CN115335028A - 用于改善含角蛋白纤维的氧化性浅化的药剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于浅化角蛋白纤维、特别是人毛发的药剂，其包含(a)至少一种氧化剂，(b)至少一种通式(I)的络合剂，

Description

用于改善含角蛋白纤维的氧化性浅化的药剂
本发明涉及化妆品领域中用于氧化性变色的药剂，其特别适用于浅化(lighting)角蛋白纤维、尤其是人毛发。
改变发型和发色是现代化妆品的一个重要领域。除了着色之外，使毛发颜色变浅或漂白是许多消费者的特定愿望，因为在时尚方面认为浅色发色是有吸引力和令人向往的。为此目的，市场上有各种具有不同染浅发性能的染浅发剂(blonding agent)。
染浅发剂中所含的氧化剂能够通过氧化破坏毛发自身的染料黑色素使毛发纤维变浅。为了获得中度染浅发效果，单独使用过氧化氢(可能还添加氨或其他碱化剂)作为氧化剂就足够了；为了获得更强的染浅发效果，通常使用过氧化氢和过氧二硫酸盐和/或过氧单硫酸盐的混合物。
在初始毛发为深色的情况下，通常需要更长的施用时间和/或重复的染浅发过程来使毛发经若干色调而变浅。然而，这也伴随着对毛发的更大损伤，因为不仅毛发的着色剂而且毛发的其他结构成分也受到氧化性损伤。根据受损程度，该损失从更难梳理的粗糙、脆弱毛发到毛发的耐力和拉伸强度降低再到毛发断裂。
在角蛋白纤维的氧化性变色中使用络合剂是众所周知的。在这些当中，络合剂旨在防止氢被毛发纤维中积累的金属离子分解。
例如，EP 1714634A1描述了一种用于人毛发着色的毛发处理套件，其包括包含络合剂的第一隔室和包含用于着色的药剂的第二隔室。络合剂的使用旨在防止在毛发上或与毛发发生导致不期望的加热的不期望的反应。
市场上的许多染浅发产品使用HEDP(羟乙磷酸)或其盐或EDTA(乙二胺四乙酸)或其盐作为络合剂。HEDP和EDTA二者都有效地稳定过氧化氢，并如此有效地络合存在的金属离子使得几乎完全避免了在施用期间发生不期望的温度升高。然而，HEDP和EDTA的主要缺点是它们的生物降解性差。特别是最近，使用者越来越关注他们使用的化妆品的生态效益特征。因此，最重要的是，使用者优选尽可能为可持续性的并包含可生物降解成分的化妆品。
因此，本发明的任务是找到具有生物可降解络合剂的染浅发剂，就它们的染浅发性能而言，它们至少可与现有技术已知的染浅发剂或浅化剂相媲美，并且优选甚至更好。此外，染浅发剂应具有足够高的稳定性并且即使在施用于具有较高金属或重金属含量的毛发时也不应过度发热。此外，在浅化剂或染浅发剂中络合剂的使用应减少毛发损伤。
令人意外的是，现已发现，如果使用除了至少一种氧化剂(a)之外还包含至少一种具有特定式(I)的特定络合剂(b)和自由基清除剂(c)的浅化或染浅发剂，则这个任务能够完全解决。
本发明的第一个目的是一种用于浅化角蛋白纤维、特别是人毛发的药剂，其包含：
(a)至少一种氧化剂，
(b)至少一种通式(I)的络合剂，
Figure BDA0003865688300000021
其中
R1表示氢原子、C1-C6烷基、羟基-C2-C6烷基、羧基-C1-C6烷基或其生理学上可接受的盐，
R2、R3彼此独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基-C2-C6烷基、羧基-C1-C6烷基或其生理学上可接受的盐，
M1、M2彼此独立地表示氢原子，或碱金属、碱土金属或金属离子的等价物，优选钠、钾、1/2镁、1/2钙、1/2锌或铵离子(NH4 +)，和
(c)至少一种自由基抑制剂。
角蛋白纤维
角蛋白纤维或角质纤维是指毛皮、羊毛、羽毛，特别是人毛发。尽管所述药剂主要适用于浅化角蛋白纤维，但是在原则上没有什么可以阻止将其还应用于其他领域。
用于浅化角蛋白纤维的药剂
如在本发明中使用的术语“浅化角蛋白纤维”包括任何形式的纤维颜色变化，其中与施用药剂之前存在的颜色相比，角蛋白纤维具有更浅的颜色。这具体包括由术语浅化、染浅色和漂白所涵盖的颜色变化。毛发颜色变浅是由药剂中存在的氧化剂引起的。除了氧化剂之外，本发明的药剂还可以包含用于遮蔽目的的着色剂组分，诸如氧化染料前体和/或直接染料。着色剂组分可以容易地改变最终着色的颜色外观。然而，根据本发明，这些着色剂组分以如此少量存在于药剂中，使得经该药剂处理的角蛋白纤维的颜色印象仍然比它们的原始颜色浅。相应的着色技术可称作着色染浅发或细微染浅发。
所述药剂包含本发明的必需成分(a)、(b)和(c)，优选包含在化妆品载体中。例如，合适的水性、醇性或水-醇性载体可以用作药剂的化妆品载体。出于毛发着色的目的，此类载体例如是乳膏、乳液、凝胶、糊剂或包含表面活性剂的发泡溶液，诸如洗发剂、泡沫气溶胶、泡沫制剂或其他适合施用于毛发的制剂。
因此，本发明的第一个目的是一种用于浅化角蛋白纤维、特别是人毛发的药剂，其在化妆品载体中包含：
(a)至少一种氧化剂，
(b)至少一种通式(I)的络合剂，
Figure BDA0003865688300000031
其中
R1表示氢原子、C1-C6烷基、羟基-C2-C6烷基、羧基-C1-C6烷基或其生理学上可接受的盐，
R2、R3彼此独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基-C2-C6烷基、羧基-C1-C6烷基或其生理学上可接受的盐，
M1、M2彼此独立地表示氢原子，或碱金属、碱土金属或金属离子的等价物，优选钠、钾、1/2镁、1/2钙、1/2锌或铵离子(NH4 +)，和
(c)至少一种自由基抑制剂。
根据本发明的药剂是一种即用型药剂，其可以这种形式施用于角蛋白纤维以达到染浅发或浅化的目的。
氧化剂(a)
作为第一种必需成分，根据本发明的药剂包含至少一种氧化剂(a)。为了实现中度浅化效果，过氧化氢是首选的氧化剂。作为染浅发剂和漂白剂，优选的药剂的特征还在于包含过氧化氢和/或其与有机或无机化合物的固体加成产物之一。然而，如果需要更强的浅化或染浅发效果，则过氧化氢与更强的诸如过硫酸盐(过硫酸钠、过硫酸钾或过硫酸铵)的氧化剂一起使用。
在一个特别优选的实施方案的上下文中，根据本发明的药剂的特征在于其包含
(a)包含至少一种选自过氧化氢、过二硫酸铵、过二硫酸钾和过二硫酸钠的氧化剂。
过二硫酸铵，也可称作过硫酸铵，应理解为是指具有经验式(NH4)2S2O8的过硫酸盐。
过二硫酸钾，也可称作过硫酸钾，是分子式为K2S2O8的过硫酸盐。
过二硫酸钠，也可称作过硫酸钠，是分子式为Na2S2O8的过硫酸盐。
在一个特别优选的实施方案的上下文中，根据本发明的药剂的特征在于其包含
(a1)过氧化氢和
(a2)至少一种选自过二硫酸铵、过二硫酸钾和过二硫酸钠的过硫酸盐。
因此，本发明的第一个目的是一种用于浅化角蛋白纤维、特别是人毛发的药剂，其包含
(a1)过氧化氢和
(a2)至少一种选自过二硫酸铵、过二硫酸钾和过二硫酸钠的过硫酸盐，和
(b)至少一种通式(I)的络合剂，
Figure BDA0003865688300000041
其中
R1表示氢原子、C1-C6烷基、羟基-C2-C6烷基、羧基-C1-C6烷基或其生理学上可接受的盐，
R2、R3彼此独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基-C2-C6烷基、羧基-C1-C6烷基或其生理学上可接受的盐，
M1、M2彼此独立地表示氢原子，或碱金属、碱土金属或金属离子的等价物，优选钠、钾、1/2镁、1/2钙、1/2锌或铵离子(NH4 +)，和
(c)至少一种自由基抑制剂。
在一个优选的实施方案中，过氧化氢本身作为水溶液使用。在根据本发明的药剂中过氧化氢溶液的浓度一方面由法规要求决定，另一方面由所需效果决定；优选使用3至12重量％的水溶液。根据本发明优选的本发明第一主题的药剂的特征在于，基于药剂的总重量，其包含(a)0.1至12.0重量％、优选0.5至10.5重量％、进一步优选1.0至8.5重量％、更进一步优选1.5至7.0重量％且最优选1.5至6.0重量％的过氧化氢。
在一个特别优选的实施方案的上下文中，根据本发明的药剂的特征在于，基于药剂的重量，其包含(a)0.1至12.0重量％、优选0.5至10.5重量％、更优选1.0至8.5重量％、还更优选1.5至7.0重量％且非常特别优选1.5至6.0重量％的过氧化氢。
过硫酸盐也优选以在一定范围内的量用于本发明的药剂中。已发现优选的是，基于药剂的总重量，药剂包含(a)总量为2.0至40.0重量％、优选4.0至30.0重量％、更优选6.0至20.0重量％且最优选8.0至15.0重量％的一种或多种选自过二硫酸铵、过二硫酸钾和过二硫酸钠的过硫酸盐。
在一个特别优选的实施方案的上下文中，根据本发明的药剂的特征在于，基于药剂的总重量，其包含(a)总量为2.0至40.0重量％、优选4.0至30.0重量％、更优选6.0至20.0重量％且最优选8.0至15.0重量％的一种或多种选自过二硫酸铵、过二硫酸钾和过二硫酸钠的过硫酸盐。
因此，在另一个实施方案的上下文中，特别优选的是一种用于浅化角蛋白纤维、特别是人毛发的药剂，基于药剂的总重量，其包含
(a1)0.1至12.0重量％、优选0.5至10.5重量％、更优选1.0至8.5重量％、还更优选1.5至7.0重量％且最优选1.5至6.0重量％的过氧化氢，和
(a2)总量为2.0至40重量％、优选4.0至30.0重量％、更优选6.0至20.0重量％且最优选8.0至15.0重量％的一种或多种选自过二硫酸铵、过二硫酸钾和过二硫酸钠的过硫酸盐，和
(b)至少一种通式(I)的络合剂，
Figure BDA0003865688300000051
其中
R1表示氢原子、C1-C6烷基、羟基-C2-C6烷基、羧基-C1-C6烷基或其生理学上可接受的盐，
R2、R3彼此独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基-C2-C6烷基、羧基-C1-C6烷基或其生理学上可接受的盐，
M1、M2彼此独立地表示氢原子，或碱金属、碱土金属或金属离子的等价物，优选钠、钾、1/2镁、1/2钙、1/2锌或铵离子(NH4 +)，和
(c)至少一种自由基抑制剂。
络合剂(b)
作为本发明第二种必需成分，根据本发明的药剂包含至少一种通式(I)的络合剂(b)，
Figure BDA0003865688300000052
其中
R1表示氢原子、C1-C6烷基、羟基-C2-C6烷基、羧基-C1-C6烷基或其生理学上可接受的盐，
R2、R3彼此独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基-C2-C6烷基、羧基-C1-C6烷基或其生理学上可接受的盐，
M1、M2彼此独立地表示氢原子，或碱金属、碱土金属或金属离子的等价物，优选钠、钾、1/2镁、1/2钙、1/2锌或铵离子(NH4 +)。
将式(I)的络合剂描述为可生物降解的，因此代表了其为HEDP和EDTA的生态学上有利的替代品。令人意外的是，已发现在本发明的药剂中使用这些特定的络合剂(b)还大大提高了染浅发性能。
式(I)中提到的取代基R1、R2和R3的实例如下：
C1-C6烷基的实例包括-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH(CH3)2、-CH(CH3)CH2CH3、-C(CH3)3、-(CH2)4CH3、-(CH2)5CH3。特别优选的烷基是甲基和乙基。C1-C6-羟基烷基的实例包括-CH2OH、-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH、-CH2CH(OH)CH3、-CH2CH2CH2CH2OH，优选-CH2CH2OH。
羧基-C1-C6烷基的实例是HOOC-CH2-、HOOC-CH2-CH2-、HOOC-CH2-CH2-CH2-、HOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-，其中优选HOOC-CH2-基团。
在通式(I)的络合剂中，基团R1是氢原子、C1-C6-烷基、羟基-C2-C6-烷基、羧基-C1-C6-烷基或生理学上可接受的羧基-C1-C6-烷基的盐。
生理学上可接受的盐是在生理条件下可用于化妆品中而无副作用的盐。羧基-C1-C6烷基的生理学上可接受的盐的实例包括羧基-C1-C6烷基的钠盐、钾盐和铵盐。
使用包含至少一种通式(I)的络合剂(b)的药剂观察到染浅发性能的特别强的改进，其中R1是氢原子、羧基-C1-C6烷基或其生理学上可接受的盐，优选氢原子、羧甲基或其生理学上可接受的盐。
在一个特别优选的实施方案的上下文中，根据本发明的药剂的特征在于其包含至少一种通式(I)的络合剂(b)，其中
R1表示氢原子、羧基-C1-C6烷基或其生理学上可接受的盐，优选氢原子、羧甲基或其生理学上可接受的盐。
在通式(I)的络合剂中，R2和R3彼此独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基-C2-C6烷基、羧基-C1-C6烷基或其生理学上可接受的盐。
此外，当在根据本发明的药剂中使用至少一种其中基团R2和R3彼此独立地表示氢原子、甲基、羧甲基或其生理学上可接受的盐的式(I)的络合剂(b)时，在染浅发试验中获得了特别好的结果。
在一个特别优选的实施方案的上下文中，根据本发明的药剂的特征在于其包含至少一种通式(I)的络合剂(b)，其中
R2、R3彼此独立地表示氢原子、甲基、羧甲基或其生理学上可接受的盐。
使用式(I)的络合剂(b)可获得最佳染浅发效果，其中
R1是羧甲基或其生理学上可接受的盐，
R2表示甲基和
R3表示氢原子。
在一个特别优选的实施方案的上下文中，根据本发明的药剂的特征在于其包含至少一种通式(I)的络合剂(b)，其中
R1是羧甲基或其生理学上可接受的盐，
R2表示甲基和
R3表示氢原子。
该实施方案的一个明确的非常特别优选的络合剂(b)是N,N-双(羧甲基)-L-丙氨酸，其也可称作2-甲基-2',2”,2”'-次氮基三乙酸，缩写为物质MGDA。MGDA的CAS编号为29578-05-0，可以从各种供应商处购买，例如从ABClabtory Scientific Co.Ltd公司、Chemieliva Pharmaceutical Co.Ltd公司、SIA“Chemspace”公司或香港Chemhere Co.Ltd公司购买，MGDA具有式(I-a)。MGDA的生理学上相容的盐也符合本发明。
Figure BDA0003865688300000071
此外，使用式(I)的络合剂(b)获得了非常好的漂白结果，其中
R1表示氢原子，
R2和R3彼此独立地为羧甲基或其生理学上可接受的盐。
在另一个特别优选的实施方案的上下文中，根据本发明的药剂的特征在于其包含至少一种通式(I)的络合剂(b)，其中
R1表示氢原子，
R2和R3彼此独立地为羧甲基或其生理学上可接受的盐。
该实施方案的一个明确的非常特别优选的络合剂(b)是天冬氨酸-N-(2,3-二羧乙基)四钠盐，其也可称作亚氨基二琥珀酸四钠并且CAS编号为144538-83-0。该络合剂可从Lanxess以商品名Baypure CX 100购得。天冬氨酸-N-(2,3-二羧乙基)四钠盐具有结构式(I-b)
Figure BDA0003865688300000072
在式(I-b)的化合物中，M1和M2基团均表示钠阳离子。四钠盐和其他盐，诸如四钾盐，以及四羧酸本身，也是符合本发明的并且是非常特别优选的。
另一种合适的式(I)的络合剂是次氮基三乙酸(NTA)。在次氮基三乙酸的情况下，
R1是羧甲基或其生理学上可接受的盐，并且
R2、R3均表示氢原子。
为了优化染浅发或浅化效果，络合剂(b)优选以特定范围内的量用于根据本发明的药剂中。
使用现有技术的络合剂HEDP(羟乙膦酸，CAS No.2809-21-4)进行的试验已经表明，HEDP用量的增加不一定会导致染浅发性能的改善。因此，使用HEDP无法通过增加用量来精确地提高染浅发性能。
在已知HEDP的结果的背景下，不期望根据本发明的络合剂(b)会存在其他用量-活性比。然而，现在令人意外地发现，当在该药剂中施用更高量时，根据本发明的络合剂(b)进一步改善了染浅发效果。
因此，特别优选的是，基于药剂的总重量，药剂包含总量为0.05至10.0重量％、优选0.2至7.5重量％、更优选1.0至5.0重量％且最优选1.1至4.5重量％的一种或多种式(I)的络合剂(b)。
在一个特别优选的实施方案的上下文中，根据本发明的药剂的特征在于，基于药剂的总重量，其包含总量为0.05至10.0重量％、优选0.2至7.5重量％、更优选1.0至5.0重量％且非常特别优选1.1至4.5重量％的一种或多种式(I)的络合剂(b)。
自由基抑制剂(c)
通过使用根据本发明的络合剂(b)，可以代替许多市面产品中常用的络合剂HEDP或EDTA，而不会损失任何染浅发性能。然而，导致本发明的实验已经表明，单独使用络合剂(b)会导致更大的毛发损伤，此外，对染浅发剂的温度特性也有负面影响。因此，对发束的试验表明，与相应的包含HEDP或EDTA的染浅发剂相比，仅包含络合剂(b)的染浅发剂在施用于被金属污染的毛发时发热要快得多。因此，当施用于头部时，仅包含络合剂(b)的染浅发剂可能显著过热。
在进一步的实验中，现已发现，添加至少一种自由基抑制剂(c)既最大限度地减少了毛发损伤，又大大降低了当药剂与含金属毛发接触时产生的温度。出于该原因，根据本发明的药剂包含至少一种自由基抑制剂(c)作为本发明必要的第三种成分。
在角蛋白纤维上发生的浅化或染浅发过程主要经由自由基反应发生，其中由过氧化氢和/或过硫酸盐形成的羟基自由基起着核心作用。自由基是具有至少一个不成对价电子的原子或分子。一般来说，自由基的特征在于非常高的反应性。
就本发明的目的而言，自由基抑制剂是指与诸如羟基自由基的活性自由基反应并通过一系列快速反应将其转化为活性较低物类从而中断自由基链式反应的物质。
适用于化妆品中的自由基抑制剂可归入特定类别。已证明使用选自抗氧化剂、硫醇、醌和不饱和有机化合物的一种或多种自由基抑制剂特别适用于本发明的浅化或染浅发剂。
在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的药剂的特征在于其包含至少一种选自不饱和有机化合物、抗氧化剂、醌和硫醇的自由基抑制剂(c)。
已证明在本发明的药剂中使用至少一种选自不饱和有机化合物的自由基抑制剂(c)来解决本发明的问题是特别优选的。不饱和有机化合物应理解为具有至少一个碳-碳双键的有机化合物。
已证明使用至少一种单或多不饱和C8-C30脂肪酸和/或单或多不饱和C8-C30脂肪酸的衍生物是特别有利的。
根据本发明，不饱和脂肪酸是单或多不饱和、非支化或支化的、未取代或取代的C8-C30羧酸。不饱和脂肪酸可以是单或多不饱和脂肪酸。对于不饱和脂肪酸，其C-C双键可能具有顺式或反式构型。
在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的药剂的特征在于其包含至少一种选自不饱和C8-C30脂肪酸及其衍生物的自由基抑制剂(c)。
C8-C30不饱和脂肪酸的实例包括岩芹酸[(Z)-6-十八碳烯酸]、棕榈油酸[(9Z)-十六碳-9-烯酸]、油酸[(9Z)-十八碳-9-烯酸]、反油酸[(9E)-十八碳-9-烯酸]、芥酸[(13Z)-二十二碳-13-烯酸]、亚油酸[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸]、亚麻酸[(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸]、桐酸[(9Z,11E,13E)-十八碳-9,11,3-三烯酸]、花生四烯酸[(5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯酸]和/或神经酸[(15Z)-二十四碳-15-烯酸]。非常特别优选的不饱和C8-C30脂肪酸是亚油酸[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸、亚麻酸[(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸。
在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的药剂的特征在于其包含至少一种自由基抑制剂(c)，所述自由基抑制剂选自岩芹酸[(Z)-6-十八碳烯酸]、棕榈油酸[(9Z)-十六碳-9-烯酸]、油酸[(9Z)-十八碳-9-烯酸]、反油酸[(9E)-十八碳-9-烯酸]、芥酸[(13Z)-二十二碳-13-烯酸]、亚油酸[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸]、亚麻酸[(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸]、桐酸[(9Z,11E,13E)-十八碳-9,11,3-三烯酸]、花生四烯酸[(5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯酸]和/或神经酸[(15Z)-二十四碳-15-烯酸]。非常特别优选的不饱和C8-C30脂肪酸是亚油酸[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸]、亚麻酸[(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸]。
特别合适的不饱和C8-C30脂肪酸的实例是亚油酸和亚麻酸。这些是必需脂肪酸，在文献中也称作维生素F。
在另一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的药剂的特征在于其包含至少一种选自亚油酸和亚麻酸的自由基抑制剂(c)。
C8-C30脂肪酸的特别适合的衍生物是它们的酯。
C8-C30不饱和脂肪酸酯的特征是存在通过脂肪酸的酸官能团与醇的酯化获得的酯官能团。该醇可以是一元醇或多元醇，其还可以任选地带有另外的官能团或取代基。
一元醇的实例包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、正十一烷醇、正十二烷醇、正十四烷醇、正十六烷醇和正十八烷醇。
多元醇的实例是1,2-丙二醇、1,3-丙二醇和甘油。特别优选甘油。
C8-C30不饱和脂肪酸的酯的其他实例包括相应的脂肪酸甘油单酯、脂肪酸甘油二酯和脂肪酸甘油三酯。
C8-C30脂肪酸甘油单酯是三元醇甘油与一当量不饱和C8-C30脂肪酸的单酯。甘油的中间羟基或甘油的末端羟基都可以用脂肪酸酯化。
C12-C30脂肪酸甘油单酯中甘油的羟基被脂肪酸酯化，所述脂肪酸选自岩芹酸[(Z)-6-十八碳烯酸]、棕榈油酸[(9Z)-十六碳-9-烯酸]、油酸[(9Z)-十八碳-9-烯酸]、反油酸[(9E)-十八碳-9-烯酸]、芥酸[(13Z)-二十二碳-13-烯酸]、亚油酸[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸]、亚麻酸[(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸]、桐酸[(9Z,11E,13E)-十八碳-9,11,3-三烯酸]、花生四烯酸[(5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯酸]或神经酸[(15Z)-二十四碳-15-烯酸]。
C12-C30脂肪酸甘油二酯应理解为是三元醇甘油与两当量的C8-C30脂肪酸的二酯，其中至少一种脂肪酸必须是不饱和的C8-C30脂肪酸。甘油的中间羟基和一个末端羟基可以用两当量的脂肪酸酯化，或者甘油的两个末端羟基分别被一种脂肪酸酯化。甘油可以用两种结构相同的脂肪酸或用两种不同的脂肪酸酯化，条件是至少一种脂肪酸是不饱和的C8-C30脂肪酸。
这样的脂肪酸甘油二酯特别合适，其中至少一个酯基由甘油与选自以下的脂肪酸形成：岩芹酸[(Z)-6-十八碳烯酸]、棕榈油酸[(9Z)-十六碳-9-烯酸]、油酸[(9Z)-十八碳-9-烯酸]、反油酸[(9E)-十八碳-9-烯酸]、芥酸[(13Z)-二十二碳-13-烯酸]、亚油酸[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸]、亚麻酸[(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸]、桐酸[(9Z,11E,13E)-十八碳-9,11,3-三烯酸]、花生四烯酸[(5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯酸]或神经酸[(15Z)-二十四碳-15-烯酸]。
C12-C30脂肪酸甘油三酯应理解为是三元醇甘油与三当量C8-C30脂肪酸的三酯，其中至少一种脂肪酸必须是不饱和C8-C30脂肪酸。甘油可以用具有相同结构的三种脂肪酸或用不同脂肪酸酯化，条件是至少一种脂肪酸是不饱和C8-C30脂肪酸。
这样的脂肪酸甘油三酯特别合适，其中至少一个酯基由甘油与选自以下的脂肪酸形成：岩芹酸[(Z)-6-十八碳烯酸]、棕榈油酸[(9Z)-十六碳-9-烯酸]、油酸[(9Z)-十八碳-9-烯酸]、反油酸[(9E)-十八碳-9-烯酸]、芥酸[(13Z)-二十二碳-13-烯酸]、亚油酸[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸]、亚麻酸[(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸]、桐酸[(9Z,11E,13E)-十八碳-9,11,3-三烯酸]、花生四烯酸[(5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯酸]或神经酸[(15Z)-二十四碳-15-烯酸]。
明确地，已证明来自磷酸甘油酯类型的自由基抑制剂(c)特别适用于解决本发明的问题。磷酸甘油酯属于C8-C30脂肪酸酯类型。
在该上下文中，根据本发明的磷酸甘油酯应理解为是也可以被称为甘油磷酸脂(glycerophospholipid)/磷甘油脂(phosphoglycerolipid)的物质。
本发明意义上的磷酸甘油酯由在甘油的羟基(OH基团)中的两个处用两种C8-C30脂肪酸酯化的甘油构成，条件是至少一种脂肪酸是不饱和的C8-C30脂肪酸。磷酸基团连接至第三OH基团中的一个即末端OH基团上。该磷酸基团进而用不同的醇酯化。该磷酸基团形成磷酸二酯。
明确地，来自卵磷脂类型的自由基抑制剂(c)是特别优选的。
在另一个明确地非常特别优选的实施方案的上下文中，根据本发明的药剂的特征在于其包含至少一种通式(II)的自由基抑制剂(c)：
Figure BDA0003865688300000111
其中
R4、R5彼此独立地表示饱和或不饱和的C11-C29烷基，条件是R4和R5中的至少一个表示不饱和的C11-C29烷基。
优选地，R4和/或R5基团可以表示以下基团。该基团连同与R4或R5基团相邻的羰基一起形成下表中给出的脂肪酸的酯化形式：
Figure BDA0003865688300000112
Figure BDA0003865688300000121
优选地，基团R4和/或R5中的至少一个表示至少单不饱和的C16-C20烷基，特别优选表示至少双不饱和的C16-C20烷基且明确地最优选表示至少三不饱和的C16-C20烷基。
在另一个明确地非常特别优选的实施方案中，根据本发明的药剂的特征在于其包含至少一种通式(II)的自由基抑制剂(c)，其中基团R4和/或R5中的至少一个是至少单不饱和的C15-C21烷基，特别优选至少双不饱和的C15-C21烷基且明确地非常特别优选至少三不饱和的C15-C21烷基。
Figure BDA0003865688300000122
在另一个明确地非常特别优选的实施方案的上下文中，根据本发明的药剂的特征在于其包含至少一种通式(II)的自由基抑制剂(c)，其中基团R4和/或R5中的至少一个表示双不饱和的C17烷基或三不饱和的C17烷基。
如果剩余的R4或R5之一是饱和的C11-C29烷基，则该基团可以优选地为饱和的C11烷基、饱和的C13烷基、饱和的C15烷基、饱和的C17烷基、饱和的C19烷基或饱和的C21烷基。
一种特别合适的式(II)的卵磷脂是大豆卵磷脂，其可从Lipoid GmbH公司以商品名Lipoid P20购得。该原料具有含量为至少20重量％的磷脂酰胆碱(＝卵磷脂)，其中基于卵磷脂水解后获得的脂肪酸的总含量，至少61重量％的脂肪酸为亚油酸或亚麻酸。
作为来自抗氧化剂类型的自由基抑制剂(c)，已证明维生素F、维生素E、维生素C、维生素A、维生素B和维生素H是特别合适的。
维生素F：如上所述的术语维生素F通常是指必需脂肪酸，尤其是亚油酸、亚麻酸。
维生素E：维生素E是主要具有抗氧化作用的脂溶性物质的统称。维生素E最丰富的形式称作生育酚和生育三烯酚。作为特别适合的维生素E，可以使用α-生育酚。
α-生育酚也称作(2R)-2,5,7,8-四甲基-2-[(4R,8R)-4,8,12-三甲基十三烷基]-3,4-二氢-2H-苯并吡喃-6-醇或E 307并且CAS编号为10191-41-0。
称作维生素A的物质类型包括视黄醇(维生素A1)和3,4-二去氢视黄醇(维生素A2)。β-胡萝卜素是视黄醇的维生素原。根据本发明，可以考虑的维生素A组分例如为维A酸及其酯、维A醛和维A醇以及它们的酯诸如棕榈酸酯和乙酸酯。
根据本发明还合适的是维生素C(抗坏血酸)及其酯，特别是抗坏血酸棕榈酸酯。
维生素B类型或维生素B复合物包括以下等等：
·维生素B1(硫胺素)
·维生素B2(核黄素)
·维生素B3。化合物尼克酸和尼克酰胺(烟酰胺)经常归列在该名称下，其中根据本发明特别优选尼克酰胺。
·维生素B5(泛酸和泛醇)。在该类型中，泛醇是优选的。可以根据本发明使用的泛醇衍生物特别是泛醇的酯和醚、阳离子衍生的泛醇和泛内酯。
·维生素B6(吡哆醇以及吡哆胺和吡哆醛)。
·维生素H。化合物(3aS,4S,6aR)-2-氧代六氢噻吩并[3,4-d]-咪唑-4-戊酸被称作维生素H，但是广为人知的俗名为生物素。
在另一个优选的实施方案的上下文中，根据本发明的药剂的特征在于其包含至少一种自由基抑制剂(c)，所述自由基抑制剂选自维生素F、维生素E、维生素C、维生素A、维生素B和维生素H。
在另一个特别优选的实施方案的上下文中，根据本发明的药剂的特征在于其包含至少一种自由基抑制剂(c)，所述自由基抑制剂选自维生素F、维生素E、维生素C和维生素A。
来自醌类型的化合物适合作为自由基抑制剂(c)。醌是具有醌型体系的有机化合物。醌类型的合适代表是1,4-苯醌、1,4-萘醌、2-羟基-1,4-萘醌。同样合适的是带有至少一个诸如羟基、氨基、硝基、羧酸基团、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基的取代基的1,4-苯醌和1,4-萘醌。
来自硫醇类型的合适自由基抑制剂(c)的实例是硫代乳酸、硫代乙醇酸铵和硫代乳酸铵。
硫代乳酸应理解为是指D-硫代乳酸、L-硫代乳酸和/或它们的混合物。半胱氨酸应理解为是指D-半胱氨酸、L-半胱氨酸和/或它们的混合物。
硫代乙醇酸铵是硫代乙醇酸的铵盐(即巯基乙酸的铵盐)(式Thiol-I)
Figure BDA0003865688300000141
硫代乳酸铵是硫代乳酸的铵盐(即2-巯基丙酸的铵盐)(式Thiol-II)。
Figure BDA0003865688300000142
硫代乳酸铵的定义包括D-硫代乳酸的铵盐和L-硫代乳酸的盐及它们的混合物。
为了优化所需效果，还优选自由基抑制剂(c)以特定范围的量用于本发明的药剂中。已经发现，特别有利的是，基于药剂的总重量，药剂包含总量为0.01至10.0重量％、优选0.25至7.0重量％、更优选0.25至6.0重量％且最优选0.25至2.5重量％的一种或多种自由基抑制剂(c)。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的药剂的特征在于，基于药剂的总重量，其包含总量为0.01至10.0重量％、优选0.25至7.0重量％、更优选0.25至6.0重量％且非常特别优选0.25至2.5重量％的一种或多种自由基抑制剂(c)。
碱化剂
如前所述，根据本发明的第一个发明的药剂是用于浅化或染浅发角蛋白纤维的即用型药剂。为了实现足够的染浅发效果，这类药剂通常是强碱性的，pH值优选在9和10.5之间。如此高的pH值是确保外角质层打开并因此允许活性物质(过氧化氢和过硫酸盐)渗透到毛发中所必需的。
出于该原因，已经发现特别优选的是，根据本发明的药剂另外包含至少一种碱化剂。
在另一个优选的实施方案的上下文中，根据本发明的药剂的特征在于其包含至少一种碱化剂。
优选的碱化剂例如为氨、链烷醇胺、碱性氨基酸和无机碱化剂，诸如碱(土)金属氢氧化物、碱(土)金属偏硅酸盐、碱(土)金属硅酸盐、碱(土)金属磷酸盐和碱(土)金属磷酸氢盐。优选的金属离子是锂、钠和/或钾。优选的碱化剂是碱(土)金属偏硅酸盐和碱(土)金属硅酸盐。
合适的无机碱化剂优选选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、硅酸钾、硅酸镁、碳酸钠和碳酸钾。特别优选氢氧化钠和/或氢氧化钾。
作为碱化剂的链烷醇胺优选选自具有带有至少一个羟基的C2-C6烷基母体的伯胺、仲胺或叔胺。特别优选的链烷醇胺选自2-氨基乙-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇(单异丙醇胺)、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、2-氨基-2-甲基-丙醇、2-氨基-2-甲基丁醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙-1,3-二醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、N,N-二甲基乙醇胺、甲基葡糖胺、三乙醇胺、二乙醇胺和三异丙醇胺。特别优选的链烷醇胺是单乙醇胺、2-氨基-2-甲基-丙醇和三乙醇胺。
作为碱化剂的碱性氨基酸优选选自L-精氨酸、D-精氨酸、D/L-精氨酸、L-赖氨酸、D-赖氨酸、D/L-赖氨酸、L-鸟氨酸、D-鸟氨酸、D/L-鸟氨酸、L-组氨酸、D-组氨酸和/或D/L-组氨酸。特别优选L-精氨酸、D-精氨酸和/或D/L-精氨酸作为碱化剂。
弃用HEDP或EDTA
本申请的目的特别是弃用不可生物降解的络合剂HEDP和EDTA。出于该原因，根据本发明的药剂优选包含特别少量的这两种络合剂。非常优选地，药剂不含这两种物质。最优选地，药剂也基本上不含HEDP和EDTA的盐。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的药剂的特征在于，基于药剂的总重量，药剂中所含的羟乙膦酸和羟乙膦酸盐的总含量低于0.2重量％、优选低于0.1重量％、更优选低于0.05重量％且非常特别优选低于0.001重量％。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的药剂的特征在于，基于药剂的总重量，药剂中所含的EDTA和EDTA盐的总含量低于0.2重量％、优选低于0.1重量％、进一步优选低于0.05重量％且非常特别优选低于0.001重量％。
羟乙膦酸也称作羟基乙烷-1,1-二膦酸并且CAS编号为2809-21-4。
EDTA也称作乙二胺四乙酸并且CAS编号为6381-92-6和139-33-3(无水)。
其他成分
除了本发明必需的成分(a)、(b)和(c)以及任选存在的碱化剂之外，根据本发明的药剂还可以包含作为非强制性组分的其他活性成分和助剂。这些在下文中描述。
药剂还可以包含其他活性成分、助剂和添加剂，诸如溶剂、脂肪组分，例如C8-C30脂肪醇、C8-C30脂肪酸甘油三酯、C8-C30脂肪酸甘油单酯、C8-C30脂肪酸甘油二酯和/或碳氢化合物；非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性和/或两性离子表面活性剂、聚合物；结构剂，诸如葡萄糖、马来酸和乳酸，毛发调理化合物，诸如磷脂，例如卵磷脂和脑磷脂；香料油、二甲基异山梨醇和环糊精；纤维结构改进剂，特别是单糖、二糖和寡糖，诸如葡萄糖、半乳糖、果糖(fructose)、果糖(fructose)和乳糖；用于着色该药剂的染料；去头屑剂，诸如吡罗克酮乙醇铵、吡啶硫酮锌和干宝素；氨基酸和寡肽；基于动物和/或植物的蛋白水解物，以及它们的脂肪酸缩合产物或如果合适的话阴离子或阳离子改性衍生物的形式；植物油；光稳定剂和UV阻挡剂；活性成分，诸如泛醇、泛酸、泛内酯、尿囊素、吡咯烷酮羧酸及它们的盐和红没药醇；多酚，特别是羟基肉桂酸、6,7-二羟基香豆素、羟基苯甲酸、植物提取物；脂肪和蜡，诸如脂肪醇、蜂蜡、褐煤蜡和石蜡；溶胀剂和渗透剂，诸如甘油、丙二醇单乙醚、碳酸盐、碳酸氢盐、胍、脲以及伯、仲和叔磷酸盐；乳浊剂，诸如乳胶、苯乙烯/PVP和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物；珠光剂，诸如乙二醇单-和二硬脂酸酯以及PEG-3二硬脂酸酯；和发泡剂，诸如丙烷-丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2和空气。
这些其他物质的选择将由专家根据药剂的所需性能来进行。关于其他任选存在的组分和这些组分的用量，明确参考专家已知的相关手册。基于相应药剂的总重量，其他活性成分和助剂优选以各自0.0001至25重量％、特别是0.0005至15重量％的量用于根据本发明的制剂中。
角蛋白纤维浅化方法
如前所述，本发明的第一主题的药剂呈现为即用型浅化或染浅发剂，除了氧化剂(a)之外，其还包含络合剂(b)、自由基抑制剂(c)和任选存在的碱化剂。
诸如过氧化氢和过硫酸盐的氧化剂是尤其是在碱性环境中稳定性受限的高活性化合物。出于该原因，即用型染浅发剂通常在使用前通过将两种或多种分开包装的制剂混合来制备。
通常，氧化剂(a)和碱化剂是分开制备的。现在可以考虑对络合剂(b)和自由基抑制剂(c)采取不同类型的包装。
例如，络合剂(b)和自由基抑制剂(c)可以与一种或多种过硫酸盐合在一起，而与过氧化氢分开。当仅将两种不同的制剂混合在一起以制备即用型药剂时，则该实施方案是特别优选的。
本发明的另一个目的是一种用于浅化角蛋白纤维的方法，其特征在于将至少两种分开包装的制剂(A)和(B)混合以形成施用混合物，将施用混合物施用于纤维并在接触时间之后再次冲掉，其中
-制剂(A)包含过氧化氢(a1)，和
-制剂(B)包含
-至少一种选自过二硫酸铵、过二硫酸钾和过二硫酸钠的过硫酸盐(a2)，和
-包含至少一种通式(I)的络合剂(b)和
-包含至少一种自由基抑制剂(c)，
其中络合剂(b)和自由基抑制剂(c)已经在本发明的第一主题的描述中详细公开。
制剂(A)和(B)在临用前可以仅彼此混合，也可以与其他单独包装的制剂混合以形成施用混合物。
如果将三种不同的制剂混合在一起以生产即用型药剂，则可能优选在第一制剂(A)中单独提供第一氧化剂过氧化氢，在第二制剂(B)中单独提供过硫酸盐作为第二氧化剂，还提供包含络合剂(b)和自由基抑制剂(c)的第三制剂(C)。
本发明的另一个目的是一种用于浅化角蛋白纤维的方法，其特征在于将至少三种分开包装的制剂(A)、(B)和(C)混合以形成施用混合物，将施用混合物施用于纤维并在接触时间之后再次冲掉，其中
-制剂(A)包含过氧化氢(a1)，和
-制剂(B)包含至少一种选自过二硫酸铵、过二硫酸钾和过二硫酸钠的过硫酸盐(a2)，
-制剂(C)包含至少一种通式(I)的络合剂(b)并包含至少一种自由基抑制剂(c)，
其中络合剂(b)和自由基抑制剂(c)已经在本发明第一主题的描述中详细公开。
包含过硫酸盐的制剂(B)优选以粉末形式。可以使用具有不同粒径的固体组分的粉末。然而，通常优选的是，粉末具有尽可能均匀的粒度，特别是为了促进粉末在制剂(B)中的均匀分散或溶解。
此外，制剂(B)还可以在固体化妆品载体中包含过硫酸盐。固体化妆品载体可以包含硅酸的盐，特别是硅酸和偏硅酸与铵、碱金属以及碱土金属的盐。特别地，可以优选使用根据式(SiO2)n(M2O)m的偏硅酸盐，其特征在于n与m之间的比率≤1，其中M表示铵离子、碱金属或半化学计量当量的碱土金属，并且可以理解为阴离子[SiO3]2-的链状聚合结构。式[Na2SiO3]∞的偏硅酸钠是特别优选的。同样优选的是由式(SiO2)n(Na2O)m(K2O)p的硅酸盐形成的那些硅酸盐，其中n是正有理数并且m和p独立地是正有理数或0，条件是参数m或p中的至少一个不为0并且n与m和p之和之间的比率在2:1和4:1之间。
此外，固体制剂(B)可以包含所谓的抗结块剂，其旨在防止粉末成分结团或结块。优选地，硅藻土、热解法二氧化硅、磷酸钙、硅酸钙、氧化铝、氧化镁、碳酸镁、氧化锌、硬脂酸盐、脂肪胺等的水不溶性、疏水性或吸湿性粉末适合作为这样的抗结块剂。
最后，制剂(B)可以另外包含防止粉末组分形成粉尘的除尘剂。惰性油特别地可用于此目的。优选地，固体化妆品载体包含酯油或矿物油、优选烃油诸如液体石蜡作为除尘剂。
通过混合制剂(A)和(B)这两种或通过混合(A)和(B)和(C)这三种制剂，在临施用于毛发之前立即制备即用型制剂。对于由多于两种制剂混合以形成最终施用混合物的即用型制剂，是否先将两种制剂混合在一起然后加入第三种制剂并混入，或者是否将所有制剂合并在一起然后混合，这些都可能是无关紧要的。混合可以通过在碗或杯中搅拌或在可密封容器中摇动来完成。
术语“临/立即”应理解为是数秒至一小时、优选至多30分钟、特别是至多15分钟的时段。
制剂(A)、(B)和任选存在的(C)用于浅化角蛋白纤维、特别是人毛发的方法中，其中将药剂施用于角蛋白纤维，在纤维上停留10至60分钟的时段，然后再次用水冲掉或用洗发剂洗掉。
优选地，即用型浅化剂的接触时间为10至60分钟，特别是15至50分钟，尤其优选20至45分钟。在药剂在纤维上的接触时间期间，通过施加少量热量来支持增白过程可能是有利的。热量可以由外部热源提供，诸如借助热空气鼓风机，或者，尤其是在对活体对象进行毛发浅化的情况下，通过对象的体温来提供热量。对于后一种选择，待浅化的区域通常用帽子覆盖。优选在室温下进行接触阶段。
在接触时间结束后，用水或清洁剂将剩余的浅化制剂从毛发上冲掉。特别地，市售的洗发剂可以用作清洁剂，尽管如果浅化剂具有包含高含量表面活性剂的载体，则可以免除清洁剂并且可以用自来水进行冲洗过程。
上述药剂的优选的实施方案在经适当修改后适用于该方法。
实施例
1.通过将(A)、(B)和(C)三种制剂混合来制备即用型增白剂。
制备了以下制剂(除非另有说明，否则所有数据均以重量％表示)。
制剂(A) 重量％
焦磷酸二钠 0.1
吡啶二羧酸 0.1
氢氧化钾(50％水溶液) 0.3
鲸蜡硬脂醇 3.6
鲸蜡硬脂醇聚醚-20 0.5
十二烷基硫酸钠 0.3
PEG-40蓖麻油 0.6
肉豆蔻酸异丙酯 10.0
过氧化氢，50％水溶液 23.2
水 加至100
制剂(B) 重量％
过硫酸钾 98.4
二氧化硅(气相法) 1.4
Figure BDA0003865688300000181
MGDA：N,N-双(羧甲基)-L-丙氨酸，CAS编号29578-05-0
维生素F：亚油酸，亚麻酸(Polichimica)，CAS编号1106-87-4
类脂P20：大豆卵磷脂，CAS编号8030-76-0，Lipoid GmbH Ludwigshafen
Figure BDA0003865688300000191
2.染色
以比色方式(Datacolor Spectraflash SF 450)对预先用洗发剂洗发并干燥的发束(Kerling,Euronaturhaar 4-0)进行测量。
为了制备即用型浅化或染浅发剂，在每种情况下将60g制剂(A)与20g制剂(B)和60g制剂(C)混合。将所得施用混合物施用于发束，放置45分钟，然后再次用水冲洗。之后，再次以比色方式对发束进行测量。
与未经处理的毛发相比，ΔL值越高，则发束的浅化越大。
与未经处理的毛发相比，ΔE值越高，则发束的色移越大。
Figure BDA0003865688300000192
Figure BDA0003865688300000201
3.在浅化期间温度曲线的测量
用具有高金属含量的发束来测量染浅发期间出现的温度。为了产生该发束，进行了如下处理：
预先用洗发剂洗涤发束(Kerling，Euronaturhaarwhite，6-0)并然后用市售染浅发剂预染金发一次。预染浅发是为了增加毛发中铜的吸收。如此预染浅发的发束掺有铜：
为此目的，每次将1g发束浸没在40g铜溶液(50ppm铜，在水中，16.8°dH)中并放置1分钟。然后将发束从溶液中取出，轻轻挤压并在室温下储存。对于每个发束，该浸渍过程重复三次。
然后以分析方式确定每个发束的铜含量。用原子发射光谱法(ICP-OES)在使用HNO3/HCL的微波消解系统中对样品(一次一束)进行矿化后进行测量。由12次测量结果计算平均值。每个发束的平均铜含量为3900mg/kg。
将第2项中描述的施用混合物施用至经这种方式处理的毛发。发束配备有Pt100探针并包裹在铝箔中。每5分钟测量并记录一次反应温度。
Figure BDA0003865688300000211
Figure BDA0003865688300000212
根据本发明的施用混合物在施用期间变得不那么温热，因此表现出更有利的温度特性。
45分钟后，用水将施用混合物从相应的发束上冲洗掉。然后将发束干燥。
4.半胱氨酸含量的测量
第3项中浅化的发束用于测量毛发损伤。通过定量NIR光谱确定如前所述浅化的毛发的毛发损伤。
用来自Bruker Optik GmbH的MPATM FT-NIR Spetkrometer记录光谱。红外区域覆盖从12500cm-1至4000cm-1的波数范围并以例如CH、OH和NH基团的泛频和组合振动为特征。
样品的测量使用积分球建模在六个不同的样品位置漫反射来进行。为了分析测量的NIR光谱，选择了从7300cm-1至4020cm-1的波数范围。
半胱氨酸的NIR光谱示出了在6200cm-1至5500cm-1的波数范围内的特征吸收带。如果毛发由于更严重的损伤而发生变化(即毛发中的半胱氨酸含量增加)，则这会影响NIR光谱中5020cm-1至4020cm-1处半胱氨酸的谱带特征。NIR光谱的定量评估用计算机进行辅助。
NIR分析值[mol半胱氨酸/100mol氨基酸]。
Figure BDA0003865688300000221
用根据本发明的施用混合物测量到毛发损伤的减少。
5.其他配制物实施例
通过混合(A)和(B)两种制剂制备即用型浅化剂。
制剂(A) 重量％
焦磷酸二钠 0.1
吡啶二羧酸 0.1
氢氧化钾(50％水溶液) 0.3
鲸蜡硬脂醇 3.6
鲸蜡硬脂醇聚醚-20 0.5
十二烷基硫酸钠 0.3
PEG-40蓖麻油 0.6
肉豆蔻酸异丙酯 10.0
过氧化氢，50％水溶液 23.2
水 加至100
Figure BDA0003865688300000222
Figure BDA0003865688300000231
Figure BDA0003865688300000232
通过将制剂(A)与制剂(B1)至(B8)中的一种混合，制备了即用型漂白剂。
Figure BDA0003865688300000233
Figure BDA0003865688300000241
通过将制剂(A)与制剂(B9)至(B12)中的一种混合，制备了即用型浅化剂。

Claims (20)

1.一种用于浅化角蛋白纤维、特别是人毛发的药剂，其包含
(a)至少一种氧化剂，
(b)至少一种通式(I)的络合剂，
Figure FDA0003865688290000011
其中
R1表示氢原子、C1-C6烷基、羟基-C2-C6烷基、羧基-C1-C6烷基或其生理学上可接受的盐，
R2、R3彼此独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基-C2-C6烷基、羧基-C1-C6烷基或其生理学上可接受的盐，
M1、M2彼此独立地表示氢原子，或碱金属、碱土金属或金属离子的等价物，优选钠、钾、1/2镁、1/2钙、1/2锌或铵离子(NH4 +)，和
(c)至少一种自由基抑制剂。
2.根据权利要求1所述的药剂，其特征在于所述药剂包含
(a)包含至少一种选自过氧化氢、过二硫酸铵、过二硫酸钾和过二硫酸钠的氧化剂。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的药剂，其特征在于所述药剂包含
(a1)过氧化氢和
(a2)至少一种选自过二硫酸铵、过二硫酸钾和过二硫酸钠的过硫酸盐。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的药剂，其特征在于，基于所述药剂的重量，所述药剂包含(a)0.1至12.0重量％、优选0.5至10.5重量％、更优选1.0至8.5重量％、还更优选1.5至7.0重量％且最优选1.5至6.0重量％的过氧化氢。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的药剂，其特征在于，基于所述药剂的总重量，所述药剂包含(a)总量为2.0至40.0重量％、优选4.0至30.0重量％、更优选6.0至20.0重量％且最优选8.0至15.0重量％的一种或多种选自过二硫酸铵、过二硫酸钾和过二硫酸钠的过硫酸盐。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的药剂，其特征在于所述药剂包含至少一种通式(I)的络合剂(b)，其中
R1表示氢原子、羧基-C1-C6烷基或其生理学上可接受的盐，优选氢原子、羧甲基或其生理学上可接受的盐。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的药剂，其特征在于所述药剂包含至少一种通式(I)的络合剂(b)，其中
R2、R3彼此独立地表示氢原子、甲基、羧甲基或其生理学上可接受的盐。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的药剂，其特征在于所述药剂包含至少一种通式(I)的络合剂(b)，其中
R1是羧甲基或其生理学上可接受的盐，
R2表示甲基和
R3表示氢原子。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的药剂，其特征在于所述药剂包含至少一种通式(I)的络合剂(b)，其中
R1表示氢原子，
R2和R3彼此独立地为羧甲基或其生理学上可接受的盐。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的药剂，其特征在于，基于所述药剂的总重量，所述药剂包含总量为0.05至10.0重量％、优选0.2至7.5重量％、更优选1.0至5.0重量％且最优选1.1至4.5重量％的一种或多种式(I)的络合剂(b)。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的药剂，其特征在于所述药剂包含至少一种选自不饱和有机化合物、抗氧化剂、醌和硫醇的自由基抑制剂(c)。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的药剂，其特征在于所述药剂包含至少一种选自不饱和C8-C30脂肪酸及其衍生物的自由基抑制剂(c)。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的药剂，其特征在于所述药剂包含至少一种选自以下组中的自由基抑制剂(c)：岩芹酸[(Z)-6-十八碳烯酸]、棕榈油酸[(9Z)-十六碳-9-烯酸]、油酸[(9Z)-十八碳-9-烯酸]、反油酸[(9E)-十八碳-9-烯酸]、芥酸[(13Z)-二十二碳-13-烯酸]、亚油酸[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸]、亚麻酸[(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸]、桐酸[(9Z,11E,13E)-十八碳-9,11,3-三烯酸]、花生四烯酸[(5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯酸]和神经酸[(15Z)-二十四碳-15-烯酸]，最优选亚油酸[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸]和亚麻酸[(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的药剂，其特征在于所述药剂包含至少一种通式(II)的自由基抑制剂(c)：
Figure FDA0003865688290000031
其中
R4、R5彼此独立地表示饱和或不饱和的C11-C29烷基，条件是R4和R5中的至少一个表示不饱和的C11-C29烷基。
15.根据权利要求14所述的药剂，其特征在于所述药剂包含至少一种通式(II)的自由基抑制剂(c)，其中所述基团R4和/或R5中的至少一个是至少单不饱和的C15-C21烷基、特别优选至少双不饱和的C15-C21烷基且非常特别优选至少三不饱和的C15-C21烷基。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的药剂，其特征在于所述药剂包含至少一种选自维生素F、维生素E、维生素C、维生素A、维生素B和维生素H的自由基抑制剂(c)。
17.根据权利要求1至16中任一项所述的药剂，其特征在于，基于所述药剂的总重量，所述药剂包含总量为0.01至10.0重量％、优选0.25至7.0重量％、更优选0.25至6.0重量％且最优选0.25至2.5重量％的一种或多种自由基抑制剂(c)。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的药剂，其特征在于所述药剂包含至少一种碱化剂。
19.一种用于浅化角蛋白纤维的方法，其特征在于将至少两种彼此分开包装的制剂(A)和(B)混合以形成施用混合物，将所述施用混合物施用于所述纤维并在接触时间之后再次冲掉，其中
-所述制剂(A)包含过氧化氢(a1)，和
-所述制剂(B)包含
-至少一种选自过二硫酸铵、过二硫酸钾和过二硫酸钠的过硫酸盐(a2)，和
-至少一种如权利要求1至17中所述的通式(I)的络合剂(b)和
-至少一种如权利要求1至17中所述的自由基抑制剂(c)。
20.一种用于浅化角蛋白纤维的方法，其特征在于将至少三种彼此分开包装的制剂(A)、(B)和(C)混合以形成施用混合物，将所述施用混合物施用于所述纤维并在接触时间之后再次冲掉，其中
-所述制剂(A)包含过氧化氢(a1)，和
-所述制剂(B)包含至少一种选自过二硫酸铵、过二硫酸钾和过二硫酸钠的过硫酸盐(a2)，和
-所述制剂(C)包含至少一种如权利要求1至17中所述的通式(I)的络合剂(b)和
-包含至少一种如权利要求1至17中所述的自由基抑制剂(c)。
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