CN1153743A - 无硫可膨胀石墨的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种无硫可膨胀石墨的制造方法,它采用由硝酸和≤4个碳原子的有机酸或相应的酸酐制取的混合液浸泡天然鳞片石墨,在不断搅下加入氧化剂进行反应,制得酸性石墨,再加入还原剂进行脱色,并离心脱酸,干燥,直至含水量控制在0.5-1%重量份数比,膨化处理后制得膨胀容积250-320毫升/克,挥发分为6-8%的无硫可膨胀石墨,并且产品不吸湿对空气稳定。该方法反应温和,环境污染小,操作简单,质量稳定。
Description
本发明属于石墨的化学处理,具体地说是一种无硫可膨胀石墨的制造方法。
中国专利公开号为CN1102398的专利文献,公开了一种“低硫可膨胀石墨的制造方法”的技术方案,该技术方案是将天然鳞片石墨浸渍于45-60℃的浓硫酸中进行氧化反应,离心脱酸后再加入硝酸和草酸的混合液,在25-30℃下静止反应2-6小时后,离心脱酸、甩干。并在900-950℃下进行膨化。此种技术方案存在如下缺点:(1)在40-60℃下使用浓硫酸易产酸雾等有害气体,而且操作危险。(2)制得的可膨胀石墨中含硫量高,即含硫量达1-1.5%。(3)生产周期长。
本发明的目的在于提供一种不含硫,高膨胀率,低挥发分,污染小,生产周期短的可膨胀石墨的制造方法。
本发明的目的是这样实现的:该发明的方法包括:a、氧化:将鳞片石墨浸渍在的硝酸(浓度为65%,用量为石墨重量份数的0.1-1.1倍)和≤4个碳原子的有机酸(浓度为55-99%,用量为石墨重量份数的0.2-1.5倍)或相应的酸酐的混合液中,搅拌均匀,在不断搅拌下加入其重量为石墨份数的0.1-0.2倍的氧化剂,其反应时间为0.5-2小时,反应温度为5-40℃,制得酸性石墨。
b、脱色:将氧化后的酸性石墨中加入重量为石墨份数的0.5-2倍的水,在不断搅拌下浸泡20-60分钟后,再置入重量为石墨份数的0.1-0.3倍的还原剂,在不断的搅拌下反应20-40分钟后,离心脱酸,用水冲洗直至PH值4-7后,离心甩干;
c、膨化:将离心脱水后的石墨在50-60℃的温度下干燥,含水量控制在0.5%-1%重量份数,最后在900-950℃下进膨化。
≤4个碳原子的有机酸或相应的酸酐可选下述之一:乙酸、丙酸、乙酸酐。
氧化剂可选下述之:高锰酸钾、过苯乙酸、重铬酸钾。
脱色剂可选下述之一:草酸、甲酸、亚硝钠、过硼酸、过氧化氢。
本发明与已有技术相比,具有以下显著的进步:1、该方法生产的可膨胀石墨不含硫;2、膨胀容积为:250-320毫升/克;3、挥发分6-8%;4、产品不吸湿对空气稳定。并且该方法反应温和,对环境污染小,生产周期短,操作简单,质量稳定。
下面以具体的实施例,对本发明进一步地描述。例中所用的石墨为天然鳞片石墨。
本发明基于的反应原理是:天然鳞片石墨是层状结构,在层平面内碳原子以强有力的共价键结合,其层间以微弱的范德华力结合,层距离较大。在强氧化剂的作用下,不仅硝酸等强极性分子可以插入石墨层间,而且一些弱极性分子如乙酸分子等也可插入石墨层间,形成石墨层间化合物。由于插入石墨层间的一部分硝酸分子(或硝酸根)和弱极性分子如乙酸分子等,故这种可膨胀石墨在高温膨胀时,用肉眼观察不出红棕色的NOx气体的放出,减少了NOx对大气的污染。又由于插入石墨层间的化合物不含硫酸分子,所以该方法生产的可膨胀石墨吸收空气中的水分性能差,因而产品对空气稳定。
实施例1,将浓度65%的11克硝酸和15%乙酸酐缓慢混合,制取成硝酸和乙酸酐的混合液,然后将10克的石墨置入混合液中,搅拌均匀后,再置入3克的高锰酸钾,在5℃下不断搅拌反应30分钟,待反应完成后,在制得的酸性石墨中加入20克的水,在不断的搅拌下反应60分钟,再置入3克的草酸,在不断的搅拌下反应20分钟,进行脱色,将脱色后的酸性石墨离心脱酸,然后用水冲洗直至PH为7后,再离心甩干,并在60℃下干燥,直至含水量为石墨重重份数的1%,再在950℃的高温下膨化50秒,即可生产出膨胀容积为255毫升/克,挥发分为6.5%的无硫可膨胀石墨。
实施例2,由浓度为90%的6克硝酸和浓度为99%的8克乙酸缓慢制取成混合液,之后将10克的石墨置入混合液中,搅拌均匀,再加入1克的过苯乙酸,在25℃下不断搅拌反应60分钟,反应完成后,在制得的酸性石墨中加入12克的水,搅拌浸泡40分钟,再加入1.5克的甲酸,搅拌反应30分钟,进行脱色,将脱色后的酸性石墨离心脱酸后,用水冲洗直至PH为5.5,并在50℃下干燥,直至含水量为石墨重量份数的0.7%,再在930℃的高温下膨化50秒,即可生产出膨胀容积为320毫升/克的无硫可膨胀石墨。
实施例3:由浓度为98%的1克硝酸和浓度为55%的8克丙酸缓慢制取成混合液,之后将10克的石墨置入混合液中,搅拌均匀,再加入0.5克的重铬酸钾,在40℃下不断搅拌反应120分钟,反应完成后,在制得的酸性石墨中加入5克的水,搅拌浸泡20分钟,再加入1克的亚硝酸钠,搅拌反应40分钟,进行脱色,将脱色后的酸性石墨离心脱酸后,用水冲洗直至PH为4,并在40℃下干燥,直至含水量为石墨重量份数的0.5%,再在900℃的高温下膨化50秒,即可生产出膨胀容积为275毫升/克的无硫可膨胀石墨。
实施例4:与实施例1相比不同之处在于组分草酸由过硼酸替代。
实施例5:与实施例1相比不同之处在于组分草酸由过氧化氢替代。
Claims (4)
1、一种无硫可膨胀石墨的制造方法,它包括有氧化、脱色、膨化处理工序,其特征在于:
a、氧化:将鳞片石墨浸渍在的硝酸(浓度为65%,用量为石墨重量份数的0.1-1.1倍)和≤4个碳原子的有机酸(浓度为55-99%,用量为石墨重量份数的0.2-1.5倍)或相应的酸酐的混合液中,搅拌均匀,在不断搅拌下加入其重量为石墨份数的0.1-0.2倍的氧化剂,其反应时间为0.5-2小时,反应温度为5-40℃,制得酸性石墨。
b、脱色:将氧化后的酸性石墨中加入重量为石墨份数的0.5-2倍的水,在不断搅拌下浸泡20-60分钟后,再置入重量为石墨份数的0.1-0.3倍的还原剂,在不断的搅拌下反应20-40分钟后,离心脱酸,用水冲洗直至PH值4-7后,离心甩干;
c、膨化:将离心脱水后的石墨在50-60℃的温度下干燥,含水量控制在0.5%-1%重量份数,最后在900-950℃下进膨化。
2、根据权利要求1所述的无硫可膨胀石墨的制造方法,其特征在于所说的≤4个碳原子的有机酸或相应的酸酐可选下述之一:乙酸、丙酸、乙酸酐。
3、根据权利要求1或2所述的无硫可膨胀石墨的制造方法,其特征在于所说的氧化剂可选下述之:高锰酸钾、过苯乙酸、重铬酸钾。
4、根据权利要求3所述的无硫可膨胀石墨的制造方法,其特征在于所说的脱色剂可选下述之一:草酸、甲酸、亚硝钠、过硼酸、过氧化氢。
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