CN115304957A - 一种水性油墨分散体及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种水性油墨分散体及其制备方法。通过在分散体树脂主链中引入特殊的分子基团,提高了分散体对颜料的分散性和润湿性。以该水性油墨分散体制备的水性油墨,具有良好的复溶性和抗水性,油墨层的光泽度较乳液型水性油墨有显著提高。

Description

一种水性油墨分散体及其制备方法
技术领域
本发明属于水性油墨技术领域,特别涉及一种水性油墨分散体及其制备方法。
背景技术
水性油墨是以水为主要溶剂制成的油墨,通常水性油墨使用的连接料有水性松香、酪素、水性聚氨酯、丙烯酸乳液等。相比于油性油墨,水性油墨具有巨大的环保优势,近年来科技工作者对水性油墨开展了广泛的研究:专利CN103571262A公开了一种环保性水性油墨,该水性油墨主要包括:有机颜料、聚四氟乙烯树脂、二甲基萘磺酸钠、润湿剂、消泡剂和水。由该方法制得的水性油墨pH较低,可能会导致版面起脏。专利CN106479266A公开了一种快干水性UV油墨,该水性UV油墨中的原料主要包括:水性聚氨酯丙烯酸酯、颜填料、无水乙醇、表面活性剂、助剂、光引发剂和去离子水。该专利加入表面活性剂,降低表面张力,可加快油墨的干燥速度。但该水性UV油墨的耐溶剂性较差,影响印刷效果。专利CN101054490A公开了一种采用水溶性固体丙烯酸研磨色浆加入丙烯酸酯乳液,制备的水性油墨。专利CN101519557A公开了一种采用水溶性丙烯酸-苯乙烯共聚树脂和聚丙烯酸树脂制备的水性油墨。专利CN102153909A公开了一种以不同玻璃化温度的水性丙烯酸乳液、水溶性丙烯酸树脂液、颜料、助剂等制备的水性油墨。专利CN101429359A以水性聚氨酯乳液、水性丙烯酸树脂、颜料、助剂等制备了一种水基塑料复合里印油墨。
但是目前水性油墨依然存在干燥速度慢、光泽度低等缺陷,难以媲美溶剂型油墨。
发明内容
为了解决背景技术中水性油墨的使用缺陷,提高水性油墨的印刷适性,本发明提供的一种水性油墨分散体及其制备方法。
为达到上述目的,本发明提供了如下的技术方案:
一种水性油墨分散体,按重量百分比计,由如下组分制备而成:
引发剂 0.1~0.5wt%
反应溶剂 20~30wt%
硬单体 5~15wt%
软单体 5~15wt%
功能单体 5~10wt%
羧酸类单体 5~15wt%
反应型乳化剂 0.5~5wt%
链转移剂 0.05~2wt%
中和剂 5~15wt%
去离子水 40~50wt%
增粘树脂 1~10wt%;
该水性油墨分散体制备方法如下:
(1)将引发剂溶解于10wt%的反应溶剂中,配制成引发剂溶液;将硬单体、软单体、功能单体、羧酸类单体、反应型乳化剂和链转移剂混合为单体混合物;
(2)将余量的反应溶剂加入反应釜中,搅拌状态下升温至70~85℃,同时开始滴加单体混合物和引发剂溶液,滴加时间2~4小时,滴加完成后保温反应2~3小时;
(3)保温结束后,加入中和剂,搅拌0.5~1小时后,加入20~40wt%的去离子水,分散均匀后减压蒸除反应溶剂;
(4)加入剩余去离子水和增粘树脂,搅拌均匀,降至室温出料,得到水性油墨分散体。
需要说明的是,上述制备步骤中,反应溶剂按照重量被分为10wt%、90wt%两份,步骤(1)中 “溶解于10%的反应溶剂中”即溶解于反应溶剂总重量10%的反应溶剂中,步骤(2)“余量的反应溶剂”即反应溶剂总重量90%的反应溶剂;去离子水按照重量被分为20~40wt%的第一份,余量为第二份,步骤(3)中“20~40wt%的去离子水”即去离子水总重量20~40wt%的去离子水。
优选的,所述引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二乙酰、过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物、过氧化二叔戊基、叔丁基过氧化月桂酸酯、过氧化二月桂酰、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁基酯中任一种或多种。
优选的,所述反应溶剂选自乙醇、丙酮、异丙醇中任一种或多种。
优选的,所述硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸十八烷基脂、苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯中任一种或多种。
优选的,所述软单体选自丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯中任一种或多种。
优选的,所述功能单体选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟丁酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、烯丙基缩水甘油醚、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-2-氯乙基酯、甲基丙烯酸-2-氯乙基酯、松香、松香甘油酯、松香季戊四醇酯、松香酚醛树脂、萜烯树脂中任一种或多种。
优选的,所述羧酸类单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐、马来酸单酯、富马酸、富马酸单酯、乙烯基乙酸、丙烯-1,2,3-三羧酸、3-丁烯-1,2,3-三羧酸、4-戊烯-1,2,4-三羧酸、1-戊烯-1,1,4,4-四羧酸、4-戊烯-1,2,3,4-四羧酸、3-己烯-1,1,6,6-四羧酸、亚油酸中任一种或多种。
优选的,所述反应型乳化剂选自烯丙基聚氧乙烯醚、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、烯丙氧基癸基聚氧乙烯醚硫酸铵、烯丙基壬基酚聚氧乙烯醚磷酸铵、异丁烯醇聚氧乙烯醚、异戊烯醇聚乙烯醚、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠中任一种或多种。
优选的,所述链转移剂选自十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、巯基乙醇、巯基乙酸、3-巯基丙酸、3-巯基丙酸丁酯、α-甲基苯乙烯二聚体中任一种或多种;
所述中和剂选自三乙胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-甲基二氨基乙基胺、N-乙基二氨基乙基胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇中任一种或多种。
优选的,所述增粘树脂选自水性酚醛、萜烯酚醛乳液、水性氯化聚丙烯、水性马来酸树脂、氯乙烯/醋酸乙烯共聚乳液、环氧树脂乳液、水性酚醛环氧树脂乳液中任一种或多种。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
传统乳液型丙烯酸水性油墨,由于乳液乳胶粒对颜料包裹效果很差,所制水墨中的颜料颗粒偏大,分散不均匀,油墨干燥成膜时表面不平整,造成水墨印刷图案光泽暗淡,与溶剂型油墨的印刷效果相比,差异很大。本发明通过制备特殊设计的水性丙烯酸分散体,提高油墨树脂对颜料的分散性能,平衡水性油墨的复溶性和耐水性,改善水性油墨的成膜状态,提高油墨印刷图案的光泽度。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步的详述,但不应理解为是对本发明保护范围的限制。凡基于上述技术思想,利用本领域普通技术知识和惯用的技术手段所做的修改、替换、变更,均属于本发明的范围。
实施例1
水性油墨分散体的制备:
(1)将0.1公斤偶氮二异丁腈溶解于2.5公斤乙醇中,配制成引发剂溶液;将6.4公斤甲基丙烯酸甲酯、10公斤丙烯酸丁酯、10公斤丙烯酸羟乙酯、5.5公斤甲基丙烯酸、0.5公斤烯丙基聚氧乙烯醚和2公斤巯基乙醇混合为单体混合物;
(2)将22.5公斤乙醇加入反应釜中,搅拌状态下升温至70℃,同时开始滴加单体混合物和引发剂溶液,滴加时间3小时,滴加完成后保温反应2小时。
(3)保温结束后,加入5.5公斤三乙胺,搅拌0.5小时后,加入5公斤去离子水,分散均匀后减压蒸除乙醇;
(4)加入20公斤去离子水和10公斤水性酚醛,搅拌均匀,降至室温出料,得到水性油墨分散体。
实施例2
水性油墨分散体的制备:
(1)将0.5公斤过氧化二苯甲酰溶解于2公斤异丙醇中,配制成引发剂溶液;将10公斤甲基丙烯酸丙酯、5公斤丙烯酸叔丁酯、5公斤甲基丙烯酸羟丁酯、8公斤4-戊烯-1,2,3,4-四羧酸、5公斤烯丙基壬基酚聚氧乙烯醚磷酸铵和1公斤3-巯基丙酸丁酯混合为单体混合物;
(2)将18公斤异丙醇加入反应釜中,搅拌状态下升温至85℃,同时开始滴加单体混合物和引发剂溶液,滴加时间2小时,滴加完成后保温反应3小时;
(3)保温结束后,加入8公斤N-甲基二乙醇胺,搅拌1小时后,加入9公斤去离子水,分散均匀后减压蒸除异丙醇;
(4)加入21公斤去离子水和7.5公斤环氧树脂乳液,搅拌均匀,降至室温出料,得到水性油墨分散体。
实施例3
水性油墨分散体的制备:
(1)将0.3公斤叔丁基过氧化月桂酸酯溶解于3公斤乙醇中,配制成引发剂溶液;将14.9公斤甲基丙烯酸十八烷基脂、15公斤丙烯酸异辛酯、10公斤烯丙基缩水甘油醚、3公斤3-丁烯-1,2,3-三羧酸、2.75公斤异丁烯醇聚氧乙烯醚和0.05公斤α-甲基苯乙烯二聚体混合为单体混合物;
(2)将27公斤乙醇加入反应釜中,搅拌状态下升温至77.5℃,同时开始滴加单体混合物和引发剂溶液,滴加时间4小时,滴加完成后保温反应2.5小时;
(3)保温结束后,加入3公斤2-氨基-2-甲基-1-丙醇,搅拌0.75小时后,加入8公斤去离子水,分散均匀后减压蒸除乙醇;
(4)加入12公斤去离子水和1公斤萜烯酚醛乳液,搅拌均匀,降至室温出料,得到水性油墨分散体。
实施例4
水性油墨分散体的制备:
(1)将0.5公斤过氧化二月桂酰溶解于2.9公斤异丙醇中,配制成引发剂溶液;将15公斤苯乙烯、9.975公斤丙烯酸正辛酯、7.5公斤丙烯酸-2-氯乙基酯、3公斤3-丁烯-1,2,3-三羧酸、3公斤2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠和1.025公斤巯基乙醇混合为单体混合物。
(2)将26.1公斤异丙醇加入反应釜中,搅拌状态下升温至75℃,同时开始滴加单体混合物和引发剂溶液,滴加时间2.5小时,滴加完成后保温反应2.2小时。
(3)保温结束后,加入6公斤N-乙基二氨基乙基胺,搅拌0.6小时后,加入6.6公斤去离子水,分散均匀后减压蒸除异丙醇。
(4)加入15.4公斤去离子水和3公斤水性马来酸树脂,搅拌均匀,降至室温出料,得到水性油墨分散体。
实施例5
水性油墨分散体的制备:
(1)将0.4公斤过氧化二异丙苯溶解于2.8公斤丙酮中,配制成引发剂溶液;将5公斤叔碳酸乙烯酯、9公斤丙烯酸叔丁酯、7.6公斤萜烯树脂、6公斤富马酸、2公斤烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵和1.5公斤3-巯基丙酸混合为单体混合物;
(2)将25.2公斤丙酮加入反应釜中,搅拌状态下升温至80℃,同时开始滴加单体混合物和引发剂溶液,滴加时间3.5小时,滴加完成后保温反应2.7小时;
(3)保温结束后,加入7公斤N-乙基二乙醇胺,搅拌0.8小时后,加入11.2公斤去离子水,分散均匀后减压蒸除丙酮;
(4)加入16.8公斤去离子水和5.5公斤氯乙烯/醋酸乙烯共聚乳液,搅拌均匀,降至室温出料,得到水性油墨分散体。
实施例6
水性油墨的制备:
将8公斤酞菁蓝、20公斤实施例1所制水性油墨分散体、5公斤去离子水加入配料器,用高速分散机搅拌30分钟,使其混合均匀;将混合均匀的物料取出,送入砂磨机进行砂磨,待细度低于 10μm后取出,加入10公斤水性油墨分散体、7公斤去离子水混合均匀,过滤;经检验合格后,包装,制得凹版水性油墨。
制得的凹版水性油墨主要技术指标如表1所示。
表1
Figure DEST_PATH_IMAGE002
以上检测结果依据GB/T26394-2011标准测试。
对比例1
水性油墨分散体、水性油墨的制备:
(1)将0.3公斤过氧化二异丙苯溶解于2.5公斤异丙醇中,配制成引发剂溶液;将10公斤甲基丙烯酸丙酯、10公斤丙烯酸叔丁酯、5公斤甲基丙烯酸混合为单体混合物;
(2)将22.5公斤异丙醇加入反应釜中,搅拌状态下升温至75℃,同时开始滴加单体混合物和引发剂溶液,滴加时间3小时,滴加完成后保温反应2.5小时;
(3)保温结束后,加入3公斤三乙胺,搅拌0.75小时后,加入7.5公斤去离子水,分散均匀后减压蒸除异丙醇;
(4)加入17.5公斤去离子水,搅拌均匀,降至室温出料,得到水性油墨分散体。
将8公斤酞菁蓝、20公斤上述所制水性油墨分散体、5公斤去离子水加入配料器,用高速分散机搅拌30分钟,使其混合均匀;将混合均匀的物料取出,送入砂磨机进行砂磨,待细度低于 10μm后取出,加入10公斤水性油墨分散体、7公斤去离子水混合均匀,过滤,制得凹版水性油墨。制得的凹版水性油墨主要技术指标如表2所示。
表2
Figure DEST_PATH_IMAGE004
以上检测结果依据GB/T26394-2011标准测试。
最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,但本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种水性油墨分散体,其特征在于,按重量百分比计,由如下组分制备而成:
引发剂 0.1~0.5wt%
反应溶剂 20~30wt%
硬单体 5~15wt%
软单体 5~15wt%
功能单体 5~10wt%
羧酸类单体 5~15wt%
反应型乳化剂 0.5~5wt%
链转移剂 0.05~2wt%
中和剂 5~15wt%
去离子水40~50wt%
增粘树脂 1~10wt%;
该水性油墨分散体制备方法如下:
(1)将引发剂溶解于10%的反应溶剂中,配制成引发剂溶液;将硬单体、软单体、功能单体、羧酸类单体、反应型乳化剂和链转移剂混合为单体混合物;
(2)将余量的反应溶剂加入反应釜中,搅拌状态下升温至70~85℃,同时开始滴加单体混合物和引发剂溶液,滴加时间2~4小时,滴加完成后保温反应2~3小时;
(3)保温结束后,加入中和剂,搅拌0.5~1小时后,加入20~40wt%的去离子水,分散均匀后减压蒸除反应溶剂;
(4)加入剩余去离子水和增粘树脂,搅拌均匀,降至室温出料,得到水性油墨分散体。
2.根据权利要求1所述的水性油墨分散体,其特征在于,所述引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二乙酰、过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物、过氧化二叔戊基、叔丁基过氧化月桂酸酯、过氧化二月桂酰、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁基酯中任一种或多种。
3.根据权利要求1所述的水性油墨分散体,其特征在于,所述反应溶剂选自乙醇、丙酮、异丙醇中任一种或多种。
4.根据权利要求1所述的水性油墨分散体,其特征在于,所述硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸十八烷基脂、苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯中任一种或多种。
5.根据权利要求1所述的水性油墨分散体,其特征在于,所述软单体选自丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯中任一种或多种。
6.根据权利求1所述的水性油墨分散体,其特征在于,所述功能单体选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟丁酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、烯丙基缩水甘油醚、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-2-氯乙基酯、甲基丙烯酸-2-氯乙基酯、松香、松香甘油酯、松香季戊四醇酯、松香酚醛树脂、萜烯树脂中任一种或多种。
7.根据权利要求1所述的水性油墨分散体,其特征在于,所述羧酸类单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐、马来酸单酯、富马酸、富马酸单酯、乙烯基乙酸、丙烯-1,2,3-三羧酸、3-丁烯-1,2,3-三羧酸、4-戊烯-1,2,4-三羧酸、1-戊烯-1,1,4,4-四羧酸、4-戊烯-1,2,3,4-四羧酸、3-己烯-1,1,6,6-四羧酸、亚油酸中任一种或多种。
8.根据权利要求1所述的水性油墨分散体,其特征在于,所述反应型乳化剂选自烯丙基聚氧乙烯醚、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、烯丙氧基癸基聚氧乙烯醚硫酸铵、烯丙基壬基酚聚氧乙烯醚磷酸铵、异丁烯醇聚氧乙烯醚、异戊烯醇聚乙烯醚、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠中任一种或多种。
9.根据权利要求1所述水性油墨分散体,其特征在于,所述链转移剂选自十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、巯基乙醇、巯基乙酸、3-巯基丙酸、3-巯基丙酸丁酯、α-甲基苯乙烯二聚体中任一种或多种;
所述中和剂选自三乙胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-甲基二氨基乙基胺、N-乙基二氨基乙基胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇中任一种或多种。
10.根据权利要求1所述的水性油墨分散体,其特征在于,所述增粘树脂选自水性酚醛、萜烯酚醛乳液、水性氯化聚丙烯、水性马来酸树脂、氯乙烯/醋酸乙烯共聚乳液、环氧树脂乳液、水性酚醛环氧树脂乳液中任一种或多种。
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