CN115350817A - 一种锂云母浮选捕收剂及选矿方法 - Google Patents

Abstract

本申请提供一种锂云母浮选捕收剂及选矿方法，涉及矿物加工技术领域。本申请的锂云母浮选捕收剂，包括以下重量份的原料：N‑十八烷基‑N‑1,‑2二羧基乙基磺化琥珀酰胺四钠盐4～40份、醚二胺1～10份、烷基酚聚氧乙烯醚1～10份、醇类极性有机物添加剂1～10份。锂云母的选矿方法包括：将含锂云母的矿石破碎、磨矿，加水制成矿浆；向所述矿浆中添加上述锂云母浮选捕收剂，经过两次粗选、一次扫选、两次精选的浮选工艺，得到锂云母精矿。该捕收剂的药剂种类少、浮选泡沫流动性好、对水质和矿泥适应性强、流程稳定、浮选指标优良，可用于锂云母的选矿方法中，无需添加调整剂，无需脱泥，提升了锂云母精矿品位和回收率。

Description

一种锂云母浮选捕收剂及选矿方法

技术领域

本申请涉及矿物加工技术领域，尤其涉及一种锂云母浮选捕收剂及选矿方法。

背景技术

锂(Lithium)是原子量最小的金属元素，元素符号为Li。锂为银白色金属，质软，密度小，化学性质活泼，具有极强的电化学活性，可与其他元素形成合金或化合物，广泛应用于新能源、医药、新材料领域，被公认为21世纪的能源金属。

我国的锂矿资源如下：1、盐湖卤水锂矿：主要分布在青海、西藏等高海拔地区，采用湿法冶金工艺回收；2、锂辉石矿：主要分布在新疆可可托海地区和四川西北部地区，采用“三碱两皂浮选工艺”回收；3、锂云母矿：主要分布在江西宜春地区，采用“脱泥-酸法或碱法浮选工艺”回收。随着新能源产业的飞速发展，锂资源的需求呈井喷式飙升，锂金属价格的持续上扬，国际矿业巨头及新能源产业链巨头对锂资源的争夺已到白热化程度，中低品位伴生微细粒的锂云母矿逐步得到重视。

然而，传统的“脱泥-酸法或碱法浮选工艺”处理中低品位伴生微细粒锂云母矿时存在诸多缺陷：首先，脱泥作业不可避免导致部分微细粒锂云母损失在尾矿中造成资源浪费；其次，酸法浮选工艺需要将矿浆pH值调整2～4，采用阳离子胺类捕收剂浮选锂云母，酸性矿浆对设备防腐要求高、污染环境且泡沫粘度大流动性差、影响精矿品位；再次，碱法工艺需要添加大量抑制剂抑制脉石矿物，采用阴阳离子组合捕收剂浮选锂云母，药剂种类多用量大，且对水质和矿泥敏感，精矿沉降困难，选矿指标差强人意。

因此，开发中性矿浆环境锂云母高效浮选捕收剂及选矿工艺，对综合回收中低品位伴生微细粒锂云母资源，促进我国锂行业可持续发展具有重大意义。

发明内容

针对现有技术存在的不足，本申请的目的在于提供一种锂云母浮选捕收剂及选矿方法，旨在无需添加调整剂，无需脱泥的前提下，实现中低品位伴生锂云母资源的全粒级入选，提升锂云母精矿品位和回收率。

为实现以上目的，本申请的技术方案如下：

一种锂云母浮选捕收剂，包括以下重量份的原料：N-十八烷基-N-1,-2二羧基乙基磺化琥珀酰胺四钠盐4～40份、醚二胺1～10份、烷基酚聚氧乙烯醚1～10份、醇类极性有机物添加剂1～10份。

优选地，所述N-十八烷基-N-1,-2二羧基乙基磺化琥珀酰胺四钠盐、所述醚二胺、所述烷基酚聚氧乙烯醚和所述醇类极性有机物添加剂的质量比为(4～6)：1：(0.4～0.6)：(0.4～0.6)。

优选地，所述醇类极性有机物添加剂为辛醇；

所述醚二胺为C₈-C₁₂的醚二胺。

本申请还提供一种锂云母的选矿方法，采用了上述的锂云母浮选捕收剂。

优选地，包括：将含锂云母的矿石破碎、磨矿，加水制成矿浆；

向所述矿浆中添加所述锂云母浮选捕收剂，经过两次粗选、一次扫选、两次精选的浮选工艺，得到锂云母精矿。

优选地，所述两次粗选的浮选工艺包括：向所述矿浆中加入所述锂云母捕收剂100～1000g/t，搅拌1～3分钟，浮选2～6分钟，得到一次粗选精矿和一次粗选尾矿；

向所述一次粗选尾矿中加入所述锂云母捕收剂50～500g/t，搅拌1～3分钟，浮选2～6分钟，得到二次粗选精矿和二次粗选尾矿。

优选地，所述一次扫选的浮选工艺包括：向第二次粗选得到的二次粗选尾矿中加入所述锂云母捕收剂25～250g/t，搅拌1～3分钟，浮选2～6分钟，得到扫选精矿和扫选尾矿。

优选地，所述两次精选的浮选工艺包括：将第一次粗选得到的一次粗选精矿和第二次粗选得到的二次粗选精矿合并后，浮选2～6分钟，得到一次精选精矿和一次精选尾矿；

将所述一次精选精矿浮选2～6分钟，得到二次精选精矿和二次精选尾矿。

优选地，第一次精选得到的一次精选尾矿和所述一次扫选得到的扫选精矿返回进行第二次粗选的浮选工艺。

优选地，第二次精选得到的二次精选尾矿返回进行第一次精选的浮选工艺。

优选地，所述加水制成的矿浆质量浓度为20％～40％，pH为6～8。

本申请的有益效果：

本申请的锂云母浮选捕收剂通过将N-十八烷基-N-1,-2二羧基乙基磺化琥珀酰胺四钠盐、醚二胺、烷基酚聚氧乙烯醚和醇类极性有机物添加剂进行合理复配，产生了协同作用；且药剂种类少、浮选泡沫流动性好、对水质和矿泥适应性强的特性，对中低品位伴生微细粒锂云母具有高选择性和强捕收力，实现了中性浮选矿浆环境锂云母无调整剂、无脱泥作业的全粒级入选，有利于提高锂云母的精矿品位和回收率。

其中，N-十八烷基-N-1,-2二羧基乙基磺化琥珀酰胺四钠盐为阴离子表面活性剂，其分子中含有三个羧基和一个磺酸基，因此极易溶于水，且具有起泡性，克服了脂肪酸类、烷基磺酸、硫酸类和石油磺酸盐类等阴离子捕收剂低温时水溶性差、活性低的缺点，羧基有利于清洗锂云母矿物表面罩盖的微细粒矿泥，促进捕收剂在锂云母表面吸附，因而对水质和矿泥不敏感；醚二胺为阳离子表面活性剂，在胺分子中的非极性基烃基中引入一个醚基(-O-)，因此其凝固点降低、溶解性提高，在矿浆中易于分散，浮选速度快、选择性强，泡沫流动性好；将阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂进行混合后，这两种活性剂分子间的缔合作用有利于降低体系表面张力和临界胶束浓度，增强捕收剂的选择性；烷基酚聚氧乙烯醚为非离子表面活性剂，具有较强的乳化性能，且性质稳定、耐酸碱和成本低，可降低阴、阳离子表面活性剂分子间的库仑力，提高阴、阳离子表面活性剂体系的表面活性，起到加溶作用从而提升体系溶解性能，降低体系临界胶束浓度，增强捕收剂的捕收能力和选择性；醇类极性有机物添加剂中的醇对离子型表面活性剂水溶液的表面张力有显著影响，加醇可以显著降低水溶液表面张力的能力，一方面降低了捕收剂的表面张力，另一方面通过与其表面活性剂形成混合吸附膜，增加吸附量，从而提高吸附膜的致密性，提升捕收剂的捕收性能。

本申请所提供的选矿方法，有利于提升浮选设备的作业效率，便于工业实施，实现了中低品位伴生微细粒锂云母的高效回收，锂云母精矿品位和回收率均有提升。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对本发明范围的限定。

图1为实施例1-4和对比例1-6的选矿工艺流程。

图2为对比例7-8的选矿工艺流程。

具体实施方式

如本文所用之术语：

“由……制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

连接词“由……组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由……组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。

当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1～5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1～4”、“1～3”、“1～2”、“1～2和4～5”、“1～3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

在这些实施例中，除非另有指明，所述的份和百分比均按质量计。

“质量份”指表示多个组分的质量比例关系的基本计量单位，1份可表示任意的单位质量，如可以表示为1g，也可表示2.689g等。假如我们说A组分的质量份为a份，B组分的质量份为b份，则表示A组分的质量和B组分的质量之比a：b。或者，表示A组分的质量为aK，B组分的质量为bK(K为任意数，表示倍数因子)。不可误解的是，与质量份数不同的是，所有组分的质量份之和并不受限于100份之限制。

“和/或”用于表示所说明的情况的一者或两者均可能发生，例如，A和/或B包括(A和B)和(A或B)。

本申请提供的锂云母浮选捕收剂，包括以下重量份的原料：N-十八烷基-N-1,-2二羧基乙基磺化琥珀酰胺四钠盐4～40份，例如可以是4份、10份、16份、22份、28份、34份、40份或者是4～40份之间的任意值，醚二胺1～10份，例如可以是1份、2份、4份、6份、8份、10份或者是1～10份之间的任意值，烷基酚聚氧乙烯醚1～10份，例如可以是1份、1.5份、3.5份、5.5份、7.5份、9.5份、10份或者是1～10份之间的任意值，醇类极性有机物添加剂1～10份，例如可以是1份、1.5份、3.5份、5.5份、7.5份、9.5份、10份或者是1～10份之间的任意值。

在本申请的一种可选实施方式中，所述N-十八烷基-N-1,-2二羧基乙基磺化琥珀酰胺四钠盐、所述醚二胺、所述烷基酚聚氧乙烯醚和所述醇类极性有机物添加剂的质量比为(4～6)：1：(0.4～0.6)：(0.4～0.6)，例如可以是4：1：0.4：0.4、4：1：0.6：0.4、4.5：1：0.5：0.6、5：1：0.5：0.5、6：1：0.4：0.6或者是(4～6)：1：(0.4～0.6)：(0.4～0.6)之间的任意值。

锂云母回收的核心问题是锂云母与长石、石英等硅酸盐类脉石矿物的浮选分离。这三种矿物同属于硅酸盐类矿物，在受到外力作用时，锂云母和长石晶体中的铝氧键和硅氧键断裂，暴露出K⁺和硅氧四面体阴离子“微区”；石英矿物在受到外力作用时，晶体中同样产生硅氧键断裂。因此，三种矿物在水溶液中表面均带负电，阳离子捕收剂在矿物表面均发生静电吸附。

三种矿物在阳离子捕收剂浮选体系中较宽的pH范围内可浮性均较好，在阴离子捕收剂浮选体系中基本不浮。在阴阳离子捕收剂浮选体系中，阳离子捕收剂优先吸附在锂云母与长石矿物表面的“微区”，降低矿物表面的电负性，进而降低矿物表面与阴离子捕收剂的静电斥力，使矿物表面的Al³⁺与阴离子捕收剂发生特性吸附，同时阴离子捕收剂平衡了阳离子捕收剂分子间的静电斥力，使矿物表面的捕收剂分子层更加紧密，增强了矿物的疏水性。锂云母属于典型的层状硅酸盐矿物，在受外力作用时沿着解离面断裂，其解离面与端面的面积比大，致使表面多价阳离子对阴离子的相对密度较低，另外暴露出的K⁺极易溶解于水溶液中与H⁺产生离子交换，矿物表面具有较强的键合羟基能力；而石英矿物表面由于缺少“微区”，只产生了作用力较弱的静电吸附，无法与阴离子捕收剂产生特性吸附。

因此，在阴阳离子捕收剂体系中，通过调整合适的阴阳离子捕收剂配比，添加非离子型表面活性剂和短碳链极性有机物降低捕收剂临界胶束浓度，可以实现锂云母与石英、长石矿物的浮选分离。本申请的阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂按照一定的质量比复配，避免了两种表面活性剂间产生反应而产生沉淀，另外两种表面活性剂分子间的缔合作用有利于降低体系表面张力和临界胶束浓度，增强捕收剂的选择性。

在本申请的一种可选实施方式中，所述醇类极性有机物添加剂为辛醇；所述醚二胺为C₈-C₁₂的醚二胺，更优选为C₁₀醚二胺。

醇类极性有机物添加剂中的醇类对离子型表面活性剂水溶液的表面张力有显著影响，醇类对表面活性剂溶液表面张力的影响随碳链长度而变，一般使用的碳链长度不大于表面活性剂的碳链长度，在此范围内碳链长度越长使表面活性剂溶液的表面张力降低越多。因此，本申请中采用碳链长度为8个碳的辛醇作为醇类极性有机物添加剂，一方面进一步降低了捕收剂的表面张力，另一方面通过与表面活性剂形成混合吸附膜，增加吸附量，从而提高吸附膜的致密性，提升捕收剂捕收性能。

本申请还提供一种锂云母的选矿方法，包括：将含锂云母的矿石破碎、磨矿，加水制成矿浆；向所述矿浆中添加上述的锂云母浮选捕收剂，经过两次粗选、一次扫选、两次精选的浮选工艺，得到锂云母精矿。

在本申请的一种可选实施方式中，所述两次粗选的浮选工艺包括：向所述矿浆中加入所述锂云母捕收剂100～1000g/t，例如可以是100g/t、300g/t、500g/t、700g/t、900g/t、1000g/t或者是100～1000g/t之间的任意值，搅拌1～3分钟，浮选2～6分钟，更优选为搅拌2分钟，浮选4分钟，得到一次粗选精矿和一次粗选尾矿；向所述一次粗选尾矿中加入所述锂云母捕收剂50～500g/t，例如可以是50g/t、100g/t、200g/t、300g/t、400g/t、500g/t或者是50～500g/t之间的任意值，搅拌1～3分钟，浮选2～6分钟，得到二次粗选精矿和二次粗选尾矿。

在本申请的一种可选实施方式中，所述一次扫选的浮选工艺包括：向第二次粗选得到的二次粗选尾矿中加入所述锂云母捕收剂25～250g/t，例如可以是25g/t、50g/t、100g/t、150g/t、200g/t、250g/t或者是25～250g/t之间的任意值，搅拌1～3分钟，浮选2～6分钟，得到扫选精矿和扫选尾矿。

在本申请的一种可选实施方式中，所述两次精选的浮选工艺包括：将第一次粗选得到的一次粗选精矿和第二次粗选得到的二次粗选精矿合并后，不添加药剂，浮选2～6分钟，更优选为6分钟，得到一次精选精矿和一次精选尾矿；将所述一次精选精矿不加药剂，浮选2～6分钟，更优选为4分钟，得到二次精选精矿和二次精选尾矿。

需要说明的是，本申请中所述的“g/t”是指药剂相对于原矿石的添加量，如锂云母捕收剂的添加量是300g/t，是指处理1吨的含锂云母的原矿石需要添加锂云母捕收剂300g。

在本申请的一种可选实施方式中，所述第一次精选得到的一次精选尾矿和所述一次扫选得到的扫选精矿返回进行所述第二次粗选。

在本申请的一种可选实施方式中，所述第二次精选得到的二次精选尾矿返回进行所述第一次精选。

本申请中采用了两次粗选工艺，这有利于提高锂云母粗精矿品位和回收率；本申请还采用了第一次精选作业后的尾矿与扫选精矿合并返回至第二次粗选、第二次精选作业后的尾矿返回至第一次精选的选矿工艺，合理分配了一次粗选作业和二次粗选作业的负荷，有利于提升浮选效率。

在本申请的一种可选实施方式中，所述加水制成的矿浆质量浓度为20％～40％，例如可以是20％、25％、30％、35％、40％或者是20％～40％之间的任意值；矿浆的pH为6～8，例如可以是6.0、6.5、7.0、7.3、7.5、8或者是6～8之间的任意值。

下面将结合具体实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

实施例1

本实施例的锂云母矿Li₂O品位为1.20％，矿石中有用矿物主要为锂云母，脉石矿物主要为石英，其次为斜长石、黄玉、黑云母、钠长石、钾长石、萤石、绿泥石和透辉石，少量透闪石、高岭石、方解石，微量磷灰石、蛇纹石、榍石、锆石等。矿石中的锂主要赋存在锂云母中，锂云母主要以粗大的片状、片状集合体的形式存在，其次以细小鳞片状集合体的形式嵌布于脉石矿物中。矿石中的绿泥石、高岭石、方解石、蛇纹石等矿物在磨矿过程中易泥化，在锂云母矿物表面罩盖影响浮选指标。

本实施例提供的锂云母浮选捕收剂由N-十八烷基-N-1,-2二羧基乙基磺化琥珀酰胺四钠盐、C₁₀醚二胺、烷基酚聚氧乙烯醚和辛醇四种组分按照质量比为4：1：0.6：0.4组成。在进行浮选工艺前，将这四种组分与水混合搅拌均匀，配制成5％的混合水溶液待用。

本实施例提供一种锂云母的选矿方法，其选矿流程示意图如图1所示，具体步骤如下：

(1)将含锂云母的矿石进行破碎、磨矿至-0.074mm占75％，加水制成30％的矿浆，其自然pH为7.3；

(2)将步骤(1)配制的矿浆加入浮选槽中，再加入配制好的锂云母捕收剂混合水溶液，进行浮选试验，浮选工艺为两次粗选、一次扫选、两次精选；其中，第一次粗选作业时，添加锂云母捕收剂500g/t，搅拌2分钟，浮选4分钟，产出一次粗选精矿和一次粗选尾矿；在一次粗选尾矿中添加锂云母捕收剂300g/t，搅拌2分钟，浮选4分钟，产出二次粗选精矿和二次粗选尾矿；在二次粗选尾矿中添加锂云母捕收剂200g/t，搅拌2分钟，浮选4分钟，产出扫选锂云母精矿和扫选尾矿(该扫选尾矿为最终尾矿)；

将一次粗选精矿和二次粗选精矿合并后进入第一次精选作业，第一次精选作业时不加药剂，浮选6分钟，产出一次精选精矿和一次精选尾矿；将一次精选尾矿和一次扫选精矿合并返回进行第二次粗选作业；一次精选精矿进入第二次精选作业，不加药剂，浮选4分钟，产出二次精选精矿(该二次精选精矿为最终的锂云母精矿)和二次精选尾矿；将二次精选尾矿返回进行第一次精选作业。

实施例2

本实施例提供的锂云母浮选捕收剂中，N-十八烷基-N-1,-2二羧基乙基磺化琥珀酰胺四钠盐、C₁₀醚二胺、烷基酚聚氧乙烯醚和辛醇四种组分的质量比为5：1：0.6：0.4。

本实施例提供的锂云母的选矿方法的工艺流程和药剂用量与实施例1相同。

实施例3

本实施例提供的锂云母浮选捕收剂中，N-十八烷基-N-1,-2二羧基乙基磺化琥珀酰胺四钠盐、C₁₀醚二胺、烷基酚聚氧乙烯醚和辛醇四种组分的质量比为6：1：0.6：0.4。

本实施例提供的锂云母的选矿方法的工艺流程和药剂用量与实施例1相同。

对比例1

本对比例提供的锂云母浮选捕收剂中，将N-十八烷基-N-1,-2二羧基乙基磺化琥珀酰胺四钠盐替换为油酸钠，其他同实施例1。

本对比例提供的锂云母的选矿方法的工艺流程和药剂用量与实施例1相同。

对比例2

本对比例提供的锂云母浮选捕收剂中，将C₁₀醚二胺替换为十二胺，其他同实施例1。

本对比例提供的锂云母的选矿方法的工艺流程和药剂用量与实施例1相同。

对比例3

本对比例提供的锂云母浮选捕收剂中，N-十八烷基-N-1,-2二羧基乙基磺化琥珀酰胺四钠盐、C₁₀醚二胺、烷基酚聚氧乙烯醚和辛醇四种组分的质量比为3：1：0.6：0.4。

本对比例提供的锂云母的选矿方法的工艺流程和药剂用量与实施例1相同。

对比例4

本对比例提供的锂云母浮选捕收剂中，N-十八烷基-N-1,-2二羧基乙基磺化琥珀酰胺四钠盐、C₁₀醚二胺、烷基酚聚氧乙烯醚和辛醇四种组分的质量比为2：1：0.6：0.4。

本对比例提供的锂云母的选矿方法的工艺流程和药剂用量与实施例1相同。

对比例5

本对比例提供的锂云母浮选捕收剂中，没有辛醇这一组分，其他同实施例1。

本对比例提供的锂云母的选矿方法的工艺流程和药剂用量与实施例1相同。

对比例6

本对比例提供的锂云母浮选捕收剂中，没有烷基酚聚氧乙烯醚这一组分，其他同实施例1。

本对比例提供的锂云母的选矿方法的工艺流程和药剂用量与实施例1相同。

表1实施例1-3与对比例1-6试验结果

上表1中列出了实施例1-3以及对比例1-6的浮选试验结果，由表1可知：实施例1-3按照本发明提供的锂云母捕收剂由N-十八烷基-N-1，-2二羧基乙基磺化琥珀酰胺四钠盐、C₁₀醚二胺、烷基酚聚氧乙烯醚、辛醇四种组分按照一定的质量比组成，采用两次粗选、一次扫选、两次精选的浮选工艺处理该实施例锂云母矿石，其中实施例1获得了锂云母精矿Li₂O品位3.05％，Li₂O回收率89.19％的选矿指标，而实施例2、实施例3中的锂云母精矿Li₂O品位较实施例1更高，但其Li₂O回收率较低。

对比例1-6的试验结果表明，改变锂云母捕收剂中阴阳离子捕收剂种类、配比或者减少捕收剂组分种类，所得锂云母精矿品位和回收率综合指标均低于实施例1试验指标。

由此说明，本申请提供的锂云母浮选捕收剂并非随意由几种组分简单组合而成，而是考虑到捕收剂中阴离子型表面活性剂分子、阳离子型表面活性剂分子、非离子型表面活性剂分子以及醇类极性有机物添加剂分子间作用力的协同效果，经过组分间的特定比例的复配达到促进选矿指标提升的目标。

实施例4

本实施例的锂云母矿Li₂O品位为0.65％，矿石中有用矿物主要为锂云母，脉石矿物主要为石英，其次为斜长石、黄玉、黑云母、钠长石、钾长石、萤石、绿泥石和透辉石，少量透闪石、高岭石、方解石，微量磷灰石、蛇纹石、榍石、锆石等。矿石中的锂主要赋存在锂云母中，锂云母主要以细小鳞片状集合体的形式嵌布于脉石矿物中。矿石中的绿泥石、高岭石、方解石、蛇纹石等矿物在磨矿过程中易泥化，在锂云母矿物表面罩盖影响浮选指标。

本实施例提供的锂云母浮选捕收剂由N-十八烷基-N-1，-2二羧基乙基磺化琥珀酰胺四钠盐、C₁₀醚二胺、烷基酚聚氧乙烯醚、辛醇四种组分按照质量比为4：1：0.6：0.4组成。在进行浮选工艺前，将这四种组分与水混合搅拌均匀，配制成5％的混合水溶液待用。

本实施例提供的锂云母的选矿方法，其选矿流程示意图如图1所示，具体步骤如下：

(1)将含锂云母的矿石破碎、磨矿至-0.074mm占75％，加水制成30％的矿浆，自然pH为7.3；

(2)将配制得到的矿浆加入浮选槽中，加入配制好的锂云母捕收剂进行浮选试验；浮选工艺为两次粗选、一次扫选、两次精选；第一次粗选作业添加锂云母捕收剂300g/t，搅拌2分钟，浮选4分钟，产出一次粗选精矿和一次粗选尾矿；在一次粗选尾矿中添加锂云母捕收剂150g/t，搅拌2分钟，浮选4分钟，产出二次粗选精矿和二次粗选尾矿；在二次粗选尾矿中添加锂云母捕收剂50g/t，搅拌2分钟，浮选4分钟，产出扫选精矿和扫选尾矿(最终尾矿)；一次粗选精矿和二次粗选精矿合并进入第一次精选作业，第一次精选作业中不加药剂，浮选6分钟，产出一次精选精矿和一次精选尾矿；一次精选尾矿和扫选精矿合并返回进行第二次粗选作业；一次精选精矿进入第二次精选作业，第二次精矿作业中不加药剂，浮选4分钟，产出二次精选精矿(最终精矿)和二次精选尾矿；二次精选尾矿返回进行第一次精选作业。

对比例7

本对比例中采用调整剂为硫酸、锂云母浮选捕收剂为十二胺。

其选矿流程示意图如图2所示，具体步骤如下：

(1)将矿石破碎、磨矿至-0.074mm占75％，加水制成30％的矿浆，自然pH为7.3；

(2)将配制的矿浆加入浮选槽中，加入调整剂硫酸并搅拌调整矿浆pH值为3，然后加入锂云母捕收剂十二胺进行浮选试验；浮选工艺为两次粗选、一次扫选、两次精选；第一次粗选作业添加硫酸4000g/t，搅拌2分钟，然后添加锂云母捕收剂十二胺150g/t，搅拌2分钟，浮选4分钟，产出一次粗选精矿和一次粗选尾矿；在一次粗选尾矿中添加硫酸2000g/t，搅拌2分钟，然后添加锂云母捕收剂十二胺60g/t，搅拌2分钟，浮选4分钟，产出二次粗选精矿和二次粗选尾矿；在二次粗选尾矿中添加硫酸1000g/t，搅拌2分钟，然后添加锂云母捕收剂十二胺40g/t，搅拌2分钟，浮选4分钟，产出扫选精矿和扫选尾矿(最终尾矿)；一次粗选精矿和二次粗选精矿合并进入第一次精选作业，第一次精选作业添加硫酸1000g/t，搅拌2分钟，浮选6分钟，产出一次精选精矿和一次精选尾矿；一次精选尾矿和扫选精矿合并返回进行第二次粗选作业；一次精选精矿进入第二次精选作业，第二次精矿作业时添加硫酸500g/t，搅拌2分钟，浮选4分钟，产出二次精选精矿(最终精矿)和二次精选尾矿；二次精选尾矿返回进行第一次精选作业。

对比例8

本对比例中采用的调整剂为碳酸钠和氢氧化钠、锂云母浮选捕收剂为十二胺和731氧化石蜡皂。

其选矿流程示意图如图2所示，具体步骤如下：

(1)将矿石破碎、磨矿至-0.074mm占75％，加水制成30％的矿浆，自然pH为7.3；

(2)将配制的矿浆加入浮选槽中，加入调整剂碳酸钠和氢氧化钠并搅拌调整矿浆pH值为11.5，然后加入锂云母捕收剂十二胺和731氧化石蜡皂进行浮选试验；浮选工艺为两次粗选、一次扫选、两次精选；一次粗选作业添加碳酸钠和氢氧化钠分别为1000g/t和300g/t，搅拌2分钟，然后添加锂云母捕收剂十二胺和731氧化石蜡皂分别为150g/t和300g/t，搅拌2分钟，浮选4分钟，产出一次粗选精矿和一次粗选尾矿；在一次粗选尾矿中添加碳酸钠和氢氧化钠分别为200g/t和60g/t，搅拌2分钟，然后添加锂云母捕收剂十二胺和731氧化石蜡皂分别为60g/t和120g/t，搅拌2分钟，浮选4分钟，产出二次粗选锂云母精矿和二次粗选尾矿；在二次粗选尾矿中添加碳酸钠和氢氧化钠分别为100g/t和30g/t，搅拌2分钟，然后添加锂云母捕收剂十二胺和731氧化石蜡皂分别为30g/t和60g/t，搅拌2分钟，浮选4分钟，产出扫选精矿和扫选尾矿(最终尾矿)；一次粗选精矿和二次粗选精矿合并进入一次精选作业，一次精选作业不加药，浮选6分钟，产出一次精选精矿和一次精选尾矿；一次精选尾矿和扫选精矿合并返回二次粗选作业；一次精选精矿进入二次精选作业，二次精矿作业不加药，浮选4分钟，产出二次精选精矿(最终精矿)和二次精选尾矿；二次精选尾矿返回一次精选作业。

表2实施例4与对比例7-8试验结果

将表2中的数据进行对比，可以发现：对比例7-8中采用传统酸性矿浆阳离子捕收剂浮选方案和碱性矿浆阴阳离子捕收剂共用的浮选方案，最终得到的精矿中Li₂O品位和回收率综合选矿指标均低于本申请实施例4中的锂云母精矿Li₂O品位2.76％，Li2O回收率89.90％的选矿指标。

最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

此外，本领域的技术人员能够理解，尽管在此的一些实施例包括其它实施例中所包括的某些特征而不是其它特征，但是不同实施例的特征的组合意味着处于本发明的范围之内并且形成不同的实施例。例如，在上面的权利要求书中，所要求保护的实施例的任意之一都可以以任意的组合方式来使用。公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在加深对本发明的总体背景技术的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域技术人员所公知的现有技术。

Claims (10)

1.一种锂云母浮选捕收剂，其特征在于，包括以下重量份的原料：N-十八烷基-N-1,-2二羧基乙基磺化琥珀酰胺四钠盐4～40份、醚二胺1～10份、烷基酚聚氧乙烯醚1～10份、醇类极性有机物添加剂1～10份。

2.如权利要求1所述的锂云母浮选捕收剂，其特征在于，所述N-十八烷基-N-1,-2二羧基乙基磺化琥珀酰胺四钠盐、所述醚二胺、所述烷基酚聚氧乙烯醚和所述醇类极性有机物添加剂的质量比为(4～6)：1：(0.4～0.6)：(0.4～0.6)。

3.如权利要求1或2所述的锂云母浮选捕收剂，其特征在于，所述醇类极性有机物添加剂为辛醇；

所述醚二胺为C₈-C₁₂的醚二胺。

4.一种锂云母的选矿方法，其特征在于，采用权利要求1～3任一项所述的锂云母浮选捕收剂。

5.如权利要求4所述的选矿方法，其特征在于，包括：

将含锂云母的矿石破碎、磨矿，加水制成矿浆；

向所述矿浆中添加所述锂云母浮选捕收剂，经过两次粗选、一次扫选、两次精选的浮选工艺，得到锂云母精矿。

6.如权利要求5所述的选矿方法，其特征在于，所述两次粗选的浮选工艺包括：向所述矿浆中加入所述锂云母捕收剂100～1000g/t，搅拌1～3分钟，浮选2～6分钟，得到一次粗选精矿和一次粗选尾矿；

向所述一次粗选尾矿中加入所述锂云母捕收剂50～500g/t，搅拌1～3分钟，浮选2～6分钟，得到二次粗选精矿和二次粗选尾矿。

7.如权利要求5所述的选矿方法，其特征在于，所述一次扫选的浮选工艺包括：向第二次粗选得到的二次粗选尾矿中加入所述锂云母捕收剂25～250g/t，搅拌1～3分钟，浮选2～6分钟，得到扫选精矿和扫选尾矿。

8.如权利要求5所述的选矿方法，其特征在于，所述两次精选的浮选工艺包括：将第一次粗选得到的一次粗选精矿和第二次粗选得到的二次粗选精矿合并后，浮选2～6分钟，得到一次精选精矿和一次精选尾矿；

将所述一次精选精矿浮选2～6分钟，得到二次精选精矿和二次精选尾矿。

9.如权利要求5所述的选矿方法，其特征在于，第一次精选得到的一次精选尾矿和所述一次扫选得到的扫选精矿返回进行第二次粗选的浮选工艺；

第二次精选得到的二次精选尾矿返回进行第一次精选的浮选工艺。

10.如权利要求5-9任一项所述的选矿方法，其特征在于，所述加水制成的矿浆质量浓度为20％～40％，pH为6～8。

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