CN115340646A - 一种用于淋涂的高光亮环氧丙烯酸酯及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于淋涂的高光亮环氧丙烯酸酯,制备原料以重量份计包括丙烯酸酯衍生物40‑60份,环氧单体10‑30份,引发剂0.1‑1份,pH调节剂1‑5份。本发明通过丙烯酸酯衍生物与环氧单体之间进行化学反应,形成环氧丙烯酸酯交联网络,提高了涂层的附着力,不涉及无机粉体的加入,减少了树脂涂层的分层沉淀,提高了涂料的储存稳定性。并且通过引入月桂酸和豆蔻油酸进行改性,提高了环氧丙烯酸酯漆膜的柔韧性和光泽度。同时进行环氧基团改性,降低了丙烯酸树脂的粘度,提高了树脂的流平性能,特别适合淋涂工艺的施工,并且本申请环氧丙烯酸酯具有耐油,耐水,耐高温的特点,特别适合应用于厨房橱柜上的漆膜涂覆。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于淋涂的高光亮环氧丙烯酸酯,涉及C08F,具体涉及用碳碳不饱和键反应得到的高分子化合物。
背景技术
使用丙烯酸酯作为涂料具有耐水,耐溶剂的特点,但是丙烯酸酯的交联度不高,对基材的封闭效果不佳,通过让丙烯酸酯中的羧基与环氧基团反应,增加树脂的交联程度,提高漆膜对基材的保护效果,但是环氧丙烯酸酯中苯环的存在使漆膜的硬度较高,形成的漆膜韧性不佳,脆性大。并且环氧丙烯酸酯的粘度较高,应用于淋涂工艺中,流平性不好,不易形成表面光滑的漆面,导致漆膜的光泽度较低。
中国发明专利CN105367695A公开了一种高温固化的单组分环氧丙烯酸酯乳液,通过在丙烯酸酯的侧链上接枝环氧基团,使环氧树脂与丙烯酸酯发生化学交联,提高了聚合树脂的附着力和储存稳定性,但是需要在110-150℃的高温下进行固化,固化时会释放出大量的有害气体,影响施工的环境空气质量。中国发明专利CN103865405A公开了一种环保耐老化的丙烯酸酯,通过选择挥发性成分少的丙烯酸酯,改善了生产操作现场环境质量,但是加入无机粉体增加环氧丙烯酸酯的附着力,无机粉体的加入使环氧丙烯酸酯容易分层沉降,影响了树脂的储存稳定性。
发明内容
为了提高环氧丙烯酸酯的附着力,同时使其保持良好的储存稳定性,本发明的第一个方面提供了一种用于淋涂的高光亮环氧丙烯酸酯,制备原料以重量份计包括丙烯酸酯衍生物40-60份,环氧单体10-30份,引发剂0.1-1份,pH调节剂1-5份。
作为一种优选的实施方式,所述丙烯酸酯衍生物选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、乙氧化甲基丙烯酸羟乙酯、乙氧化苯氧基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、月桂酸甲基丙烯酸酯、硬酯酸丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、异冰片基甲基丙烯酸酯、聚异二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸十三烷酯、丙烯酸十八烷基酯中的一种或几种的组合。
作为一种优选的实施方式,所述丙烯酸酯衍生物为甲基丙烯酸甲酯,月桂酸甲基丙烯酸酯,甲基丙烯酸羟乙酯,异冰片基甲基丙烯酸酯的组合。
作为一种优选的实施方式,所述甲基丙烯酸甲酯,月桂酸甲基丙烯酸酯,甲基丙烯酸羟乙酯,异冰片基甲基丙烯酸酯的重量比为(1-20):(5-10):(1-5):(10-15)。
作为一种优选的实施方式,所述甲基丙烯酸甲酯,月桂酸甲基丙烯酸酯,甲基丙烯酸羟乙酯,异冰片基甲基丙烯酸酯的重量比为(10-15):(7-9):(2-4):(11-14)。
作为一种优选的实施方式,所述甲基丙烯酸甲酯,月桂酸甲基丙烯酸酯,甲基丙烯酸羟乙酯,异冰片基甲基丙烯酸酯的重量比为13:8:3:12。
作为一种优选的实施方式,所述环氧单体选自环氧甲基丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、酚醛环氧丙烯酸酯、环氧大豆油丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、蓖麻油三缩水甘油醚中的一种或几种的组合。
作为一种优选的实施方式,所述环氧单体为环氧大豆油丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三缩水甘油醚的组合。
作为一种优选的实施方式,所述环氧大豆油丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三缩水甘油醚的重量比为1:(3-5)。
作为一种优选的实施方式,所述环氧大豆油丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三缩水甘油醚的重量比为1:4。
作为一种优选的实施方式,所述引发剂选自苯偶酰类引发剂、烷基苯酮类引发剂、酰基磷氧化物引发剂、二苯甲酮类引发剂中的一种或几种的组合。
作为一种优选的实施方式,所述酰基磷氧化物引发剂选自芳酰基膦氧化物,双苯甲酰基苯基氧化膦中的一种。
作为一种优选的实施方式,所述引发剂为双苯甲酰基苯基氧化膦。
作为一种优选的实施方式,所述pH调节剂选自氨水、氢氧化钠、二甲基乙醇胺、乙醇胺、三乙醇胺中的一种或几种的组合。
作为一种优选的实施方式,所述pH调节剂为二甲基乙醇胺。
作为一种优选的实施方式,所述制备原料还包括脂肪酸改性剂1-3重量份,优选的,所述脂肪酸改性剂选自饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸、多不饱和脂肪酸中的一种或几种的组合。
作为一种优选的实施方式,所述饱和脂肪酸选自丁酸、己酸、辛酸、癸酸、十六酸、硬脂酸、月桂酸、豆蔻酸、二十酸中的一种或几种的组合。
作为一种优选的实施方式,所述单不饱和脂肪酸选自豆蔻油酸、棕榈油酸、菜籽油酸中的一种或几种的组合。
作为一种优选的实施方式,所述脂肪酸改性剂为月桂酸与豆蔻油酸的组合。
申请人在实验过程中发现脂肪酸改性剂采用月桂酸与豆蔻油酸的组合,可以改善环氧丙烯酸树脂的柔韧性,并且增大漆膜的光泽度和丰满度,提高漆膜的耐高温性能。猜测可能的原因是:月桂酸和豆蔻油酸的柔性链段较长,可以使-C-C键和-C-O键进行内旋转,增加了环氧丙烯酸酯的柔韧性,并且柔性基团的引入进一步增加了环氧丙烯酸酯的柔韧性,并且由于脂肪酸中不饱和键的存在,可以在体系中形成共轭体系,固化时可以形成光滑的表面,漆膜表面光滑度的提高可以增加光线的镜面反射,改善漆膜的光泽度。
作为一种优选的实施方式,所述月桂酸与豆蔻油酸的重量比为1:(1-5)。
作为一种优选的实施方式,所述月桂酸与豆蔻油酸的重量比为1:2-4。
作为一种优选的实施方式,所述月桂酸与豆蔻油酸的重量比为1:3。
本发明的第二个方面提供了一种用于淋涂的高光亮环氧丙烯酸酯的制备方法,包括以下步骤:
(1)将环氧单体,脂肪酸改性剂混合搅拌,升温至90-110℃,保温反应1-3h,的混合物1;
(2)降温至40-50℃滴加混合物1入丙烯酸酯衍生物中,继续搅拌30-60min;
(3)加入引发剂,pH调节剂,保温搅拌1-2h,出料即得。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
(1)本发明所述用于淋涂的高光亮环氧丙烯酸酯,通过丙烯酸酯衍生物与环氧单体之间进行化学反应,形成环氧丙烯酸酯交联网络,提高了涂层的附着力,不涉及无机粉体的加入,减少了树脂涂层的分层沉淀,提高了涂料的储存稳定性。(2)本发明所述用于淋涂的高光亮环氧丙烯酸酯,通过引入月桂酸和豆蔻油酸进行改性,提高了环氧丙烯酸酯漆膜的柔韧性和光泽度。
(3)本发明所述用于淋涂的高光亮环氧丙烯酸酯,通过进行环氧基团改性,降低了丙烯酸树脂的粘度,提高了树脂的流平性能,特别适合淋涂工艺的施工,并且本申请环氧丙烯酸酯具有耐油,耐水,耐高温的特点,特别适合应用于厨房橱柜上的漆膜涂覆。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,以下实施例只用于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
另外,如果没有其它说明,所用原料都是市售得到的。
实施例1
一种用于淋涂的高光亮环氧丙烯酸酯,制备原料以重量份计包括丙烯酸酯衍生物50份,环氧单体20份,引发剂0.5份,pH调节剂4份,脂肪酸改性剂3份。
所述丙烯酸酯衍生物为甲基丙烯酸甲酯,月桂酸甲基丙烯酸酯,甲基丙烯酸羟乙酯,异冰片基甲基丙烯酸酯的组合,重量比为13:8:3:12。
所述环氧单体为环氧大豆油丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三缩水甘油醚的组合,重量比为1:4。
所述引发剂为双苯甲酰基苯基氧化膦。
所述pH调节剂为二甲基乙醇胺。
所述脂肪酸改性剂为月桂酸与豆蔻油酸的组合,重量比为1:3。
一种用于淋涂的高光亮环氧丙烯酸酯的制备方法,包括以下步骤:
(1)将环氧单体,脂肪酸改性剂混合搅拌,升温至105℃,保温反应3h,得混合物1;
(2)降温至45℃滴加混合物1入丙烯酸酯衍生物中,继续搅拌50min;
(3)加入引发剂,pH调节剂,保温搅拌2h,出料即得。
实施例2
一种用于淋涂的高光亮环氧丙烯酸酯及其制备方法,具体步骤同实施例1,不同点在于所述丙烯酸酯衍生物为甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸羟乙酯,异冰片基甲基丙烯酸酯的组合,重量比为13:3:12。
实施例3
一种用于淋涂的高光亮环氧丙烯酸酯及其制备方法,具体步骤同实施例1,不同点在于所述环氧单体为环氧大豆油丙烯酸酯。
实施例4
一种用于淋涂的高光亮环氧丙烯酸酯及其制备方法,具体步骤同实施例1,不同点在于所述脂肪酸改性剂为月桂酸。
性能测试
1.柔韧性:依据GB/T1732-79标准进行测试,将涂有漆膜的马口铁剪成25*120*0.3mm的样条,漆膜朝上,弯曲180°,弯曲2s,用四倍放大镜观察有无网纹,裂纹,剥落现象,以样板在不同直径的轴棒上弯曲而不引起漆膜破坏的最小轴棒直径表示。
2.附着力:依据GB/T 9286—1988标准将实施例1-4的试样涂覆于光滑水泥样板的表面,室温干燥后,测试与基材的附着力等级。0级:切割边缘光滑无一格脱落;1级:在切口交叉处有少许脱落,脱落面积小于等于5%;2级:在切口交叉处有少许脱落,脱落面积大于5%,小于15%;3级:大面积脱落,脱落面积大于15%。
3.光泽度:使用光泽度仪在60°角度下测试光泽度,折射率为1.567的完美抛光黑玻璃规定其光泽度为100。
将实施例1-4依据上述标准进行测试,测试结果见于表1。
表1
柔韧性/mm | 附着力 | 光泽度 | |
实施例1 | 2 | 0级 | 115° |
实施例2 | 3.2 | 1级 | 108° |
实施例3 | 3.5 | 1级 | 110° |
实施例4 | 2.5 | 1级 | 95° |
Claims (10)
1.一种用于淋涂的高光亮环氧丙烯酸酯,其特征在于,制备原料以重量份计包括丙烯酸酯衍生物40-60份,环氧单体10-30份,引发剂0.1-1份,pH调节剂1-5份。
2.根据权利要求1所述用于淋涂的高光亮环氧丙烯酸酯,其特征在于,所述丙烯酸酯衍生物选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、乙氧化甲基丙烯酸羟乙酯、乙氧化苯氧基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、月桂酸甲基丙烯酸酯、硬酯酸丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、异冰片基甲基丙烯酸酯、聚异二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸十三烷酯、丙烯酸十八烷基酯中的一种或几种的组合。
3.根据权利要求1或2所述用于淋涂的高光亮环氧丙烯酸酯,其特征在于,所述环氧单体选自环氧甲基丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、酚醛环氧丙烯酸酯、环氧大豆油丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、蓖麻油三缩水甘油醚中的一种或几种的组合。
4.根据权利要求1或2所述用于淋涂的高光亮环氧丙烯酸酯,其特征在于,所述引发剂选自苯偶酰类引发剂、烷基苯酮类引发剂、酰基磷氧化物引发剂、二苯甲酮类引发剂中的一种或几种的组合。
5.根据权利要求4所述用于淋涂的高光亮环氧丙烯酸酯,其特征在于,所述酰基磷氧化物引发剂选自芳酰基膦氧化物,双苯甲酰基苯基氧化膦中的一种。
6.根据权利要求1或2所述用于淋涂的高光亮环氧丙烯酸酯,其特征在于,所述pH调节剂选自氨水、氢氧化钠、二甲基乙醇胺、乙醇胺、三乙醇胺中的一种或几种的组合。
7.根据权利要求1所述用于淋涂的高光亮环氧丙烯酸酯,其特征在于,所述制备原料还包括脂肪酸改性剂1-3重量份,优选的,所述脂肪酸改性剂选自饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸、多不饱和脂肪酸中的一种或几种的组合。
8.根据权利要求7所述用于淋涂的高光亮环氧丙烯酸酯,其特征在于,所述饱和脂肪酸选自丁酸、己酸、辛酸、癸酸、十六酸、硬脂酸、月桂酸、豆蔻酸、二十酸中的一种或几种的组合。
9.根据权利要求7所述用于淋涂的高光亮环氧丙烯酸酯,其特征在于,所述单不饱和脂肪酸选自豆蔻油酸、棕榈油酸、菜籽油酸中的一种或几种的组合。
10.一种根据权利要求7-9任一项所述用于淋涂的高光亮环氧丙烯酸酯的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将环氧单体,脂肪酸改性剂混合搅拌,升温至90-110℃,保温反应1-3h,得混合物1;
(2)降温至40-50℃滴加混合物1入丙烯酸酯衍生物中,继续搅拌30-60min;
(3)加入引发剂,pH调节剂,保温搅拌1-2h,出料即得。
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