040hPa。
在本说明书的一个实施方案中，步骤1在20℃或更高的温度下进行。
在本说明书的一个实施方案中，步骤1在150℃或更低的温度下进行。
在本说明书的一个实施方案中，步骤1在50℃至110℃的温度下进行。
在步骤1之后，在步骤2中由化学式2的化合物(氘化中间体)通过一系列反应获得化学式3的蒽化合物。
具体地，步骤2包括：
步骤2-1：使由化学式2表示的化合物卤化；
步骤2-2：通过使卤化化合物与有机硼化合物反应来连接Ar2；以及
步骤2-3：通过使包含Ar2的化合物与蒽衍生物反应来形成碳-碳键。
在步骤2-1中，由化学式2表示的化合物与NBS(N-溴代琥珀酰亚胺)反应以攻击具有最弱键合强度的C-H或C-D，从而释放H或D并连接卤素基团。具体地，卤素基团可以连接在相对于化学式2的O的对位。
在步骤2-2中，卤化化合物与包含Ar2的有机硼化合物反应以释放卤素基团并在同一位置连接Ar2。在本文中，可以使用碳-碳键例如Suzuki偶联。
步骤2-3是获得化学式3的化合物的步骤。具体地，包含Ar2的化合物的-OR2基团经卤素基团或包含硼的离去基团取代，然后所得物与蒽衍生物反应以获得化学式3的化合物。在本文中，蒽衍生物意指以下结构。
Figure BDA0003861082500000121
在所述结构中，Ar1、L1和X1具有与化学式3中相同的限定，以及
X1为卤素基团；或包含硼的离去基团。
在本说明书中，包含硼的离去基团意指硼酸；或硼烷衍生物。
在本说明书的一个实施方案中，n2为3或4。
在本说明书的一个实施方案中，n2为4。
在本说明书的一个实施方案中，Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的C6-C60芳基；或者经取代或未经取代的C2-C60杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的C6-C30芳基；或者经取代或未经取代的C2-C30杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的C6-C20芳基；或者经取代或未经取代的C2-C30杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的苯基；经取代或未经取代的联苯基；经取代或未经取代的三联苯基；经取代或未经取代的萘基；经取代或未经取代的菲基；经取代或未经取代的蒽基；经取代或未经取代的三亚苯基；经取代或未经取代的荧蒽基；经取代或未经取代的非那烯基；经取代或未经取代的芴基；经取代或未经取代的苯并芴基；经取代或未经取代的螺二芴基；经取代或未经取代的呋喃基；经取代或未经取代的噻吩基；经取代或未经取代的二苯并呋喃基；经取代或未经取代的二苯并噻吩基；经取代或未经取代的萘并苯并呋喃基；或者经取代或未经取代的萘并苯并噻吩基。
在本说明书的一个实施方案中，Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经氘、C1-C10烷基、取代有氘的C1-C10烷基、C6-C30芳基、或取代有氘的C6-C30芳基取代的C6-C30芳基；或者未经取代或经氘、C6-C30芳基、或取代有氘的C6-C30芳基取代的C2-C30杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为苯基；联苯基；1-萘基；2-萘基；三联苯基；菲基；蒽基；三亚苯基；二苯并呋喃基；苯基-二苯并呋喃基；二苯并噻吩基；萘并苯并呋喃基；甲苯基；或二甲苯基，并且Ar1和Ar2的取代基是未经取代或经氘取代的。
在本说明书的一个实施方案中，Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为苯基；联苯基；1-萘基；2-萘基；1-二苯并呋喃基；2-二苯并呋喃基；3-二苯并呋喃基；或4-二苯并呋喃基，并且Ar1和Ar2的取代基是未经取代或经氘取代的。
在本说明书的一个实施方案中，Ar1和Ar2彼此不同。
在本说明书的一个实施方案中，L1为直接键；经取代或未经取代的C6-C60亚芳基；或者经取代或未经取代的C2-C60亚杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，L1为直接键；经取代或未经取代的C6-C30亚芳基；或者经取代或未经取代的C2-C30亚杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，L1为直接键；经取代或未经取代的C6-C20亚芳基；或者经取代或未经取代的C2-C20亚杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，L1为直接键；经取代或未经取代的亚苯基；经取代或未经取代的亚联苯基；或者经取代或未经取代的亚萘基。
在本说明书的一个实施方案中，L1为直接键；未经取代或经氘取代的亚苯基；未经取代或经氘取代的亚联苯基；或者未经取代或经氘取代的亚萘基。
在本说明书的一个实施方案中，L1为直接键。
在本说明书的一个实施方案中，R3为氢；氘；经取代或未经取代的C1-C10烷基；经取代或未经取代的C3-C30环烷基；经取代或未经取代的C6-C30芳基；或者经取代或未经取代的C2-C30杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，R3为氢；氘；经取代或未经取代的C1-C6烷基；经取代或未经取代的C3-C20环烷基；经取代或未经取代的C6-C20芳基；或者经取代或未经取代的C2-C20杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，R3中的四者或更多者为氘。
在本说明书的一个实施方案中，R3为氘。
在本说明书的一个实施方案中，复数个R3中的一者为经取代或未经取代的芳基，具体地，经取代或未经取代的C6-C30芳基。
在本说明书的一个实施方案中，化学式3由以下化学式3-1或3-2表示。
Figure BDA0003861082500000141
在化学式3-1和3-2中，
Ar1、Ar2、L1、D、n2、R1、R3、r1”和r3具有与化学式3中相同的限定，
Ar3为经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，以及
n3为0至7的整数。
在本说明书的一个实施方案中，Ar3为经取代或未经取代的C6-C60芳基；或者经取代或未经取代的C2-C60杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，Ar3为经取代或未经取代的C6-C30芳基；或者经取代或未经取代的C2-C30杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，Ar3为经取代或未经取代的C6-C20芳基；或者经取代或未经取代的C2-C30杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，Ar3为经取代或未经取代的苯基；经取代或未经取代的联苯基；经取代或未经取代的三联苯基；经取代或未经取代的萘基；经取代或未经取代的菲基；经取代或未经取代的蒽基；经取代或未经取代的三亚苯基；经取代或未经取代的荧蒽基；经取代或未经取代的非那烯基；经取代或未经取代的芴基；经取代或未经取代的苯并芴基；经取代或未经取代的螺二芴基；经取代或未经取代的呋喃基；经取代或未经取代的噻吩基；经取代或未经取代的二苯并呋喃基；经取代或未经取代的二苯并噻吩基；经取代或未经取代的萘并苯并呋喃基；或者经取代或未经取代的萘并苯并噻吩基。
在本说明书的一个实施方案中，Ar3为未经取代或经氘、C1-C10烷基、取代有氘的C1-C10烷基、C6-C30芳基、或取代有氘的C6-C30芳基取代的C6-C30芳基；或者未经取代或经氘、C6-C30芳基、或取代有氘的C6-C30芳基取代的C2-C30杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，Ar3为苯基；联苯基；1-萘基；2-萘基；三联苯基；菲基；蒽基；三亚苯基；二苯并呋喃基；苯基-二苯并呋喃基；二苯并噻吩基；萘并苯并呋喃基；甲苯基；或二甲苯基，并且Ar3的取代基是未经取代或经氘取代的。
在本说明书的一个实施方案中，Ar3为苯基；联苯基；1-萘基；或2-萘基，并且Ar3的取代基是未经取代或经氘取代的。
在本说明书的一个实施方案中，n3为4或更大。
在本说明书的一个实施方案中，n1为5，n2为4，以及r1’和r1”为0。
在本说明书的一个实施方案中，化学式3为选自以下化合物中的任一者。
Figure BDA0003861082500000161
本说明书的一个实施方案提供了使用所述制备方法制备的由化学式3表示的化合物。
此外，本说明书的一个实施方案提供了组合物，所述组合物包含：由以下化学式3表示并且n2为4的化合物H1；以及
由以下化学式3表示并且n2为2或更小的化合物H2，
其中化合物H1与化合物H2的质量比为7:3至99.9:0.1。
[化学式3]
Figure BDA0003861082500000162
在化学式3中，
R1为氢；氰基；硝基；卤素基团；羟基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
R3为氢；氘；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
L1为直接键；经取代或未经取代的亚芳基；或者经取代或未经取代的亚杂芳基，
D为氘，
r1”为0至3的整数，并且当r1”为2或更大时，R1彼此相同或不同，
r3为0至8的整数，并且当r3为2或更大时，R3彼此相同或不同，以及
n2为1至4的整数。
在本文中，化合物H1和H2的Ar1、L1、R3、r3和Ar2彼此相同。换言之，除n2、R1和r1”之外的所有取代基都相同。化合物H1和H2具有相同的骨架和结构，仅氘取代率不同。
根据本说明书的一个实施方案，在化合物H1中，n2为4，以及r1”为0。
在本说明书的一个实施方案中，在化合物H2中，n2为1或2，以及r1”为3或2。
根据本说明书的一个实施方案，组合物可以呈固体或液体状态。
根据本说明书的一个实施方案，组合物在室温和常压下呈固体状态。
使用根据本说明书的一个实施方案的制备方法获得的组合物包含由化学式3表示的化合物。在本文中，包含具有相同骨架但具有不同氘取代率的化合物。可以包含具有位于蒽与Ar2之间的亚苯基的低的氘取代率的化合物作为杂质。
使用根据本说明书的一个实施方案的制备方法制备的组合物可以具有以高产率获得的具有位于蒽与Ar2之间的亚苯基的高的氘取代率(n2＝4)的化合物。
在本说明书的一个实施方案中，化合物H1与化合物H2的质量比为7:3至99.9:0.1。更优选地，化合物H1与化合物H2的质量比为8:2至99:1。
本说明书的一个实施方案提供了包含使用所述制备方法制备的由化学式3表示的化合物的有机发光器件。
发明实施方式
在下文中，将参照实施例、比较例等详细地描述本说明书以具体描述本说明书。然而，根据本说明书的实施例和比较例可以被修改成各种不同的形式，并且本说明书的范围不应被解释为限于以下描述的实施例和比较例。提供本说明书的实施例和比较例以向本领域普通技术人员更充分地描述本说明书。
制备例1
Figure BDA0003861082500000181
1)将环己烯-2-酮(518g，5.4mol)引入到D2O(1L，55.5mol)中，并在室温(RT)下搅拌。向其中进一步引入铁粉(45g，8.1mol)和10重量％Pd/C(28g，0.14mmol)，并进行N2吹扫5分钟。在引入之后，将温度升至100℃，并通过HPLC监测反应。当反应完成时，将所得物冷却，并用Et2O萃取。在用MgSO4除去水分之后，使用二氧化硅垫过滤有机层。将过滤的有机溶液蒸馏以获得苯-2,3,4,5,6-d5-酚-d(280g，产率52％)。
2)向苯-2,3,4,5,6-d5-酚-d(280g，2.8mol)中引入p-TsOH(240g，1.4mol)，在5分钟之后，向其中引入N-溴代琥珀酰亚胺(495.6g，2.8mol)。在搅拌2小时之后，使用10％Na2S2O3水溶液(2L)淬灭反应溶液。此后，将所得物使用Et2O(6L)萃取，并使用MgSO4从有机层中除去水分。使用二氧化硅垫过滤有机溶液，将滤液通过柱色谱法来纯化以获得4-溴苯-2,3,5,6-d4-酚-d(225g，产率80％)。
3)将4-溴苯-2,3,5,6-d4-酚-d(225g，1.3mol)和2-萘基硼酸(201g，1.17mol)溶解在四氢呋喃(2.5L)中，向其中引入30％K2CO3水溶液(1L)。在升温之后，将反应溶液回流，老化30分钟，然后向其中引入Pd(dppf)Cl2(9.8g，0.013mol)。通过HPLC监测反应，在反应结束之后，用水萃取反应溶液。在用MgSO4除去水分之后，使用二氧化硅垫过滤有机层。将滤液通过柱色谱法来纯化以获得4-(萘-2-基)苯-2,3,5,6-d4-酚-d(248g，产率85％)。
4)将4-(萘-2-基)苯-2,3,5,6-d4-酚-d(248g，1.1mol)和九氟丁烷磺酰氟(408g，1.65mol，1.5当量)溶解在乙腈(2L)中，向其中引入K2CO3(303g，2.2mol)。在引入之后，将内部温度升至50℃，并通过HPLC监测反应。在反应结束之后，向其中引入冰水(2L)，将所得物使用漏斗过滤以获得4-(萘-2-基)苯基-2,3,5,6-d4 1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟丁烷-1-磺酸酯(528g，95％)。
5)将4-(萘-2-基)苯基-2,3,5,6-d4 1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟丁烷-1-磺酸酯(528g，1.045mol)、频哪醇二硼(291g，1.15mol，1.1当量)和KOAc(263g，3.135mol，3当量)引入到反应器中，并向其中引入1,4-二
Figure BDA0003861082500000191
烷(5.3L)。升温直至反应溶液回流，向其中引入Pd(dppf)Cl2(7.95g，104mmol)。通过HPLC监测反应，在反应结束之后，将反应溶液冷却，向其中进一步引入EtOH(5.3L)和H2O(10.6L)。将产生的固体使用漏斗过滤，将过滤的固体溶解在CHCl3(1L)中，然后通过柱色谱法来纯化以获得4,4,5,5-四甲基-2-(4-(萘-2-基)苯基-2,3,5,6-d4)-1,3,2-二氧环戊硼烷(296g，产率85％)。
Figure BDA0003861082500000201
6)引入9-溴-10-(萘-1-基)蒽d15(100g，0.251mol)、4,4,5,5-四甲基-2-(4-(萘-2-基)苯基-2,3,5,6-d4)-1,3,2-二氧环戊硼烷(100.69g，0.301mol)、碳酸钾(69g，0.502mol)、1,4-二
Figure BDA0003861082500000202
烷(1000L)和水(333mL)。将混合物在室温下搅拌20分钟，然后向其中引入Pd(dppf)Cl2(0.39g，0.5mmol)，并将所得物回流5小时。此后，将反应混合物冷却至室温，并搅拌30分钟。将产生的固体用1,4-二
Figure BDA0003861082500000203
烷、水和甲醇洗涤，然后用甲苯重结晶以获得9-(萘-1-基-d7)-10-(4-(萘-2-基)苯基-2,3,5,6-d4)蒽-1,2,3,4,5,6,7,8-d8(96g，72％，氘转化率73％)。
制备例2
Figure BDA0003861082500000211
引入1-(10-溴蒽-9-基-1,2,3,4,5,6,7,8-d8)二苯并[b,d]呋喃-2,3,4,6,7,8,9-d7(109g，0.251mol)、4,4,5,5-四甲基-2-(4-(萘-2-基)苯基-2,3,5,6-d4)-1,3,2-二氧环戊硼烷(100.66g，0.301mol)、碳酸钾(69g，0.502mol)、1,4-二
Figure BDA0003861082500000212
烷(1000L)和水(333mL)。将混合物在室温下搅拌20分钟，然后向其中引入Pd(dppf)Cl2(0.39g，0.5mmol)，并将所得物回流5小时。此后，将反应混合物冷却至室温，并搅拌30分钟。将产生的固体用1,4-二
Figure BDA0003861082500000213
烷、水和甲醇洗涤，然后用甲苯重结晶以获得1-(10-(4-(萘-2-基)苯基-2,3,5,6-d4)蒽-9-基-1,2,3,4,5,6,7,8-d8)二苯并[b,d]呋喃-2,3,4,6,7,8,9-d7(113g，80％，氘转化率73％)。
可以使用不同的有机硼酸化合物代替制备例1的3)中的2-萘基硼酸来合成各种中间体化合物。
制备例3
Figure BDA0003861082500000221
引入9-溴-10-(萘-1-基)蒽d15(100g，0.251mol)、4,4,5,5-四甲基-2-(4-(萘-1-基)苯基-2,3,5,6-d4)-1,3,2-二氧环戊硼烷(100.69g，0.301mol)、碳酸钾(69g，0.502mol)、1,4-二
Figure BDA0003861082500000223
烷(1000L)和水(333mL)。将混合物在室温下搅拌20分钟，然后向其中引入Pd(dppf)Cl2(0.39g，0.5mmol)，并将所得物回流5小时。此后，将反应混合物冷却至室温，并搅拌30分钟。将产生的固体用1,4-二
Figure BDA0003861082500000224
烷、水和甲醇洗涤，然后用甲苯重结晶以获得9-(萘-1-基-d7)-10-(4-(萘-1-基)苯基-2,3,5,6-d4)蒽-1,2,3,4,5,6,7,8-d8(89.6g，68％，氘转化率73％)。
制备例4
Figure BDA0003861082500000222
引入9-溴-10-(萘-1-基)蒽d15(100g，0.251mol)、2-([1,1’:4’,1”-三联苯]-4-基-2,3,5,6-d4)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧环戊硼烷(108.36g，0.301mol)、碳酸钾(69g，0.502mol)、1,4-二
Figure BDA0003861082500000232
烷(1000L)和水(333mL)。将混合物在室温下搅拌20分钟，然后向其中引入Pd(dppf)Cl2(0.39g，0.5mmol)，并将所得物回流5小时。此后，将反应混合物冷却至室温，并搅拌30分钟。将产生的固体用1,4-二
Figure BDA0003861082500000233
烷、水和甲醇洗涤，然后用甲苯重结晶以获得9-([1,1’:4’,1”-三联苯]-4-基-2,3,5,6-d4)-10-(萘-1-基-d7)蒽-1,2,3,4,5,6,7,8-d8(117g，85％，氘转化率68％)。
制备例5
Figure BDA0003861082500000231
引入9-溴-10-(萘-1-基)蒽d15(100g，0.251mol)、2-([1,1’:3’,1”-三联苯]-4-基-2,3,5,6-d4)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧环戊硼烷(108.36g，0.301mol)、碳酸钾(69g，0.502mol)、1,4-二
Figure BDA0003861082500000234
烷(1000L)和水(333mL)。将混合物在室温下搅拌20分钟，然后向其中引入Pd(dppf)Cl2(0.39g，0.5mmol)，并将所得物回流5小时。此后，将反应混合物冷却至室温，并搅拌30分钟。将产生的固体用1,4-二
Figure BDA0003861082500000235
烷、水和甲醇洗涤，然后用甲苯重结晶以获得9-([1,1’:3’,1”-三联苯]-4-基-2,3,5,6-d4)-10-(萘-1-基-d7)蒽-1,2,3,4,5,6,7,8-d8(113.4g，82％，氘转化率68％)。
制备例6
Figure BDA0003861082500000241
引入9-溴-10-(萘-1-基)蒽d15(100g，0.251mol)、2-(4-(二苯并[b,d]呋喃-2-基)苯基-2,3,5,6-d4)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧环戊硼烷(112.63g，0.301mol)、碳酸钾(69g，0.502mol)、1,4-二
Figure BDA0003861082500000243
烷(1000L)和水(333mL)。将混合物在室温下搅拌20分钟，然后向其中引入Pd(dppf)Cl2(0.39g，0.5mmol)，并将所得物回流5小时。此后，将反应混合物冷却至室温，并搅拌30分钟。将产生的固体用1,4-二
Figure BDA0003861082500000244
烷、水和甲醇洗涤，然后用甲苯重结晶以获得2-(4-(10-(萘-1-基-d7)蒽-9-基-1,2,3,4,5,6,7,8-d8)苯基-2,3,5,6-d4)二苯并[b,d]呋喃(106.36g，75％，氘转化率73％)。
制备例7
Figure BDA0003861082500000242
引入9-溴-10-(萘-1-基)蒽d15(100g，0.251mol)、2-(4-(二苯并[b,d]呋喃-1-基)苯基-2,3,5,6-d4)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧环戊硼烷(112.63g，0.301mol)、碳酸钾(69g，0.502mol)、1,4-二
Figure BDA0003861082500000252
烷(1000L)和水(333mL)。将混合物在室温下搅拌20分钟，然后向其中引入Pd(dppf)Cl2(0.39g，0.5mmol)，并将所得物回流5小时。此后，将反应混合物冷却至室温，并搅拌30分钟。将产生的固体用1,4-二
Figure BDA0003861082500000253
烷、水和甲醇洗涤，然后用甲苯重结晶以获得2-(4-(10-(萘-1-基-d7)蒽-9-基-1,2,3,4,5,6,7,8-d8)苯基-2,3,5,6-d4)二苯并[b,d]呋喃(99.27g，70％，氘转化率73％)。
制备例8
Figure BDA0003861082500000251
引入9-溴-10-(萘-1-基)蒽d15(100g，0.251mol)、2-(4-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)苯基-2,3,5,6-d4)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧环戊硼烷(112.63g，0.301mol)、碳酸钾(69g，0.502mol)、1,4-二
Figure BDA0003861082500000254
烷(1000L)和水(333mL)。将混合物在室温下搅拌20分钟，然后向其中引入Pd(dppf)Cl2(0.39g，0.5mmol)，并将所得物回流5小时。此后，将反应混合物冷却至室温，并搅拌30分钟。将产生的固体用1,4-二
Figure BDA0003861082500000255
烷、水和甲醇洗涤，然后用甲苯重结晶以获得4-(4-(10-(萘-1-基-d7)蒽-9-基-1,2,3,4,5,6,7,8-d8)苯基-2,3,5,6-d4)二苯并[b,d]呋喃(92.17g，65％，氘转化率73％)。
比较例1
Figure BDA0003861082500000261
1)引入9-(萘-1-基)蒽(100g，0.329mol)并溶解在D6-苯溶液(500ml，475g，5.645mol)中(D取代反应条件：C6D6 7v(ml/g))。在将溶液的温度升至80℃之后，向溶液中缓慢滴加三氟甲磺酸(10mL，0.113mol)。将所得物搅拌40分钟，在检查取代率之后，用D2O(40ml，1.997mol)淬灭。在反应结束之后，将反应溶液分层，在用MgSO4除去有机溶液的水分之后，向其中添加酸性粘土并搅拌。使用二氧化硅垫过滤溶液，并通过旋转蒸馏除去溶剂。作为结果，获得9-(萘-1-基)蒽粗油(crude oil)(85g，产率81％)。
2)向粗油(85g，0.265mol)中引入DMF(250ml，3.229mol)以溶解，并向其中添加N-溴代琥珀酰亚胺(141.6g，0.329mol)。在反应结束之后，向其中引入EtOH(200ml，3.43mol)，通过向其中添加10％焦亚硫酸钠水溶液(1.2L)来淬灭所得物。将产生的固体过滤以获得粗固体(87.8g，0.226mol，67％)。
3)引入1-(10-溴蒽-9-基-1,2,3,4,5,6,7,8-d8)二苯并[b,d]呋喃-2,3,4,6,7,8,9-d7(109g，0.251mol)、4,4,5,5-四甲基-2-(4-(萘-2-基)苯基-2,3,5,6-d4)-1,3,2-二氧环戊硼烷(100.66g，0.301mol)、碳酸钾(69g，0.502mol)、1,4-二
Figure BDA0003861082500000262
烷(1000L)和水(333mL)。将混合物在室温下搅拌20分钟，然后向其中引入Pd(dppf)Cl2(0.39g，0.5mmol)，并将所得物回流5小时。此后，将反应混合物冷却至室温，并搅拌30分钟。将产生的固体用1,4-二
Figure BDA0003861082500000263
烷、水和甲醇洗涤，然后用甲苯重结晶以获得1-(10-(4-(萘-2-基)苯基-2,3,5,6-d4)蒽-9-基-1,2,3,4,5,6,7,8-d8)二苯并[b,d]呋喃-2,3,4,6,7,8,9-d7(113g，80％)。
比较例2和3
以与比较例1中相同的方式制备以下化合物，不同之处在于在比较例1中如下改变D取代反应条件。
比较例2：C6D6 12v(ml/g)
比较例3：C6D6 17v(ml/g)
评估例
通过NMR在以下条件下分析制备例1和比较例1至3中制备的9-(萘-1-基)-10-(4-(萘-2-基)苯基)蒽的氘取代基和未经氘取代的9-(萘-1-基)-10-(4-(萘-2-基)苯基)蒽。
-NMR装置：Bruker 700MHz NMR
-选择相应的探针：探针(PABBO)
-D-溶剂：(THF-d8)
-实验温度：298K
-参数设置遵循SOP程序。
图1是未经氘取代的9-(萘-1-基)-10-(4-(萘-2-基)苯基)蒽的NMR谱。
图2是本公开内容的制备例1中制备的9-(萘-1-基)-10-(4-(萘-2-基)苯基)蒽的氘取代基的NMR谱。
图3是比较例1中制备的9-(萘-1-基)-10-(4-(萘-2-基)苯基)蒽的氘取代基的NMR谱。
图4是比较例2中制备的9-(萘-1-基)-10-(4-(萘-2-基)苯基)蒽的氘取代基的NMR谱。
图5是比较例3中制备的9-(萘-1-基)-10-(4-(萘-2-基)苯基)蒽的氘取代基的NMR谱。
基于未经氘取代的9-(萘-1-基)-10-(4-(萘-2-基)苯基)蒽，分析制备例1和比较例1至3中制备的氘取代基的NMR谱，并使用各氢(质子)位置的峰积分值比率(减少与氘取代一样多)计算各位置处的氘取代率。其中，靠近蒽的位置处(即以下苯基B的2号和3号)的氘取代率示于下表1中。
[9-(萘-1-基)-10-(4-(萘-2-基)苯基)蒽]
Figure BDA0003861082500000281
[表1]
Figure BDA0003861082500000282
如表1和图2至图5确定的，可以看出根据本公开内容的制备方法制备的氘取代基在空间上非自由的位点(B2和B3)处具有非常高的氘取代率。另一方面，当通过用氘化溶剂处理来使未氘化的化合物氘化时(比较例1至3)，空间上非自由的位点(B2和B3)处的氘取代率非常低。
此外，可以看出本公开内容的制备方法对于氘取代率使用较少量的氘。

Claims (9)

1.一种用于制备氘化化合物的方法，所述方法包括：
步骤1：通过将由以下化学式1表示的化合物；氘源；和金属催化剂混合来获得由以下化学式2表示的化合物；以及
步骤2：使用由以下化学式2表示的化合物获得由以下化学式3表示的化合物：
Figure FDA0003861082490000011
[化学式3]
Figure FDA0003861082490000012
其中，在化学式1至3中，
R1为氢；氰基；硝基；卤素基团；羟基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基；
R2为氢；或氘；
R3为氢；氘；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基；
Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基；
L1为直接键；经取代或未经取代的亚芳基；或者经取代或未经取代的亚杂芳基；
D为氘；
r1为0至8的整数，r1’为0至4的整数，r1”为0至3的整数，并且当r1、r1’和r1”为2或更大时，R1彼此相同或不同；
r3为0至8的整数，并且当r3为2或更大时，R3彼此相同或不同；以及
n1为1至5的整数，以及n2为1至4的整数。
2.根据权利要求1所述的用于制备氘化化合物的方法，其中n1为5，n2为4，以及r1’和r1”为0。
3.根据权利要求1所述的用于制备氘化化合物的方法，其中所述氘源为选自以下的一者：重水(D2O)、全氘化苯(苯-D6)、全氘化甲苯(甲苯-D8)、全氘化二甲苯(二甲苯-D10)、氘-盐酸(DCl)、氘-硫酸(D2SO4)、氘-三氟乙酸(CF3COOD)、氘-三氟甲磺酸(CF3SO3OD)、氘-氯仿(CDCl3)和全氘化甲醇(CD3OD)、或者其两者或更多者的混合物。
4.根据权利要求1所述的用于制备氘化化合物的方法，其中所述金属催化剂为选自以下的一者：铂、钯、铑、钌、镍、钴、铁、其氧化物和其复合物、或者其两者或更多者的混合物。
5.根据权利要求1所述的用于制备氘化化合物的方法，其中相对于1当量的由化学式1表示的化合物，步骤1中使用的所述氘源以1当量至50当量包含在内。
6.根据权利要求1所述的用于制备氘化化合物的方法，其中步骤1在20℃或更高的温度下进行。
7.根据权利要求1所述的用于制备氘化化合物的方法，其中步骤1包括：
步骤1-1：搅拌由化学式1表示的化合物；和所述氘源；
步骤1-2：向其中混合所述金属催化剂并调节温度；以及
步骤1-3：获得由化学式2表示的化合物。
8.根据权利要求1所述的用于制备氘化化合物的方法，其中步骤2包括：
步骤2-1：使由化学式2表示的化合物卤化；
步骤2-2：通过使卤化化合物与有机硼化合物反应来连接Ar2；以及
步骤2-3：通过使包含Ar2的化合物与蒽衍生物反应来形成碳-碳键。
9.一种组合物，包含：
由以下化学式3表示并且n2为4的化合物H1；以及
由以下化学式3表示并且n2为2或更小的化合物H2，
其中化合物H1与化合物H2的质量比为7:3至99.9:0.1：
[化学式3]
Figure FDA0003861082490000031
在化学式3中，
R1为氢；氰基；硝基；卤素基团；羟基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基；
R3为氢；氘；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基；
Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基；
L1为直接键；经取代或未经取代的亚芳基；或者经取代或未经取代的亚杂芳基；
D为氘；
r1”为0至3的整数，并且当r1”为2或更大时，R1彼此相同或不同；
r3为0至8的整数，并且当r3为2或更大时，R3彼此相同或不同；以及
n2为1至4的整数。
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