CN115315490B - 喷墨记录用油墨及图像记录方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种喷墨记录用油墨及图像记录方法，所述喷墨记录用油墨包含：由下述式1表示的方酸鎓色素；聚合性化合物；分散剂；以及增效剂，具有选自包括羧基及磺基的组中的至少1种基团和选自包括芳香环及杂芳香环的组中的至少1种环。式1中，环A及环B分别独立地表示芳香环或杂芳香环，XA及XB分别独立地表示1价取代基，GA及GB分别独立地表示1价取代基，kA表示0～nA的整数，kB表示0～nB的整数。nA表示能够与环A键合的GA的数的最大值，nB表示能够与环B键合的GB的数的最大值。

Description

喷墨记录用油墨及图像记录方法
技术领域
本发明涉及一种喷墨记录用油墨及图像记录方法。
背景技术
实质上不吸收可见光但吸收红外线的近红外线吸收色素由于具有不可见性，因此期待在油墨领域中的应用。
例如，在日本特开2019-001983号公报中记载有一种含有方酸鎓色素、分散剂、有机溶剂及水的喷墨油墨。
并且，已知有一种通过在聚合性化合物中含有油墨，并通过活性能量射线使其固化而记录图像的方法。
例如，在日本特开2011-84727号公报中记载有一种含有异吲哚啉系颜料、颜料分散剂、自由基聚合性化合物及聚合引发剂的油墨组合物。
发明内容
发明要解决的技术课题
然而，如日本特开2019-001983号公报中的记载，用分散剂分散方酸鎓色素时，分散性不充分。并且，在日本特开2011-84727号公报中使用有色色素，未研究使用近红外线吸收色素时的分散性。
本发明鉴于这种情况而完成，本发明的实施方式所要解决的课题是提供一种分散性及经时稳定性优异的喷墨记录用油墨及图像记录方法。
用于解决技术课题的手段
本发明包括以下方式。
<1>一种喷墨记录用油墨，其包含：
由下述式1表示的方酸鎓色素；
聚合性化合物；
分散剂；以及
增效剂，具有选自包括羧基及磺基的组中的至少1种基团和选自包括芳香环及杂芳香环的组中的至少1种环。
[化学式1]
式1中，环A及环B分别独立地表示芳香环或杂芳香环，XA及XB分别独立地表示1价取代基，GA及GB分别独立地表示1价取代基，kA表示0～nA的整数，kB表示0～nB的整数。nA表示能够与环A键合的GA的数的最大值，nB表示能够与环B键合的GB的数的最大值。XA与GA或XB与GB分别可以相互键合而形成环，GA及GB分别存在多个时，与环A键合的多个GA及与环B键合的多个GB分别可以相互键合而形成环结构。
<2>根据<1>所述的喷墨记录用油墨，其中，
分散剂的碱值为15mgKOH/g以上。
<3>根据<1>或<2>所述的喷墨记录用油墨，其中，
分散剂的含量与方酸鎓色素的含量之比以质量基准计为0.5～5。
<4>根据<1>至<3>中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中，
聚合性化合物中至少1种是溶解度参数为18MPa1/2以上的聚合性化合物，溶解度参数为18MPa1/2以上的聚合性化合物的含量相对于喷墨记录用油墨的总质量为10质量％～40质量％。
<5>根据<1>至<4>中任一项所述的喷墨记录用油墨，其还包含阻聚剂，阻聚剂的含量相对于喷墨记录用油墨的总质量为1质量％以上。
<6>根据<5>所述的喷墨记录用油墨，其中，
阻聚剂为选自包括亚硝胺化合物、受阻胺化合物、氢醌化合物及硝酰基自由基的组中的至少1种。
<7>根据<1>至<6>中任一项所述的喷墨记录用油墨，其还包含聚合引发剂，聚合引发剂的含量相对于喷墨记录用油墨的总质量为10质量％以上。
<8>根据<7>所述的喷墨记录用油墨，其中，
聚合引发剂为选自包括酰基氧化膦化合物及噻吨酮化合物的组中的至少1种。
<9>根据<1>至<8>中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中，
增效剂的含量相对于喷墨记录用油墨的总质量为0.005质量％～0.1质量％。
<10>根据<1>至<9>中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中，
增效剂的含量相对于方酸鎓色素的总质量为0.12质量％～15质量％。
<11>一种图像记录方法，其包括：
通过喷墨记录方式，在基材上赋予<1>至<10>中任一项所述的喷墨记录用油墨而记录油墨图像的工序；及
对油墨图像照射活性能量射线的工序。
发明效果
根据本发明，提供一种分散性及经时稳定性优异的喷墨记录用油墨及图像记录方法。
具体实施方式
以下，对本发明的喷墨记录用油墨及图像记录方法进行详细说明。
在本说明书中，使用“～”表示的数值范围表示将记载于“～”前后的数值分别作为最小值及最大值而包含的范围。
在本说明书中阶段性地记载的数值范围中，在某个数值范围中记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性地记载的数值范围的上限值或下限值。并且，在本说明书中记载的数值范围中，在某个数值范围中记载的上限值或下限值也可以替换为在实施例中所示的值。
在本说明书中，在组合物中存在多种与各成分对应的物质的情况下，只要没有特别说明，则组合物中的各成分的量是指组合物中存在的多种物质的总量。
在本说明书中，两个以上的优选方式的组合为更优选的方式。
在本说明书中，“工序”一词不仅包括独立的工序，即使在无法与其他工序明确区分的情况下，只要可实现该工序的预期目的，则也包括在本术语中。
在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯两者的概念。并且，“(甲基)丙烯酸”是包括丙烯酸及甲基丙烯酸两者的概念。
[喷墨记录用油墨]
本发明的喷墨记录用油墨(以下，还简称为“油墨”。)包含：由下述式1表示的方酸鎓色素、聚合性化合物、分散剂、以及具有选自包括羧基及磺基的组中的至少1种基团和选自包括芳香环及杂芳香环的组中的至少1种环的增效剂。
[化学式2]
式1中，环A及环B分别独立地表示芳香环或杂芳香环，XA及XB分别独立地表示1价取代基，GA及GB分别独立地表示1价取代基，kA表示0～nA的整数，kB表示0～nB的整数。nA表示能够与环A键合的GA的数的最大值，nB表示能够与环B键合的GB的数的最大值。XA与GA或XB与GB分别可以相互键合而形成环，GA及GB分别存在多个时，与环A键合的多个GA及与环B键合的多个GB分别可以相互键合而形成环结构。
以往，对如下记录方法进行了研究：使用包含在可见区域无吸收或在可见区域吸收少的近红外线吸收色素的油墨，记录具有不可见性的图像。作为近红外线吸收色素，已知有花青色素、酞菁色素、蒽醌色素、二亚铵色素及方酸鎓色素。其中，方酸鎓色素由于不可见性高且还具有耐光性而受到关注。
作为包含方酸鎓色素的油墨，例如，在日本特开2019-001983号公报中记载有一种含有方酸鎓色素、分散剂、有机溶剂及水的喷墨油墨。
另一方面，已知有一种通过在聚合性化合物中含有油墨，并通过活性能量射线使其固化而记录图像的方法。
例如，在日本特开2011-84727号公报中记载有一种含有异吲哚啉系颜料、颜料分散剂、自由基聚合性化合物及聚合引发剂的油墨组合物。
单纯地组合方酸鎓色素与聚合性化合物而作为油墨时，分散性及经时稳定性不充分。本发明人进行深入研究的结果，发现通过与由式1表示的方酸鎓色素、聚合性化合物一同含有具有选自包括羧基及磺基的组中的至少1种基团和选自包括芳香环及杂芳香环的组中的至少1种环的增效剂，可获得分散性及经时稳定性优异的油墨。本发明所涉及的油墨的分散性及经时稳定性优异的理由推测为如下。
由式1表示的方酸鎓色素具有芳香环或杂芳香环。并且，增效剂具有选自包括芳香环及杂芳香环的组中的至少1种环。通过增效剂的π共轭骨架与方酸鎓色素的π共轭骨架之间的π-π相互作用，增效剂吸附于方酸鎓色素的表面。认为由于增效剂具有选自包括羧基及磺基的组中的至少1种基团，因此方酸鎓色素在增效剂吸附于表面的状态下，通过羧基或磺基彼此的静电斥力而在油墨中稳定地分散。
接着，对本发明所涉及的油墨中包含的各成分进行说明。
(方酸鎓色素)
本发明所涉及的油墨包含至少1种由式1表示的方酸鎓色素。
[化学式3]
式1中，环A及环B分别独立地表示芳香环或杂芳香环，XA及XB分别独立地表示1价取代基，GA及GB分别独立地表示1价取代基，kA表示0～nA的整数，kB表示0～nB的整数。nA表示能够与环A键合的GA的数的最大值，nB表示能够与环B键合的GB的数的最大值。XA与GA或XB与GB分别可以相互键合而形成环，GA及GB分别存在多个时，与环A键合的多个GA及与环B键合的多个GB分别可以相互键合而形成环结构。
〔GA及GB〕
GA及GB分别独立地表示1价取代基。
作为1价取代基，例如，可举出卤原子、氰基、硝基、烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、芳烷基、-OR10、-COR11、-COOR12、-OCOR13、-NR14R15、-NHCOR16、-CONR17R18、-NHCONR19R20、-NHCOOR21、-SR22、-SO2R23、-SO2OR24、-NHSO2R25及SO2NR26R27。
R10～R27分别独立地表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团或杂环基。
另外，-COOR12的R12为氢原子的情况(即羧基)下，氢原子可以解离(即羧酸酯基)，也可以是盐的状态。并且，-SO2OR24的R24为氢原子的情况(即磺基)下，氢原子可以解离(即磺酸酯基)，也可以是盐的状态。
作为卤原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
烷基的碳原子数优选1～20，更优选1～15，进一步优选1～8。烷基可以为直链状、支链状及环状中的任一种，优选直链状或支链状。
烯基的碳原子数优选2～20，更优选2～12，尤其优选2～8。烯基可以为直链状、支链状及环状中的任一种，优选直链状或支链状。
炔基的碳原子数优选2～40，更优选2～30，尤其优选2～25。炔基可以为直链状、支链状及环状中的任一种，优选直链状或支链状。
芳基的碳原子数优选6～30，更优选6～20，进一步优选6～12。
芳烷基的烷基部分与上述烷基相同。芳烷基的芳基部分与上述芳基相同。芳烷基的碳原子数优选7～40，更优选7～30，进一步优选7～25。
杂芳基优选单环或稠环，优选单环或稠合数为2～8的稠环，更优选单环或稠合数为2～4的稠环。构成杂芳基的环的杂原子数优选1～3。构成杂芳基的环的杂原子优选氮原子、氧原子或硫原子。杂芳基优选5元环或6元环。构成杂芳基的环的碳原子数优选3～30，更优选3～18，进一步优选3～12。作为杂芳基，可举出吡啶环、哌啶环、呋喃(furan)环、呋喃(furfuran)环、噻吩环、吡咯环、喹啉环、吗啉环、吲哚环、咪唑环、吡唑环、咔唑环、吩噻嗪环、吩噁嗪环、吲哚啉环、噻唑环、吡嗪环、噻二嗪环、苯并喹啉环及噻二唑环。
烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基及杂芳基可以具有取代基，也可以未经取代。
作为取代基，可举出日本特开2018-154672号公报的0030段中记载的取代基。作为取代基，可举出烷基、芳基、氨基、烷氧基、芳氧基、芳香族杂环氧基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰氧基、酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、磺酰氨基、烷硫基、芳硫基、芳香族杂环硫基、磺酰基、羟基、巯基、卤原子、氰基、磺基及羧基。其中，取代基优选烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、芳香族杂环氧基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰氧基、烷硫基、芳硫基、芳香族杂环硫基、磺酰基、羟基、巯基、卤原子、氰基、磺基或羧基。
另外，取代基中的“碳原子数”是指取代基的“总碳原子数”。并且，各取代基的详细内容能够参考日本特开2018-154672号公报的0031～0035段中记载的取代基。
〔XA及XB〕
XA及XB分别独立地表示1价取代基。
XA及XB中的取代基优选具有活性氢的基团，更优选-OH、-SH、-COOH、-SO3H、-NRX1RX2、-NHCORX1、-CONRX1RX2、-NHCONRX1RX2、-NHCOORX1、-NHSO2RX1、-B(OH)2或PO(OH)2，进一步优选-OH、-SH或NRX1RX2。
RX1及RX2分别独立地表示氢原子或1价取代基。作为取代基，可举出烷基、烯基、炔基、芳基及杂芳基。其中，取代基优选烷基。烷基优选直链状或支链状。烷基、烯基、炔基、芳基及杂芳基的详细内容与GA及GB中说明的范围的含义相同。
〔环A及环B〕
环A及环B分别独立地表示芳香环或杂芳香环。
芳香环及杂芳香环可以是单环，也可以是稠环。
作为芳香环及杂芳香环，例如，可举出苯环、萘环、戊搭烯环、茚环、薁环、庚搭烯环、茚烯环、苝环、并五苯环、苊烯环、菲环、蒽环、并四苯环、环、三亚苯环、芴环、联苯环、吡咯环、呋喃环、噻吩环、咪唑环、噁唑环、噻唑环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吲嗪环、吲哚环、苯并呋喃环、苯并噻吩环、异苯并呋喃环、喹嗪环、喹啉环、酞嗪环、萘啶环、喹喔啉环、喹噁唑啉环、异喹啉环、咔唑环、菲啶环、吖啶环、菲咯啉环、噻蒽环、苯并吡喃环、呫吨环、吩噁噻环、吩噻嗪环及吩嗪环。
其中，环A及环B优选为芳香环，更优选为苯环或萘环。
芳香环可以未经取代，也可以具有取代基。作为取代基，可举出GA及GB中说明的取代基。
XA与GA、XB与GB可以相互键合而形成环，GA及GB分别存在多个时，可以相互键合而形成环。环优选为5元环或6元环。环可以是单环，也可以是杂环。
XA与GA、XB与GB、GA彼此或GB彼此键合而形成环时，这些可以直接键合而形成环，也可以通过选自包括亚烷基、-CO-、-O-、-NH-、-BR-及这些的组合的组中的2价连接基键合而形成环。XA与GA、XB与GB、GA彼此或GB彼此优选通过-BR-键合而形成环。
R表示氢原子或1价取代基。作为取代基，可举出GA及GB中说明的取代基，优选烷基或芳基。
〔kA及kB〕
kA表示0～nA的整数，kB表示0～nB的整数，nA表示能够与环A键合的GA的数的最大值，nB表示能够与环B键合的GB的数的最大值。
kA及kB分别独立地优选0～4，更优选0～2，尤其优选0～1。并且，优选不包括kA及kB同时表示0(零)的情况。
从耐光性的观点考虑，由式1表示的方酸鎓色素优选为由下述式2表示的化合物。
[化学式4]
式2中，R1及R2分别独立地表示1价取代基。
R3及R4分别独立地表示氢原子或烷基。
X1及X2分别独立地表示氧原子或-N(R5)-。
R5表示氢原子、烷基、芳基或杂芳基。
X3及X4分别独立地表示碳原子或硼原子。
t及u在X3及X4为硼原子时表示1，在X3及X4为碳原子时表示2。
Y1、Y2、Y3及Y4分别独立地表示1价取代基。Y1与Y2及Y3与Y4可以相互键合而形成环。
Y1、Y2、Y3及Y4分别存在多个时，可以相互键合而形成环。
p及s分别独立地表示0～3的整数，q及r分别独立地表示0～2的整数。
〔R1及R2〕
R1与R2可以相同，也可以不同，优选相同。并且，t及u为2时，2个R1、2个R2分别可以相同，也可以不同，优选相同。
作为由R1及R2表示的1价取代基，可举出与GA及GB相同的1价取代基。其中，R1及R2优选为芳基。芳基可以具有1价取代基，也可以未经取代。芳基的碳原子数优选6～30，更优选6～20，进一步优选6～12。具体而言，R1及R2优选为苯基或萘基，更优选为苯基。
〔Y1、Y2、Y3及Y4〕
作为由Y1、Y2、Y3及Y4表示的1价取代基，可举出与GA及GB相同的1价取代基。
〔p、q、r及s〕
p、q、r及s优选为0。即，式2中，优选不存在Y1、Y2、Y3及Y4。
〔X1及X2〕
X1与X2可以相同，也可以不同，优选相同。X1及X2优选为-N(R5)-。
〔R5〕
由R5表示的烷基、芳基及杂芳基可以未经取代，也可以具有1价取代基。作为1价取代基，可举出与GA及GB相同的1价取代基。
烷基的碳原子数优选1～20，更优选1～10，进一步优选1～4，尤其优选1～2。烷基可以是直链状，也可以是支链状。
芳基的碳原子数优选6～20，更优选6～12。
杂芳基可以是单环，也可以是多环。构成杂芳基的环的杂原子数优选1～3。构成杂芳基的环的杂原子优选氮原子、氧原子或硫原子。构成杂芳基的环的碳原子数优选3～30，更优选3～18，更优选3～12。
R5优选为氢原子、甲基或乙基，更优选为氢原子或甲基，进一步优选为氢原子。
〔X3及X4〕
X3及X4可以相同，也可以不同，优选相同。X3及X4优选为硼原子。
〔R3及R4〕
由R3及R4表示的烷基的碳原子数优选为1～4，更优选为1或2。烷基可以是直链状，也可以是支链状。作为烷基，例如，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基及异丁基。R3及R4分别独立地优选为氢原子、甲基或乙基，更优选为氢原子或甲基，进一步优选为氢原子。
由式1表示的方酸鎓色素的分子量优选100～2,000，更优选150～1,000。
关于由式1表示的方酸鎓色素，详细记载于日本特开2011-2080101号公报，其中记载的化合物能够优选用作本发明中的方酸鎓色素。
由式1表示的方酸鎓色素及由式2表示的方酸鎓色素可以是彼此的互变异构体。互变异构体例如能够参考国际公开第2016-136783号的0034段的记载。
以下示出由上述式1或式2表示的方酸鎓色素的具体例(具体例B-1～B-40)。然而，在本发明中，并不限于以下化合物。式中，“Me”表示甲基，“Ph”表示苯基。
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
从分散性及经时稳定性的观点考虑，由式1表示的方酸鎓色素优选为具体例B-1、具体例B-3或具体例B-27，更优选为具体例B-1或具体例B-3，进一步优选为具体例B-1。
由式1表示的方酸鎓色素优选以粒子的状态分散在油墨中。从耐光性的观点考虑，由式1表示的方酸鎓色素的体积平均粒径优选10nm以上，更优选15nm以上，进一步优选20nm以上，尤其优选50nm以上。并且，从分散性及喷出性的观点考虑，由式1表示的方酸鎓色素的体积平均粒径优选400nm以下，更优选300nm以下，进一步优选200nm以下。
在方酸鎓色素被分散剂等包覆的情况下，方酸鎓色素的体积平均粒径是指被包覆的状态下的体积平均粒径。
体积平均粒径能够使用Zetasizer Nano ZS(Malvern Panalytical Ltd制)作为测定装置，通过动态光散射法进行测定。
方酸鎓色素优选使用分散机进行分散。作为分散机，例如，可举出循环式珠磨机、珠磨机(Bead Mill)、砂磨机、搅磨机(attritor)、辊磨机、搅拌机(agitator)、亨舍尔混合机、胶磨机(Colloid mill)、超声波均质机、球磨机(Pearl Mill)、湿式气流粉碎机(Jetmill)及油漆搅拌机。
由式1表示的方酸鎓色素的含量相对于油墨的总质量，优选0.1质量％～20质量％，更优选0.1质量％～10质量％，进一步优选0.3质量％～7质量％。
(聚合性化合物)
本发明所涉及的油墨包含聚合性化合物。油墨中包含的聚合性化合物可以是1种，也可以是2种以上。
作为聚合性化合物，可举出通过光的照射进行聚合反应的光聚合性化合物及通过加热或红外线的照射进行聚合反应的热聚合性化合物。作为光聚合性化合物，可举出具有能够进行自由基聚合的自由基聚合性基团的聚合性化合物(即，自由基聚合性化合物)及具有能够进行阳离子聚合的阳离子聚合性基团的聚合性化合物(即，阳离子聚合性化合物)。其中，聚合性化合物优选为光聚合性化合物，更优选为自由基聚合性化合物。
自由基聚合性化合物优选为具有烯属不饱和基团的烯属不饱和化合物。作为烯属不饱和化合物，可举出单官能烯属不饱和化合物及多官能烯属不饱和化合物。
单官能烯属不饱和化合物是指具有1个烯属不饱和基团的化合物，例如，可举出单官能(甲基)丙烯酸酯、单官能(甲基)丙烯酰胺、单官能芳香族乙烯基化合物、单官能乙烯基醚及单官能N-乙烯基化合物。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯，例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸4-正丁基环己酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、2-乙基己基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸4-溴丁酯、(甲基)丙烯酸氰基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸丁氧基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸2，2，2-四氟乙酯、(甲基)丙烯酸1H，1H，2H，2H-全氟癸酯、(甲基)丙烯酸4-丁基苯酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2，4，5-四甲基苯酯、(甲基)丙烯酸4-氯苯酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油氧基丁酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油氧基丙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲硅烷基丙酯、聚环氧乙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-甲基丙烯酰氧基六氢邻苯二甲酸、2-甲酰氧基乙基-2-羟丙基邻苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸丁氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、全氟辛基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、环氧乙烷(EO)改性苯酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷(PO)改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性-2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)酯、苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯及环状三羟甲基丙烷甲缩醛(甲基)丙烯酸酯。
作为单官能(甲基)丙烯酰胺，例如可举出(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺及(甲基)丙烯酰吗啉。
作为单官能芳香族乙烯基化合物，例如可举出苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、异丙基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、乙烯基苯甲酸甲酯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、3-丙基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、3-丁基苯乙烯、4-丁基苯乙烯、3-己基苯乙烯、4-己基苯乙烯、3-辛基苯乙烯、4-辛基苯乙烯、3-(2-乙基己基)苯乙烯、4-(2-乙基己基)苯乙烯、烯丙基苯乙烯、异丙烯基苯乙烯、丁烯基苯乙烯、辛烯基苯乙烯、4-叔丁氧基羰基苯乙烯及4-叔丁氧基苯乙烯。
作为单官能乙烯基醚，例如，可举出甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、正壬基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、环己基甲基乙烯基醚、4-甲基环己基甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、二环戊烯基乙烯基醚、2-二环戊烯氧基乙基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚、丁氧基乙基乙烯基醚、甲氧基乙氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙氧基乙基乙烯基醚、甲氧基聚乙二醇乙烯基醚、四氢糠基乙烯基醚、2-羟基乙基乙烯基醚、2-羟基丙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、4-羟基甲基环己基甲基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、聚乙二醇乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、氯丁基乙烯基醚、氯乙氧基乙基乙烯基醚、苯基乙基乙烯基醚及苯氧基聚乙二醇乙烯基醚。
作为单官能N-乙烯基化合物，例如，可举出N-乙烯基-ε-己内酰胺及N-乙烯基吡咯烷酮。
从提高固化性的观点考虑，单官能烯属不饱和化合物优选为具有环结构的化合物。作为具有环结构的单官能烯属不饱和化合物，例如，可举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸4-丁基苯酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸4-丁基苯酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2，4，5-四甲基苯酯、(甲基)丙烯酸4-氯苯酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)酯、苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛(甲基)丙烯酸酯等具有环结构的单官能(甲基)丙烯酸酯；
单官能芳香族乙烯基化合物；
环己基乙烯基醚、环己基甲基乙烯基醚、4-甲基环己基甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、二环戊烯基乙烯基醚、2-二环戊烯氧基乙基乙烯基醚、苯基乙基乙烯基醚、苯氧基聚乙二醇乙烯基醚等具有环结构的单官能乙烯基醚；
N-乙烯基-ε-己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等具有环结构的单官能N-乙烯基化合物。
其中，从防止聚合因氧受阻的观点考虑，单官能烯属不饱和化合物优选还具有杂原子。作为具有环结构且具有杂原子的单官能烯属不饱和化合物，例如，可举出N-乙烯基-ε-己内酰胺及N-乙烯基吡咯烷酮。
多官能烯属不饱和化合物是指具有2个以上烯属不饱和基团的化合物，例如，可举出多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能乙烯基醚。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯，例如，可举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1，5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、庚二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、PO改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改性己二醇二(甲基)丙烯酸酯、PO改性己二醇二(甲基)丙烯酸酯、辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷EO加成三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙氧基三羟甲基丙烷、甘油聚缩水甘油醚聚(甲基)丙烯酸酯、三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯及2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯。
作为多官能乙烯基醚，例如，可举出1，4-丁二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、聚乙二醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、1，4-环己烷二甲醇二乙烯基醚、双酚A环氧烷二乙烯基醚、双酚F环氧烷二乙烯基醚、三羟甲基乙烷三乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、二三羟甲基丙烷四乙烯基醚、甘油三乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚、二季戊四醇五乙烯基醚、二季戊四醇六乙烯基醚、EO加成三羟甲基丙烷三乙烯基醚、PO加成三羟甲基丙烷三乙烯基醚、EO加成二三羟甲基丙烷四乙烯基醚、PO加成二三羟甲基丙烷四乙烯基醚、EO加成季戊四醇四乙烯基醚、PO加成季戊四醇四乙烯基醚、EO加成二季戊四醇六乙烯基醚及PO加成二季戊四醇六乙烯基醚。
从提高固化性的观点考虑，多官能烯属不饱和化合物优选为具有氧原子的化合物，1分子中包含的氧原子数与碳原子数之比优选为0.2以上，更优选为0.3以上。比率的上限值并没有特别限定，例如为0.5。作为1分子中包含的氧原子数与碳原子数之比为0.2以上的化合物，例如，可举出聚乙二醇二丙烯酸酯。
并且，聚合性化合物可以是山下晋三编著的“交联剂手册”(1981年TAISEISHA)；加藤清视编著的“UV/EB固化手册(原料篇)”(1985年，高分子刊行会)；RadTech Japan编著的“UV.EB固化技术的应用和市场”，79页，(1989年，CMC Publishing Co.，Ltd.)；龙山荣一郎著，“聚酯树脂手册”(1988年，NIKKAN KOGYO SHIMBUN，LTD.)等中记载的市售品。
从固化性的观点考虑，聚合性化合物的分子量优选100～1000，更优选100～800，进一步优选150～700。
作为聚合性化合物，本发明所涉及的油墨优选包含多官能聚合性化合物，更优选包含单官能聚合性化合物及多官能聚合性化合物。通过在油墨中含有多官能聚合性化合物，能够记录固化性优异的图像。并且，通过在油墨中含有多官能聚合性化合物，能够抑制未反应的聚合性化合物从图像记录物转移到外部的现象(所谓移染：migration)。尤其，在严格要求基材的安全性的食品包装领域及化妆品包装领域中，能够适用于包装材料这一方面优异。
从固化性的观点考虑，多官能聚合性化合物在油墨所含有的聚合性化合物中所占的比例优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上。并且，多官能聚合性化合物在油墨所含有的聚合性化合物中所占的比例的上限值并没有特别限定，可以为100质量％。
从固化性的观点考虑，聚合性化合物的含量相对于油墨的总质量，优选为60质量％～95质量％，更优选为70质量％～95质量％，进一步优选为75质量％～95质量％。
本发明中，聚合性化合物中至少1种优选为溶解度参数(以下，还称为“SP值”)为18MPa1/2以上的聚合性化合物，SP值为18MPa1/2以上的聚合性化合物的含量相对于油墨的总质量，优选为10质量％～40质量％，更优选为20质量％～35质量％。
聚合性化合物中至少1种的SP值优选为18MPa1/2～40MPa1/2，更优选为18MPa1/2～30MPa1/2。并且，SP值为18MPa1/2以上的聚合性化合物的含量相对于聚合性化合物的总质量，优选为20质量％～40质量％，更优选为30质量％～40质量％。
SP值为18MPa1/2以上的聚合性化合物的极性高，在油墨中，容易存在于空气界面。因此，墨滴着落在基材上之后，通过墨滴的干燥而形成的油墨膜中，SP值为18MPa1/2以上的聚合性化合物大量存在于油墨膜的表面。由于油墨膜的表面上的聚合容易因氧受阻，因此通过使聚合性化合物大量存在于油墨膜的表面，能够提高油墨膜表面上的固化性。由此，能够抑制在油墨膜表面上的剥离。
SP值为18MPa1/2以上的聚合性化合物优选为自由基聚合性化合物，更优选为烯属不饱和化合物。SP值为18MPa1/2以上的聚合性化合物可以是单官能聚合性化合物，也可以是多官能聚合性化合物，从柔软性的观点考虑，更优选为单官能聚合性化合物。
本发明中，SP值使用汉森(Hansen)溶解度参数。汉森(Hansen)溶解度参数将由希尔德布兰德(Hildebrand)导入的溶解度参数分为分散项δd、极性项δp及氢键项δh这3种成分，并表示为三维空间。本发明中，将SP值由δ[MPa1/2]表示，并利用下述式计算。
δ[MPa1/2]＝(δd2+δp2+δh2)1/2
另外，分散项δd、极性项δp及氢键项δh由汉森及研究继承人员求出很多，在聚合物手册(第4版)、VII-698～711中有详细记载。
并且，对很多溶剂及树脂的汉森溶解度参数值进行了研究，例如，记载于WesleyL.Archer著工业溶剂手册中。
以下示出18MPa1/2以上的聚合性化合物的具体例。
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
其中，18MPa1/2以上的聚合性化合物优选为环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯(环氧乙烷加成摩尔数9)或N-乙烯基己内酰胺。
(增效剂)
本发明所涉及的油墨包含具有选自包括羧基及磺基的组中的至少1种基团和选自包括芳香环及杂芳香环的组中的至少1种环的增效剂。
在油墨中，增效剂中包含的羧基及磺基的氢原子可以解离，也可以是盐的状态。形成盐的阳离子优选为铵离子或碱金属离子(例如，锂离子、钠离子及钾离子)，更优选为碱金属离子。
增效剂中包含的芳香环及杂芳香环可以是单环，也可以是稠环。从进一步提高与方酸鎓色素的π-π相互作用的观点考虑，增效剂优选具有至少1个稠环。
作为芳香环及杂芳香环，例如，可举出苯环、萘环、戊搭烯环、茚环、薁环、庚搭烯环、茚烯环、苝环、并五苯环、苊烯环、菲环、蒽环、并四苯环、环、三亚苯环、芴环、联苯环、吡咯环、呋喃环、噻吩环、咪唑环、噁唑环、噻唑环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、哒嗪环、三嗪环、吲嗪环、吲哚环、异吲哚环、苯并呋喃环、苯并噻吩环、异苯并呋喃环、喹嗪环、喹啉环、酞嗪环、萘啶环、喹喔啉环、喹噁唑啉环、异喹啉环、咔唑环、菲啶环、吖啶环、菲咯啉环、噻蒽环、苯并吡喃环、呫吨环、吩噁噻环、吩噻嗪环、吩噁嗪环、吖啶酮环、蒽醌环及吩嗪环。其中，芳香环及杂芳香环优选为异吲哚环、三嗪环或蒽醌环。
本发明中，增效剂是指在分子内具有源自色素的结构的色素衍生物，是分子量小于1000的化合物。
增效剂优选由下述式3表示。
P-[R10-X10]m......(3)
式3中，P表示包含选自包括芳香环及杂芳香环的组中的至少1种环的基团，R10表示2价连接基，X10分别独立地表示羧基或磺基。m表示能够取代为P的最大的整数。
包含选自包括芳香环及杂芳香环的组中的至少1种环的基团可以是色素残基。
另外，色素残基是指从色素去除m个氢原子而成的基团。
〔P〕
作为P，例如，可举出二酮吡咯并吡咯系色素；偶氮、双偶氮、聚偶氮等偶氮系色素；酞菁系色素；二氨基二蒽醌、蒽嘧啶、黄蒽酮、蒽嵌蒽醌、靛蒽醌、皮蒽酮(pyrathrone)、紫兰酮等蒽醌系色素；喹吖啶系色素；二噁嗪系色素；紫环酮系色素；苝系色素；硫靛系色素；异吲哚啉系色素；异吲哚啉酮系色素；喹酞酮系色素；还原系色素及金属络合物系色素的残基。
其中，从提高分散性及经时稳定性的观点考虑，P优选为二酮吡咯并吡咯系色素、酞菁系色素、蒽醌系色素或二噁嗪系色素的残基，更优选为二酮吡咯并吡咯系色素、酞菁系色素或蒽醌系色素。
〔R10〕
作为R10，例如，可举出选自包括亚烷基、亚芳基、-O-、-S-、-C＝O-、-NR30-、-CONR30-、-SO2NR30、-NR30CO-、-NR30SO2-的组中的2价基团、组合这些中的2种以上而成的2价基团及单键。R30表示氢原子或烷基。
其中，R10优选为单键。
〔X10〕
X10优选为磺基。多个X10可以相同，也可以不同，优选相同。
〔m〕
m优选为1～10，优选为1～5，更优选为1～3。
增效剂可以是市售品。作为市售品，例如，可举出EFKA 6745(BASF公司制)、SOLSPERSE 5000S、SOLSPERSE 12000S(The Lubrizol Corporation制)、Direct 106(TokyoChemical Industry Co.，Ltd.制)、Tilosperse 5006、Tilosperse 5007(TIANLONGCHEMICALS CO.，LTD.制)、BYK-SYNERGIST 2100(BYK-Chemie GmbH制)、NEWKALGEN PS-P、TAKESURF A45-K(Takemoto Oil&Fat Co.，Ltd.)及2，6-萘二羧酸(Tokyo ChemicalIndustry Co.，Ltd.制)。
油墨中包含的增效剂可以是1种，也可以是2种。
从提高分散性及经时稳定性的观点考虑，增效剂的含量相对于油墨的总质量，优选为0.001质量％～0.2质量％，更优选为0.005质量％～0.1质量％。
从提高分散性及经时稳定性的观点考虑，增效剂的含量相对于方酸鎓色素的总质量，优选为0.1质量％～20质量％，更优选为0.12质量％～15质量％，进一步优选为0.15质量％～12质量％。
(分散剂)
本发明所涉及的油墨包含分散剂。分散剂具有分散由式1表示的方酸鎓色素的功能。
分散剂优选为分子量1000以上的聚合物。聚合物可以是无规共聚物及嵌段共聚物中的任一种。分散剂优选具有碱性官能团或酸性官能团，更优选具有碱性官能团。本发明中，增效剂具有选自包括羧基及磺基的组中的至少1种基团，因此若分散剂具有碱性官能团，则通过酸碱相互作用，增效剂容易吸附于分散剂。通过分散剂彼此的空间排斥，能够使方酸鎓色素稳定地分散在油墨中。
作为碱性官能团，例如，可举出氨基、酰胺基及亚胺基。分散剂可以仅具有1种碱性官能团，也可以具有2种以上。
分散剂可以是市售品。作为市售品，例如，可举出The Lubrizol Corporation的SOLSPERSE(注册商标)系列(例：SOLSPERSE 16000、21000、32000、35000、41000、41090、43000、44000、46000、54000、71000等)、BYK-Chemie GmbH的DISPERBYK(注册商标)系列(例：DISPERBYK 102、110、111、118、170、190、194N、2015、2090、2096等)、Evonik Industries AG的TEGO(注册商标)Dispers系列(例：TEGO Dispers 610、610S、630、651、655、750W、755W等)、Kusumoto Chemicals，Ltd.的DISPARLON(注册商标)系列(例：DA-375、DA-1200等)及KYOEISHA CHEMICAL Co.，LTD的FLOR EN系列(例：WK-13E、G-700、G-900、GW-1500、GW-1640、WK-13E等)。
分散剂的重均分子量优选为1000～100,000，更优选为20,000～100,000。重均分子量是指通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的值。在基于凝胶渗透色谱法(GPC)的测定中，作为测定装置，使用HLC(注册商标)-8020GPC(TOSOH CORPORATION制)，作为管柱，使用3根TSKgel(注册商标)Super Multipore HZ-H(4.6mmID×15cm，TOSOH CORPORATION制)，作为洗脱液，使用THF(四氢呋喃)。并且，将试样浓度设为0.45质量％，将流速设为0.35ml/min，将样品注入量设为10μl，并将测定温度设为40℃，使用RI检测器进行了测定。校准曲线根据TOSOH CORPORATION制“标准试样TSK标准，聚苯乙烯”：“F-40”、“F-20”、“F-4”、“F-1”、“A-5000”、“A-2500”、“A-1000”及“正丙苯”这8个样品来制作。
从提高油墨的分散性及经时稳定性的观点考虑，分散剂的碱值优选为15mgKOH/g以上，更优选为20mgKOH/g以上，进一步优选为25mgKOH/g以上。分散剂的碱值上限值并没有特别限定，例如为40mgKOH/g。
本发明中，碱值是通过由JIS K 2501：2003规定的高氯酸法测定的值。另外，碱值作为用于中和试样1g中包含的所有碱性成分所需的盐酸或高氯酸和当量的氢氧化钾的毫克(mg)数来获得。
碱值为15mgKOH/g以上的分散剂优选为聚合物，更优选主链为聚乙烯亚胺的聚合物。
从提高油墨的分散性及经时稳定性的观点考虑，分散剂的含量相对于油墨的总质量，优选为0.7质量％～5质量％，更优选为0.8质量％～4质量％。
分散剂的含量与由式1表示的方酸鎓色素的含量之比以质量基准计优选为0.1～20，更优选为0.2～5，进一步优选为0.5～5。
(聚合引发剂)
本发明所涉及的油墨优选包含聚合引发剂。油墨中包含的聚合引发剂可以是1种，也可以是2种。本发明所涉及的油墨包含自由基聚合性化合物作为聚合性化合物时，聚合引发剂优选为自由基聚合引发剂。
作为自由基聚合引发剂，可举出烷基苯酮化合物、酰基膦化合物、芳香族鎓盐化合物、有机过氧化物、硫代化合物、六芳基联咪唑化合物、酮肟酯化合物、硼酸盐化合物、吖嗪鎓化合物、茂金属化合物、活性酯化合物、具有碳卤键的化合物及烷基胺化合物。
其中，聚合引发剂优选为选自包括酰基膦化合物及硫代化合物的组中的至少1种，优选为选自包括酰基氧化膦化合物及噻吨酮化合物的组中的至少1种，进一步优选为同时使用酰基氧化膦化合物及噻吨酮化合物。
作为酰基氧化膦化合物，可举出单酰基氧化膦化合物及双酰基氧化膦化合物，优选双酰基氧化膦化合物。
作为单酰基氧化膦化合物，例如，可举出异丁酰基二苯基氧化膦、2-乙基己酰基二苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、(2，4，6-三甲基苯甲酰基)乙氧基苯基氧化膦、邻甲苯甲酰基二苯基氧化膦、对叔丁基苯甲酰基二苯基氧化膦、3-吡啶基羰基二苯基氧化膦、丙烯酰基二苯基氧化膦、苯甲酰基二苯基氧化膦、新戊酰基苯基次膦酸乙烯基酯、己二酰基双二苯基氧化膦、新戊酰基二苯基氧化膦、对甲苯甲酰基二苯基氧化膦、4-(叔丁基)苯甲酰基二苯基氧化膦、对苯二甲酰基双二苯基氧化膦、2-甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、新癸酰基二苯基氧化膦、2-甲基-2-乙基己酰基二苯基氧化膦、1-甲基-环己酰基二苯基氧化膦、新戊酰基苯基次膦酸甲酯及新戊酰基苯基次膦酸异丙酯。
作为双酰基氧化膦化合物，例如，可举出双(2，6-二氯苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2，6-二氯苯甲酰基)-2，5-二甲基苯基氧化膦、双(2，6-二氯苯甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2，6-二氯苯甲酰基)-4-丙基苯基氧化膦、双(2，6-二氯苯甲酰基)-2-萘基氧化膦、双(2，6-二氯苯甲酰基)-1-萘基氧化膦、双(2，6-二氯苯甲酰基)-4-氯苯基氧化膦、双(2，6-二氯苯甲酰基)-2，4-二甲氧基苯基氧化膦、双(2，6-二氯苯甲酰基)癸基氧化膦、双(2，6-二氯苯甲酰基)-4-辛基苯基氧化膦、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-2，5-二甲基苯基氧化膦、双(2，6-二氯-3，4，5-三甲氧基苯甲酰基)-2，5-二甲基苯基氧化膦、双(2，6-二氯-3，4，5-三甲氧基苯甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-2，5-二甲基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-2-萘基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-4-丙基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-2，5-二甲基苯基氧化膦、双(2-甲氧基-1-萘甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-氯-1-萘甲酰基)-2，5-二甲基苯基氧化膦及双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦。
其中，酰基氧化膦化合物优选双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(产品名“Omnirad 819”，IGM Resins B.V.制)、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(产品名“Omnirad TPO H”，IGM Resins B.V.制)或(2，4，6-三甲基苯甲酰基)乙氧基苯基氧化膦(产品名“Omnirad TPO-L”，IGM Resins B.V.制)。
作为噻吨酮化合物，可举出噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二氯噻吨酮、2-十二烷基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、1-甲氧基羰基噻吨酮、2-乙氧基羰基噻吨酮、3-(2-甲氧基乙氧基羰基)噻吨酮、4-丁氧基羰基噻吨酮、3-丁氧基羰基-7-甲基噻吨酮、1-氰基-3-氯噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-氯噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-乙氧基噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-氨基噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-苯基磺酰基噻吨酮、3，4-二[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基羰基]噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-(1-甲基-1-吗啉基乙基)噻吨酮、2-甲基-6-二甲氧基甲基噻吨酮、2-甲基-6-(1，1-二甲氧基苄基)噻吨酮、2-吗啉基甲基噻吨酮、2-甲基-6-吗啉基甲基噻吨酮、正烯丙基噻吨酮-3，4-二羧基酰亚胺、正辛基噻吨酮-3，4-二羧基酰亚胺、N-(1，1，3，3-四甲基丁基)噻吨酮-3，4-二羧基酰亚胺、1-苯氧基噻吨酮、6-乙氧基羰基-2-甲氧基噻吨酮、6-乙氧基羰基-2-甲基噻吨酮、噻吨酮-2-聚乙二醇酯及2-羟基-3-(3，4-二甲基-9-氧代基-9H-噻吨酮-2-基氧基)-N，N，N-三甲基-1-丙烷氯化铵。
噻吨酮化合物可以是市售品。作为市售品，可举出Lambson Limited制SPEEDCURE系列(例：SPEEDCURE 7010、SPEEDCURE CPTX及SPEEDCURE ITX等)。
从提高油墨的分散性及经时稳定性的观点考虑，聚合引发剂的含量相对于油墨的总质量，优选为10质量％以上。聚合引发剂的含量的上限值并没有特别限定，例如为30质量％。
(阻聚剂)
本发明所涉及的油墨优选包含阻聚剂。油墨中包含的阻聚剂可以是1种，也可以是2种。
作为阻聚剂，例如，可举出氢醌化合物、吩噻嗪、邻苯二酚类、烷基酚类、烷基双酚类、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸铜、二丁基二硫代氨基甲酸铜、水杨酸铜、硫代二丙酸酯、巯基苯并咪唑、亚磷酸酯类、亚硝胺化合物、受阻胺化合物及硝酰基自由基。
其中，阻聚剂优选为选自包括亚硝胺化合物、受阻胺化合物、氢醌化合物及硝酰基自由基的组中的至少1种，更优选为选自包括亚硝胺化合物、氢醌化合物及硝酰基自由基的组中的至少1种，进一步优选为包含亚硝胺化合物、氢醌化合物及硝酰基自由基。
作为亚硝胺化合物，例如，可举出N-亚硝基-N-苯基羟胺铝盐及N-亚硝基-N-苯基羟胺。其中，亚硝胺化合物优选为N-亚硝基-N-苯基羟胺铝盐。
受阻胺化合物是在分子内具有受阻胺结构的化合物。作为受阻胺化合物，可举出日本特开昭61-91257号公报中记载的化合物。其中，受阻胺化合物优选为具有哌啶的2位及6位碳上的所有氢被甲基取代的结构的2，2，6，6-四甲基哌啶的衍生物。作为受阻胺化合物，例如，可举出4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶及1-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰氧基乙基)-4-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶。
作为氢醌化合物，例如，可举出氢醌、甲基氢醌、叔丁基氢醌及对甲氧基苯酚。其中，氢醌化合物优选为对甲氧基苯酚。
作为硝酰基自由基，例如，可举出2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基(TEMPO)及2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧基(TEMPOL)。其中，硝酰基自由基优选为2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧基(TEMPOL)。
从提高油墨的经时稳定性的观点考虑，阻聚剂的含量相对于油墨的总质量，优选为1质量％以上，更优选为1.5质量％以上。阻聚剂的含量的上限值并没有特别限定，从聚合性的观点考虑，优选为5质量％。
阻聚剂包含亚硝胺化合物时，从提高油墨的经时稳定性的观点考虑，亚硝胺化合物的含量相对于油墨的总质量，优选为0.5质量％～5质量％，更优选为0.5质量％～2质量％。
阻聚剂包含氢醌化合物时，从提高油墨的经时稳定性的观点考虑，氢醌化合物的含量相对于油墨的总质量，优选为0.1质量％～5质量％，更优选为0.3质量％～1质量％。
阻聚剂包含硝酰基自由基时，从提高油墨的经时稳定性的观点考虑，硝酰基自由基的含量相对于油墨的总质量，优选为0.1质量％～5质量％，更优选为0.2质量％～0.8质量％。
(增感剂)
本发明所涉及的油墨包含光聚合引发剂时，可以与光聚合引发剂一同含有增感剂。若油墨含有增感剂，则固化性提高，尤其使用了LED光源时的固化性提高。并且，增感剂还有助于提高油墨的耐光性。
增感剂是吸收特定的活性能量射线而成为电子激发态的物质。成为电子激发态的增感剂与光聚合引发剂接触而产生电子转移、能量转移、发热等作用。由此，促进光聚合引发剂的化学变化。
作为增感剂，例如，可举出4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯(EDB)、蒽醌、3-酰基香豆素衍生物、三联苯、苯乙烯酮、3-(芳酰基亚甲基)噻唑啉、樟脑醌、曙红、若丹明、赤藓红、日本特开2010-24276号公报中记载的由一般式(i)表示的化合物及日本特开平6-107718号公报中记载的由一般式(I)表示的化合物。
油墨含有增感剂时，增感剂的含量相对于油墨的总质量，优选为1.0质量％～15.0质量％，更优选为1.5质量％～10.0质量％，进一步优选为2.0质量％～6.0质量％。
(其他成分)
本发明所涉及的油墨还可以含有以下其他成分。
本发明所涉及的油墨可以含有至少1种表面活性剂。作为表面活性剂，例如可举出二烷基磺基琥珀酸盐、烷基萘磺酸盐、脂肪酸盐等阴离子性表面活性剂；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、炔二醇、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物等非离子性表面活性剂；改性聚二甲基硅氧烷(例如，BYK-Chemie GmbH制BYK-307)等非离子性表面活性剂；烷基胺盐、季铵盐等阳离子性表面活性剂及羧基甜菜碱、磺基甜菜碱等甜菜碱型表面活性剂。并且，表面活性剂可以是氟系表面活性剂。
其中，从分散稳定性的观点考虑，表面活性剂优选为非离子性表面活性剂，更优选为改性聚二甲基硅氧烷。
本发明所涉及的油墨含有表面活性剂时，表面活性剂的含量相对于油墨的总质量，优选0.01质量％～5质量％，更优选0.05质量％～3质量％，进一步优选0.05质量％～1.5质量％。
本发明所涉及的油墨可以含有至少1种有机溶剂。
作为有机溶剂，可举出丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮等酮；甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丙醇、1-丁醇、叔丁醇等醇；氯仿、二氯甲烷等氯类溶剂；苯、甲苯等芳香族溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、乳酸异丙酯等酯系溶剂；二乙醚、四氢呋喃、二噁烷等醚类溶剂；乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、丙二醇单甲醚等二醇醚系溶剂；及丙二醇单甲醚乙酸酯等二醇醚乙酸酯系溶剂。
本发明所涉及的油墨含有有机溶剂时，有机溶剂的含量相对于油墨的总质量，优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下。本发明所涉及的油墨可以是不含有机溶剂的组成(即，有机溶剂的含量相对于油墨的总质量为0质量％)。
本发明所涉及的油墨还可以含有紫外线吸收剂、共增感剂、抗氧化剂、防褪色剂、导电性盐等添加剂。关于添加剂，能够适当参考日本特开2011-225848号公报、日本特开2009-209352号公报等公知文献。
<物性>
本发明所涉及的油墨的粘度优选为10mPa·s～50mPa·s，更优选为10mPa·s～30mPa·s，进一步优选为10mPa·s～25mPa·s。粘度是利用粘度计在25℃下测定的值。例如，使用VISCOMETER TV-22型粘度计(Toki Sangyo Co.，Ltd制)测定粘度。
本发明所涉及的油墨的表面张力优选为20mN/m～45mN/m，更优选为23mN/m～30mN/m。表面张力是利用表面张力计在25℃下测定的值。例如，利用DY-700(KyowaInterface Science Co.，Ltd制)测定表面张力。
[图像记录方法]
本发明所涉及的图像记录方法包括：通过喷墨记录方式，在基材上赋予本发明所涉及的油墨而记录油墨图像的工序(以下，还称为“油墨赋予工序”)；及对油墨图像照射活性能量射线的工序(以下，还称为“活性能量射线照射工序”)。
(油墨赋予工序)
在本发明的图像记录方法中，首先，通过喷墨记录方式在基材上赋予本发明所涉及的油墨来记录油墨图像。
〔基材〕
基材只要能够形成油墨图像，则并没有特别限定，例如可举出纸、布、木材、金属及塑料。
作为纸，可举出上质纸、涂布纸、铜版纸等以纤维素为主体的常规印刷用纸及喷墨记录用纸。并且，纸可以赋予油性清漆或水性清漆而成。
基材可以是渗透性基材，也可以是非渗透性基材。“非渗透性”是指很少吸收或不吸收油墨中包含的水，具体而言，是指水的吸收量为10.0g/m2以下的性质。
在本发明所涉及的图像记录方法中，尤其使用非渗透性基材作为基材时，能够获得固化性优异的图像。
非渗透性基材的形状并没有特别限定，可以是瓶等立体形状、片状及膜状中的任一种。
作为非渗透性基材，例如，可举出金属(例如，铝)、塑料(例如，聚氯乙烯、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩醛)及玻璃。
其中，非渗透性基材优选包含聚氯乙烯基、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯等热可塑性树脂。
非渗透性基材可以经过表面处理。
作为表面处理，可举出电晕处理、等离子体处理、热处理、磨损处理、光照射处理(例如，紫外线照射处理)及火焰处理。
电晕处理例如能够使用Corona Master(Shinko Electric&InstrumentationCo.，Ltd.制，PS-10S)等进行。电晕处理的条件根据非渗透性基材的种类、油墨的组成等适当选择即可。电晕处理例如能够在下述条件下进行。
·处理电压：10～15.6kV
·处理速度：30～100mm/s
并且，基材可以是透明基材、由聚乙烯或聚丙烯进行层压加工的基材。
作为透明基材，可举出玻璃、石英及塑料(例如，二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、丙烯酸树脂、氯化聚烯烃树脂、聚醚砜树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯、尼龙、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚环烯烃树脂、聚酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩醛等)。透明基材可以是1层，也可以是2层以上。
〔喷墨记录方式〕
喷墨记录方式并没有特别限制，只要是能够记录图像的方式，则并没有特别限定，可以是公知的方式，例如利用静电诱导力喷出油墨的电荷控制方式、利用压电元件的振动压力的按需喷墨方式(压力脉冲方式)、将电信号变更为声束来照射油墨，并利用放射压来使油墨喷出的声学喷墨方式及对油墨进行加热而形成气泡，并利用所产生的压力的热喷墨(Bubble Jet(注册商标))方式中的任一种。
作为喷墨记录方式，尤其能够有效地利用如下喷墨记录方式：利用日本特开昭54-59936号公报中记载的方法，使受到热能量作用的油墨产生急剧的体积变化，通过由该状态变化而产生的作用力从喷嘴喷出油墨。
并且，关于喷墨记录方式，还能够参考日本特开2003-306623号公报的0093～0105段中记载的方法。
作为用于喷墨记录方式的喷墨头，可举出使用短小的列式喷头，使喷头向基材的宽度方向扫描的同时进行记录的往复方式和使用在对应于基材的一边的整个区域排列有记录元件的行式喷头的行方式。
在行方式中，通过在与记录元件的排列方向交叉的方向上扫描基材，能够在基材的整个面进行图案形成，不需要扫描短小喷头的滑架等传送系统。
并且，不需要对滑架的移动和基材进行复杂的扫描控制，仅基材在移动，因此与往复方式相比能够实现记录速度的高速化。
从喷墨头喷出的油墨的喷射量优选为1pL(皮升)～100pL，更优选为3pL～80pL，进一步优选为3pL～20pL。
在油墨赋予工序中，可以仅赋予1种油墨，也可以赋予2种以上。例如，记录彩色图像时，优选至少赋予黄色、青色、品红色及黑色的各色油墨，更优选赋予白色、黄色、青色、品红色及黑色的各色油墨。并且，也可以将上述各色油墨与淡品红色、淡青色等淡色油墨、橙色、绿色及紫色等专色油墨、透明油墨或金属油墨组合来赋予。
(活性能量射线照射工序)
在本发明的图像记录方法中，优选对油墨图像照射活性能量射线。在油墨图像中，聚合性化合物通过活性能量射线的照射聚合并固化。作为活性能量射线，例如，可举出α射线、γ射线、X射线、紫外线、可见光线及电子束。其中，从安全性及成本的观点考虑，活性能量射线优选为紫外线(以下，还称为“UV”)或可见光线，更优选为紫外线。
紫外线的曝光量优选为20mJ/cm2～5J/cm2，更优选为100mJ/cm2～1,500mJ/cm2。照射时间优选为0.01秒～120秒，更优选为0.1秒～90秒。照射条件及基本照射方法能够适用日本特开昭60-132767号公报中公开的照射条件及照射方法。具体而言，优选在包含油墨的喷出装置的头单元的两侧设置光源，以所谓的往复方式扫描头单元和光源的方式或通过不伴随驱动的其他光源进行的方式。
作为紫外线照射用光源，主要利用汞灯、气体激光器及固体激光器，广为人知的有汞灯、金属卤化物灯及紫外线荧光灯。并且，替换成GaN(氮化镓)系半导体紫外发光器件对工业、环境来讲也非常有用，UV-LED(发光二极管)及UV-LD(激光二极管)体积小、高寿命、高效率且成本低，期待作为紫外线照射用光源。其中，紫外线照射用光源优选为金属卤化物灯、高压汞灯、中压汞灯、低压汞灯或UV-LED。
作为UV-LED，例如，可举出主发射光谱具有365nm与420nm之间的波长的紫色LED(NICHIA CORPORATION制)。作为具有更短波长的LED，在美国专利第6,084,250号说明书中公开有一种能够发射300nm与370nm之间的波长的紫外线的LED。并且，通过组合多个UV-LED，能够照射不同波长区域的紫外线。紫外线的峰波长例如优选为200nm～405nm，更优选为220nm～400nm，进一步优选为340nm～400nm。
油墨赋予工序之后，在氧浓度1体积％以下的环境下照射活性能量射线，由此能够抑制聚合因氧受阻，提高固化性。氧浓度的下限值并没有特别限定。通过将照射环境设置为真空下或置换成空气以外的气体(例如，氮)，实际上能够将氧浓度设为0。活性能量射线照射工序中的氧浓度优选为0.01体积％～1体积％，更优选为0.1体积％～1体积％。
作为控制照射环境的氧浓度的方法，例如，可举出将喷墨记录装置设定为关闭系统而设为氮气环境或二氧化碳环境的方法及流通氮等惰性气体的方法。作为氮的供给方法，例如，有使用氮气瓶的方法及使用如下装置的方法：利用氧和氮对中空糸膜的透过性差异而从空气中仅分离出氮气的装置。作为二氧化碳的供给方法，例如，可举出使用二氧化碳气瓶的方法。惰性气体是指N2、H2、CO2等常规气体及He、Ne、Ar等稀有气体。其中，从安全性、易获得性及成本的观点考虑，惰性气体优选为N2。
(其他工序)
本发明所涉及的图像记录方法可以包括除油墨赋予工序及活性能量射线照射工序以外的其他工序。作为其他工序，例如，可举出油墨赋予工序之后的干燥油墨图像的干燥工序。能够适当调整干燥工序中的干燥手段及干燥温度。
实施例
以下，示出本发明的实施例，但本发明并不限定于以下实施例。
实施例及比较例的油墨中包含的各成分的详细为如下。
<颜料>
·化合物B-1：方酸鎓色素
·化合物B-3：方酸鎓色素
·化合物B-39：方酸鎓色素
·化合物B-27：方酸鎓色素
·化合物P-1：吡咯并吡咯硼色素
各颜料的结构式为如下。式中，“Ph”表示苯基。
[化学式13]
<增效剂>
·EFKA 6745(BASF公司制)：具有磺基的酞菁铜
·SOLSPERSE 5000S(The Lubrizol Corporation制)：具有磺基的酞菁铜
·2，6-萘二羧酸(Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.制)
·NEWKALGEN PS-P(Takemoto Oil&Fat Co.，Ltd.制)：萘磺酸甲醛缩合物的钠盐
·Direct 106(Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.制)：具有磺基的二噁嗪系色素衍生物
·化合物S-1：具有磺基的蒽醌系色素衍生物
·化合物S-2：具有磺基的二酮吡咯并吡咯系色素衍生物
·化合物S-3：不具有磺基的偶氮系色素衍生物
各增效剂的结构式为如下。
[化学式14]
<聚合性化合物>
·SR341(Sartomer Company，Inc.制)：3-甲基-1，5-戊二醇二丙烯酸酯，SP值17.6MPa1/2
·CTFA：环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯，SP值18.9MPa1/2
·NVC：N-乙烯基己内酰胺，SP值20.0MPa1/2
·SR344(Sartomer Company，Inc.制)：聚乙二醇(400)二丙烯酸酯，SP值18.6MPa1 /2
<分散剂>
·EFKA PX 4701(BASF公司制)：嵌段共聚物，碱值40mgKOH/g
·SOLSPERSE 71000(The Lubrizol Corporation制)：主链为聚乙烯亚胺的接枝聚合物，碱值77mgKOH/g
·SOLSPERSE 35000(The Lubrizol Corporation制)：主链为聚乙烯亚胺的接枝聚合物，碱值15mgKOH/g
·DISPER BYK 167(BYK-Chemie GmbH制)：具有源自甲苯二异氰酸酯、戊内酯及癸醇的结构的聚合物，碱值13mgKOH/g
<聚合引发剂>
·Omnirad 819(IGM Resins B.V.制)：双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦
·Omnirad TPO H(IGM Resins B.V.制)：2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦
·Omnirad TPO-L(IGM Resins B.V.制)：(2，4，6-三甲基苯甲酰基)乙氧基苯基氧化膦
·Speedcure7010L：1，3-二({α-[1-氯-9-氧代基-9H-噻吨-4-基)氧基]乙酰基聚[氧基(1-甲基乙烯)]}氧基)-2，2-双({α-[1-甲基乙烯)]}氧基甲基)丙烷与三羟甲基丙烷EO加成三丙烯酸酯的混合物(混合比(质量基准)1∶1)
<表面活性剂>
·BYK-307(BYK-Chemie GmbH制)：改性聚二甲基硅氧烷
<阻聚剂>
·FLORSTAB UV12(Kromachem Ltd制)：N-亚硝基-N-苯基羟胺铝盐
·TEMPOL：2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧基
·MEHQ：对甲氧基苯酚
另外，表中，将FLORSTAB UV12记载为“UV12”。
[实施例10]
将各成分混合成下述组成，并用搅拌器进行了30分钟的预分散。之后，利用间歇式珠磨机(产品名“Easy Nano RMB”，AIMEX CO.，Ltd.制)，使用直径的氧化锆珠，以1000rpm(转速/分钟)进行分散处理直至成为目标粒径。使用67μm的滤布及5μm的过滤器进行过滤，获得了分散液A1。
<组成>
·化合物B-1......2质量％
·EFKA 6745......0.01质量％
·SR341......95.99质量％
·EFKA PX 4701......2质量％
接着，将各成分混合成下述组成，制备了油墨。
<组成>
·上述分散液A1......50质量％
·SR341......6.1质量％
·NVC......30质量％
·Omnirad 819......4质量％
·Omnirad TPO H......4质量％
·Speedcure 7010L......4质量％
·FLORSTAB UV12......1质量％
·TEMPOL......0.3质量％
·MEHQ......0.5质量％
·BYK-307......0.1质量％
[实施例1～9、实施例11～实施例63、比较例1～3]
在实施例10中，将油墨中包含的各成分的含量变更为表1～表8中记载的含量(质量％)，除此以外，以与实施例10相同的方法，制备分散液，进而制备了油墨。
<图像记录>
分别将在实施例及比较例中制备的各油墨填充到喷墨记录装置(产品名“DMP-2850“，Fujifilm Corporation制)附带的油墨墨盒中，在600dpi(dots perinch：每英寸点数)及喷射量10pL的条件下，在基材上记录了100％网点图像。作为基材，使用了PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜及涂布纸(OK TopKote，Oji Paper Co.，Ltd.制)。之后，照射紫外线，获得了图像记录物。
使用实施例及比较例中制备的各油墨，进行了分散性、经时稳定性、固化性及耐光性的评价。将评价结果示于表1～表8。
[分散性]
制备油墨之后，立即使用粒径测定装置(产品名“Zetasizer Nano ZS”，MalvemPanalytical Ltd制)测定了油墨中包含的颜料的粒径。可以说粒径越小，分散性越优异。评价基准为如下。
A：粒径小于300nm。
B：粒径为300nm以上且小于450nm。
C：粒径为450nm以上。
[经时稳定性]
制备油墨之后，将放入油墨的密闭容器在40℃下静置了1周。1周后，使用粒径测定装置(产品名“Zetasizer Nano ZS”，Malvern Panalytical Ltd制)测定了油墨中包含的颜料的粒径。可以说粒径越小，经时稳定性越优异。评价基准为如下。
A：粒径小于300nm。
B：粒径为300nm以上且小于450nm。
C：粒径为450nm以上。
[固化性]
将油墨填充到喷墨记录装置(产品名“DMP-2850”，Fujifilm Corporation制)附带的油墨墨盒中，在600dpi及喷射量10pL的条件下，在PET膜上记录了100％网点图像。
作为曝光条件l，在图像记录中使用395nmLED灯(产品名“PEL UV CUR E UNIT”，PRINTED ELECTRONICS公司制)，以约250mW/cm2进行了曝光。
作为曝光条件2，在图像记录中不进行曝光，在图像记录后，使用金属卤化物灯(产品名“CSOT-40”，GS Yuasa Corporation制)，以功率100W、10m/分钟的速度进行了曝光。
作为曝光条件3，在图像记录中不进行曝光，在图像记录后，使用波长385nm的LED光源，在氮气环境下(氧浓度1％以下)，以4000mW/cm2进行了曝光。
用棉棒分别擦拭在曝光条件1下曝光后的图像记录物、在曝光条件2下曝光后的图像记录物及在曝光条件3下曝光后的图像记录物，目视观察油墨是否附着在棉棒上。油墨未附着在棉棒上时，判定为油墨已固化，油墨附着在棉棒上时，判定为油墨未固化。评价基准为如下。
A：在曝光条件1、曝光条件2及曝光条件3所有条件下，油墨均已固化。
B：仅在曝光条件2及曝光条件3下油墨已固化。
C：仅在曝光条件3下油墨已固化。
D：在所有曝光条件下，油墨均未固化。
[耐光性]
将油墨填充到喷墨记录装置(产品名“DMP-2850”，Fujifilm Corporation制)附带的油墨墨盒中，在600dpi及喷射量10pL的条件下，在涂布纸(OK TopKote，Oji Paper Co.，Ltd.制)上记录了100％网点图像。在图像记录后，使用金属卤化物灯(产品名“CSOT-40”、GSYuasa Corporation制)，以功率100W、10m/分钟的速度进行了曝光。使用所获得的图像记录物，进行了耐光性试验。根据反射率变化量评价了耐光性。反射率变化量根据以下式计算。
反射率变化量＝(曝光1次后的图像记录物在850nm处的反射率)-(曝光4次后的图像记录物在850nm处的反射率)
使用紫外可见近红外分光光度计装置(产品名“V-570”，JASCO Corporation制)测定了反射率。
可以说反射率变化量越小，耐光性越优异。评价基准为如下。
A：反射率变化量小于10％。
B：反射率变化量为10％以上且小于25％。
C：反射率变化量为25％以上。
在表1～表8中，“分散剂/颜料”是指分散剂含量与颜料含量之比(质量比)。并且，“增效剂/颜料×100”是指相对于颜料总质量的增效剂含量(质量％)。
[表4]
[表5]
[表7]
[表8]
如表1～表7所示，在实施例1～实施例63中，可知由于油墨包含由式1表示的方酸鎓色素、聚合性化合物、分散剂、以及具有选自包括羧基及磺基的组中的至少1种基团和选自包括芳香环及杂芳香环的组中的至少1种环的增效剂，因此分散性及经时稳定性优异。
另一方面，如表8所示，在比较例1中，可知由于油墨不含有增效剂，因此分散性及经时稳定性差。
在比较例2中，可知由于油墨虽含有增效剂，但增效剂不是具有选自包括羧基及磺基的组中的至少1种基团的增效剂，因此分散性及经时稳定性差。
在比较例3中，可知由于油墨含有吡咯并吡咯硼色素而不是方酸鎓色素，因此分散性及经时稳定性差。
并且，在实施例4及实施例33中，可知由于包含碱值为15mgKOH/g以上的分散剂，因此与实施例1相比，分散性优异。同样地，在实施例40中，可知由于包含碱值为15mgKOH/g以上的分散剂，因此与实施例39相比，分散性优异。
在实施例13中，可知由于分散剂的含量相对于油墨的总质量为0.7质量％～5质量％，因此与实施例20及实施例23相比，分散性及经时稳定性优异。同样地，在实施例46中，可知由于分散剂的含量相对于油墨的总质量为0.7质量％～5质量％，因此与实施例54及实施例57相比，分散性及经时稳定性优异。
在实施例7中，可知由于SP值为18MPa1/2以上的聚合性化合物的含量相对于油墨的总质量为10质量％～40质量％，因此与实施例4及实施例5相比，固化性优异，与实施例6相比，经时稳定性优异。
在实施例10中，可知由于阻聚剂的含量相对于油墨的总质量为1质量％以上，因此与实施例7～实施例9相比，经时稳定性优异。同样地，在实施例45中，可知由于阻聚剂的含量相对于油墨的总质量为1质量％以上，因此与实施例44相比，经时稳定性优异。
在实施例13中，可知由于聚合引发剂的含量相对于油墨的总质量为10质量％以上，因此与实施例10～实施例12相比，固化性优异。同样地，在实施例43中，可知由于聚合引发剂的含量相对于油墨的总质量为10质量％以上，因此与实施例40～实施例42相比，固化性优异。
在实施例13、实施例15及实施例16中，可知由于增效剂的含量相对于油墨的总质量为0.005质量％～0.1质量％，因此与实施例14相比，经时稳定性优异，与实施例17相比，分散性优异。同样地，在实施例46、实施例48及实施例49中，可知由于增效剂的含量相对于油墨的总质量为0.005质量％～0.1质量％，因此与实施例47相比，经时稳定性优异，与实施例50相比，分散性优异。
在实施例13、实施例15及实施例16中，可知由于增效剂的含量相对于方酸鎓色素的总质量为0.12质量％～15质量％，因此与实施例14相比，经时稳定性优异，与实施例17相比，分散性优异。同样地，在实施例46、实施例48及实施例49中，可知由于增效剂的含量相对于方酸鎓色素的总质量为0.12质量％～15质量％，因此与实施例47相比，经时稳定性优异，与实施例50相比，分散性优异。
并且，在实施例35及实施例37中，可知由于增效剂的含量相对于方酸鎓色素的总质量为0.12质量％～15质量％，因此与实施例34及实施例36相比，分散性优异。
另外，关于2020年3月30日申请的日本专利申请2020-061102号的发明，将其整体通过参考引入本说明书中。并且，本说明书中所记载的所有文献、专利申请及技术标准与具体地且分别地记载通过参考而被并入的各个文献、专利申请及技术标准的情况相同程度地，通过参考并入本说明书中。

Claims (9)

1.一种喷墨记录用油墨，其包含：
由下述式1表示的方酸鎓色素；
聚合性化合物；
分散剂；以及
增效剂，具有选自由羧基及磺基组成的组中的至少1种基团和选自由芳香环及杂芳香环组成的组中的至少1种环，
所述增效剂的含量相对于喷墨记录用油墨的总质量为0.005质量％～0.1质量％，
所述增效剂是指在分子内具有源自色素的结构的色素衍生物，是分子量小于1000的化合物，
所述聚合性化合物中的至少1种是溶解度参数为18MPa1/2～40MPa1/2的聚合性化合物，
所述溶解度参数为18MPa1/2～40MPa1/2的聚合性化合物的含量相对于喷墨记录用油墨的总质量为10质量％～40质量％，
式1中，环A及环B分别独立地表示芳香环或杂芳香环，XA及XB分别独立地表示1价取代基，GA及GB分别独立地表示1价取代基，kA表示0～nA的整数，kB表示0～nB的整数，nA表示能够与环A键合的GA的数的最大值，nB表示能够与环B键合的GB的数的最大值，XA与GA或XB与GB分别可以相互键合而形成环，GA及GB分别存在多个时，与环A键合的多个GA及与环B键合的多个GB分别可以相互键合而形成环结构。
2.根据权利要求1所述的喷墨记录用油墨，其中，
所述分散剂的碱值为15mgKOH/g～40mgKOH/g。
3.根据权利要求1或2所述的喷墨记录用油墨，其中，
所述分散剂的含量相对于所述方酸鎓色素的含量之比以质量基准计为0.5～5。
4.根据权利要求1或2所述的喷墨记录用油墨，其中，所述喷墨记录用油墨还包含阻聚剂，
所述阻聚剂的含量相对于喷墨记录用油墨的总质量为1质量％～5质量％。
5.根据权利要求4所述的喷墨记录用油墨，其中，
所述阻聚剂为选自由亚硝胺化合物、受阻胺化合物、氢醌化合物及硝酰基自由基组成的组中的至少1种。
6.根据权利要求1或2所述的喷墨记录用油墨，其中，所述喷墨记录用油墨还包含聚合引发剂，
所述聚合引发剂的含量相对于喷墨记录用油墨的总质量为10质量％～30质量％。
7.根据权利要求6所述的喷墨记录用油墨，其中，
所述聚合引发剂为选自由酰基氧化膦化合物及噻吨酮化合物组成的组中的至少1种。
8.根据权利要求1或2所述的喷墨记录用油墨，其中，
所述增效剂的含量相对于所述方酸鎓色素的总质量为0.12质量％～15质量％。
9.一种图像记录方法，其包括下述工序：
通过喷墨记录方式，在基材上赋予权利要求1至8中任一项所述的喷墨记录用油墨而记录油墨图像的工序；及
对所述油墨图像照射活性能量射线的工序。
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