CN115318270B - 废旧锌锰电池负极材料资源化制备光催化剂的方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种废旧锌锰电池负极材料资源化制备光催化剂的方法及其应用,对锌锰电池负极材料进行回收,将收集到的负极材料进行水洗,直至中性,干燥,将洗涤、干燥后的废旧锌锰电池负极材料研磨后,采用多巴胺进行包覆后碳化,制备得到光催化剂。所制备得到的光催化剂可直接用于有机污染物的降解。本发明工艺流程简单,成本低,可宏量生产且具有环境友好的特性,探索了一条废旧锌锰电池减量化和资源化利用的新思路,可有效实现经济效益和环境效益的双赢。
Description
技术领域
本发明属于废旧锌锰电池回收和污染治理领域,具体涉及一种废旧锌锰电池负极材料资源化利用的方法。
背景技术
电池因其轻便、体积小、可为便携式移动设备供能而被广泛使用。其中使用最为普遍的是锌锰电池。锌锰电池的正负极材料中均含有金属元素,尚有一定的经济价值,有回收利用的必要性。另一方面,电池中含有碱性电解液,可能还含有重金属离子,直接丢弃会造成环境污染。而这一类电池的使用寿命短,废旧电池产量巨大,无论从经济角度还是从环境角度来说,其进行资源化利用都非常有必要。
目前,针对废旧电池的回收主要包括热处理和湿处理两种方法,热处理是将电池磨碎后送入炉内加热提取出汞,或直接从电池中提取铁元素,并将氧化锰、氧化锌、氧化铜和氧化镍等金属混合物作为金属废料出售。湿处理是将除铅蓄电池外的各种电池溶解于硫酸,然后借助离子树脂从溶液中提取各种金属。这些方法都存在操作复杂,成本高,处理效率低等问题,且在回收过程中能耗高,容易造成二次污染。
发明内容
本发明的目的是提供一种锌锰电池负极材料资源化利用的方法,锌锰电池负极材料经过氧化处理后可获得纯度较高的氧化锌,再经碳包覆改性后,可获得具有紫外-可见光响应的光催化剂,可直接用于有机污染物的降解。此种方法操作简单,成本低。为废旧碱锰电池的回收再利用提供了新思路。
本发明的技术方案如下:
一种废旧锌锰电池负极材料资源化制备光催化剂的方法,对锌锰电池负极材料进行回收,将收集到的负极材料进行水洗,直至中性,干燥,将洗涤、干燥后的废旧锌锰电池负极材料研磨后,采用多巴胺进行包覆后碳化,制备得到光催化剂。
具体包括以下步骤:
步骤一、将不同剩余电压的废旧锌锰电池进行拆解,回收其负极材料,将收集到的废旧锌锰电池负极材料洗涤至中性,过滤后在空气氛围下进行干燥,所得材料经研磨后密封保存;
步骤二、将步骤一所得材料与盐酸多巴胺和三(羟甲基)氨基甲烷盐酸盐缓冲溶液混合均匀,调节pH值为碱性使其聚合,聚合一段时间后,将所得产物进行洗涤,干燥,研磨后密封保存;
步骤三、将步骤二中所得材料在惰性气体保护下进行碳化即可获得光催化剂。
步骤一中,将收集的废旧锌锰干电池进行拆解,将负极材料与电池壳体、正极材料、隔膜等进行分离回收,拆解为机械破碎分离,拆解过程在空气氛围、室温下进行;使用去离子水洗涤拆解所得负极材料,在空气氛围下进行干燥,干燥的温度为室温~120摄氏度。
步骤二中,盐酸多巴胺与步骤一所得材料的物质的量的比为0.1:1~2:1。
步骤二中,所使用的缓冲溶液是三(羟甲基)氨基甲烷盐酸盐溶液,溶液的浓度为10 mmol/L。
步骤二中,聚合温度是150~200度,聚合时间是3~72小时。
步骤三中,惰性气体是氩气或氮气,碳化的温度是800~1000度,碳化时间是1~3小时。
如上述废旧锌锰电池负极材料资源化制备光催化剂的方法制得的光催化剂在有机污染物光催化降解中的应用。
光催化降解的反应体系由反应介质、污染物、光源和光催化剂构成;
反应介质是空气或水;
光源是紫外光、可见光中的一种或多种。
反应介质为水时,反应的体系为酸性或中性。
本发明的优点:
针对传统废旧电池回收方法将电池中的不同金属成分提取出来操作复杂,成本高,处理效率低,容易造成二次污染等问题,本发明提出一种全新的回收-资源化利用思路,将废旧锌锰电池的负极材料经过氧化-多巴胺包覆-碳化后即可作为光催化剂用于处理有机污染物。该工艺流程简单,成本低,可宏量生产且具有环境友好的特性,探索了一条废旧锌锰电池减量化和资源化利用的新思路,可有效实现经济效益和环境效益的双赢。
附图说明
图1为锌锰电池负极材料为原料氧化制得的ZnO材料的XRD表征图。
图2为锌锰电池负极材料为原料氧化制得的ZnO材料的SEM图。
图3为实施例ZnO@Cx(x=0.05)的TEM图。
图4为激发光源为紫外灯时实施例ZnO@Cx对亚甲基蓝光催化降解的结果。
图5为激发光源为汞灯时实施例ZnO@Cx对亚甲基蓝光催化降解的结果。
图6为激发光源为卤钨灯时实施例ZnO@Cx对亚甲基蓝光催化降解的结果。
具体实施方式
实施例
步骤一、在空气氛围下,直接将南孚锌锰电池(5号电池)拆解,回收其负极材料,用去离子水洗涤至中性,使用抽滤分离出固体材料,放在鼓风干燥箱中于80度下干燥,研磨。
步骤二、将一定量的盐酸多巴胺溶于10 mmol/L的三(羟甲基)氨基甲烷盐酸盐中,并调节溶液为碱性使其聚合。然后将步骤一所得材料与其混合均匀,聚合一段时间后,将所得产物进行洗涤,干燥,研磨后密封保存;
步骤三、将步骤二中所得产物在惰性气体保护下进行碳化,经800度碳化2小时后,即可获得光催化剂ZnO@Cx。
对步骤一所得材料进行XRD表征,结果参见图1,废旧锌锰电池负极材料经回收、水洗、干燥后可获得ZnO材料,经向单一,纯度较高;所得的ZnO为针状的纳米ZnO。
步骤二中,盐酸多巴胺与步骤一所得材料的物质的量的比值x分别为0,0.0625,0.125,0.25,0.5,1和1.5。
由图3可以看出,x=0.5时多巴胺包覆-碳化后得到ZnO/C材料,在ZnO的外层包覆了C材料,C层厚度约为4.8 nm。
用实施例所制备得到的光催化剂处理水体中的亚甲基蓝。
当亚甲基蓝的初始浓度为10 mg/L,体积为200 mL,pH为5,光催化剂的用量为0.08g,激发光源为紫外灯。参见图4,x=0.25时,催化剂表现出了最佳
的光催化特性,60 min后,亚甲基蓝的剩余率仅为0.043。
当亚甲基蓝的初始浓度为10 mg/L,体积为200 mL,pH为5,光催化剂的用量为0.1g,激发光源为汞灯。参见图5,x=0.25时,催化剂表现出了最佳的光催化特性,60 min后,亚甲基蓝的剩余率仅为0.097。
当亚甲基蓝的初始浓度为10 mg/L,体积为200 mL,pH为5,光催化剂的用量为0.1g,激发光源为卤钨灯。参见图6,x=0.5时,催化剂表现出了最佳的光催化特性,60 min后,亚甲基蓝的剩余率为0.326。
用实施例(x=0.5)所制备得到的光催化剂处理处理空气中的甲醛。
当甲醛的初始浓度为120 mg/L,激发光源为紫外灯时,反应20 min,甲醛的去除率可达到98.4%。
当甲醛的初始浓度为120 mg/L,激发光源为卤钨灯时,反应30 min,甲醛的去除率可达87.7%。
基于以上实验,本发明基于废旧锌锰电池负极材料所制备得到的光催化剂在有机污染物光催化降解中有明显效果。所述的有机污染物可以是气体中的有机污染物,也可以是水体中的有机污染物。本发明不仅可以实现危险固体废弃物废旧锌锰电池的高附加值利用,同时,也可以实现有机污染物的高效降解,降低水体和大气中有机污染物处理的成本。该方法与常规的废旧电池回收及资源化方法相比,具有工艺流程简便、环境友好、无二次污染的优点。
Claims (9)
1.一种废旧锌锰电池负极材料资源化制备光催化剂的方法,其特征在于:对锌锰电池负极材料进行回收,将收集到的负极材料进行水洗,直至中性,干燥,将洗涤、干燥后的废旧锌锰电池负极材料研磨后,采用多巴胺进行包覆后碳化,制备得到光催化剂;
具体包括以下步骤:
步骤一、将不同剩余电压的废旧锌锰电池进行拆解,回收其负极材料,将收集到的废旧锌锰电池负极材料洗涤至中性,过滤后在空气氛围下进行干燥,所得材料经研磨后密封保存;
步骤二、将步骤一所得材料与盐酸多巴胺和三(羟甲基)氨基甲烷盐酸盐缓冲溶液混合均匀,调节pH值为碱性使其聚合,聚合一段时间后,将所得产物进行洗涤,干燥,研磨后密封保存;
步骤三、将步骤二中所得材料在惰性气体保护下进行碳化即可获得光催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种废旧锌锰电池负极材料资源化制备光催化剂的方法,其特征在于:
步骤一中,将收集的废旧锌锰干电池进行拆解,将负极材料与电池壳体、正极材料、隔膜进行分离回收,拆解为机械破碎分离,拆解过程在空气氛围、室温下进行;使用去离子水洗涤拆解所得负极材料,在空气氛围下进行干燥,干燥的温度为室温~120摄氏度。
3.根据权利要求1所述的一种废旧锌锰电池负极材料资源化制备光催化剂的方法,其特征在于:
步骤二中,盐酸多巴胺与步骤一所得材料的物质的量的比为0.1:1~2:1。
4.根据权利要求1所述的一种废旧锌锰电池负极材料资源化制备光催化剂的方法,其特征在于:
步骤二中,所使用的缓冲溶液是三(羟甲基)氨基甲烷盐酸盐溶液,溶液的浓度为10mmol/L。
5.根据权利要求4所述的一种废旧锌锰电池负极材料资源化制备光催化剂的方法,其特征在于:
步骤二中,聚合温度是150~200度,聚合时间是3~72小时。
6.根据权利要求1所述的一种废旧锌锰电池负极材料资源化制备光催化剂的方法,其特征在于:
步骤三中,惰性气体是氩气或氮气,碳化的温度是800~1000度,碳化时间是1~3小时。
7.如权利要求1-6任一所述废旧锌锰电池负极材料资源化制备光催化剂的方法制得的光催化剂在有机污染物光催化降解中的应用。
8.根据权利要求7所述的光催化剂在有机污染物光催化降解中的应用,其特征在于:
光催化降解的反应体系由反应介质、污染物、光源和光催化剂构成;
反应介质是空气或水;
光源是紫外光、可见光中的一种或多种。
9.根据权利要求8所述的光催化剂在有机污染物光催化降解中的应用,其特征在于:
反应介质为水时,反应的体系为酸性或中性。
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