CN115304716A - 一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液及其制备方法 - Google Patents

一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液，其技术要点是：包括按重量百分比的原料：16～20％的甲基丙烯酸甲酯、8～13％的丙烯酸丁酯、2～6％功能单体、0.2～0.4％的分子量调节剂、0.005～0.01％乳液粒径调节助剂；本发明提供一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液具有剪切稳定性好、对颜料润湿性好、复溶性好、附着力好、乙醇稀释性好以及成本低且适合工业化生产以及对人体和环境均无不良影响的特点；本发明提供的一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液制备方法具有合成工艺简单，方便，容易操控，具有较高的复现性，该工艺的合成过程在水中进行，该工艺具有环保、安全以及气味极少的特点。

Description

一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液及其制备方法
技术领域
本发明属于涂料技术领域，具体涉及一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液及其制备方法。
背景技术
苯乙烯和丙烯酸单体聚合，合成丙烯酸乳液的发明很大程度上提高了水性油墨的光泽度和干燥速度，但是大部分水性油墨中的连接料使用的是基于小分子乳化剂制备的丙烯酸乳液，存在着印刷适应性差，复溶性不好，而且容易堵版，光泽度低以及在塑料基材上的附着力不够等问题，与溶剂型油墨存在较大的差距，严重制约了水性油墨的大规模化推广应用，现亟须一款印刷适应性好、复溶性好、光泽度高以及在塑料基材上附着力好的丙烯酸乳液。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的缺陷，本申请采用如下方案，一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液，由以下质量百分比组分的物质组成：
Figure BDA0003829201390000011
Figure BDA0003829201390000021
优选的，所述的功能单体为甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、双环戊二烯丙烯酸酯、羟丁基酰脲化合物、羟乙基丙烯酰脲化合物、甲基丙烯酰胺乙基乙撑脲、1，6－己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯中的一种或一种以上的混合物。优选所述的功能单体为甲基丙烯酸羟乙酯，其性能为：酯含量≥97％，游离酸≤0.2％，阻聚剂200±20PPM，色泽≤20#，水分≤0.2％，理化性质：无色透明液体，极易聚合，沸点95℃(1333.22Pa)，能与水、醇、醚、酯等溶剂互溶，功能单体可以为所述丙烯酸乳液提供足够的羟基，提高乳液整体的醇溶性以及复溶性。
优选的，所述的分子量调节剂为正十二烷基硫醇、巯基乙醇、正辛硫醇中的一种或一种以上的混合物。正十二烷基硫醇分子量202，纯度：≥97％(GC法)，水分≤2.5％，粘度2.8，凝固点15.6℃，密度0.861g/cm3，闪点110℃，膨胀系数为0.00072，本申请中，所述分子量调节剂将乳液分子量调小，达到使得乳液分散性好的效果。
优选的，乳液粒径调节助剂为乙二胺四乙酸二钠或乙二胺四乙酸四钠与FeSO4·7H2O的混合物，乳液体系中加入该乳液粒径调节助剂后，可以使得体系达到分子量分布均匀，乳化剂分布均匀，粒径分布均匀，做到既分散性好、润湿性好、又有一定的耐化性的效果。
优选的，所述阴离子乳化剂为异构醇醚硫酸钠、烯丙基醚羟丙基磺酸钠、烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵、聚氧丙烯醚磷酸酯中的一种或一种以上的混合物，所述非离子乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚40。选择不溶于酒精的乳化剂，搭配容易将乳液粒径做到很小的乳化剂，添加合适比例的种子乳液，羧基的配置恰到好处，分子量相对较小，做到了分散性好，研磨好，醇容忍度高的特性。
如上所述引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵；其为无机过氧化物引发剂，属于热分解型引发剂，在乳液聚合体系中，具有较好的引发效率及重现性。
如上所述氧化剂为叔丁基过氧化氢，所述还原剂为维生素C、异抗坏血酸、异抗坏血酸钠中的一种或一种以上的混合物，体系中加入还原剂后，由于发生氧化还原反应，活化能大大降低，能在较低温度下，于水相中有效地产生自由基，引发聚合，提高聚合效率。
如上所述复溶助剂为乙二醇、丙二醇、AMP95、DMEA中的一种或一种以上的混合物；选择合适的复溶助剂，在干燥速度和与酒精相容性方面达到一定的均衡，从而达到印刷适性好，复溶性好的特性。
如上所述的氨水为25％浓度的工业级氨水。
如上所述消泡剂为矿物油类或有机硅类化合物；
如上所述缓冲剂为碳酸氢钠溶液。
本发明的另一目的是，提供一种适用于上述水性油墨用丙烯酸核壳乳液的制备方法，包括以下制作步骤：
(1)将0.8～1.8％甲基丙烯酸、0.2～2％DAAM、2～4％甲基丙烯酸丁酯、13～16％甲基丙烯酸甲酯、0.2～0.4％分子量调节剂以及0.2～1％阴离子乳化剂与适量的去离子水混合，在搅拌速度为200～300转/分钟的条件下，搅拌0.5～1小时，制得预乳化液A1；
(2)将0.6～1％苯乙烯、1～5％甲基丙烯酸甲酯、8～13％丙烯酸丁酯、2～6％功能单体，在搅拌速度为200～300转/分钟的条件下，搅拌0.5～1小时，制得预乳化液A2；
(3)将0.1～0.2％阴离子乳化剂、将0.004～0.03％引发剂以及0.08～0.1％缓冲剂添加到适量的去离子水中，制得溶液B；
(4)将0.016～0.07％引发剂、0.005～0.01％乳液粒径调节助剂、0.1～2％氨水、0.01～0.06％氧化剂、0.1～1.2％ADH以及0.1～0.4％非离子乳化剂和0.01～0.05％还原剂混合物分别溶解到剩余的去离子水中，分别制得到各自的溶液；
(5)将溶液B加入反应器中，在搅拌速度为40～50转/分钟的条件下，搅拌升温至84～86℃后，加入5～10％预乳化液A1到反应釜，得到泛有蓝光的乳白色液体，10～15分钟后，同时滴加剩余预乳化液A1和引发剂溶液，1～1.5小时内滴完，滴加完后，保持反应器内温度为84～86℃继续反应0.5～1.0小时；
(6)将氨水溶液缓慢滴加至反应器中，滴加完后恒温60分钟，恒温结束后控制将反应器内pH调整为7.9～8.2；
(7)将反应器内温度降至50～52℃后，加入50％预乳化液A2，再降温至40～45℃后，在40～50转/分钟条件下搅拌20分钟，搅拌完后依次滴入50％乳液粒径调节助剂溶液、15～20％氧化剂溶液以及15～20％的非离子乳化剂和还原剂混合溶液后保温20分钟；
(8)将反应器内温度降至50～52℃后，加入剩余的50％预乳化液A2，再降温至40～45℃后，在40～50转/分钟的条件下，搅拌20分钟，搅拌完成后依次加入剩余50％的乳液粒径调节助剂溶液、剩余的氧化剂溶液以及剩余的非离子乳化剂和还原剂混合溶液，然后在60℃温度条件下保温30分钟；
(9)将反应器内降温至45℃以下后，依次加入ADH溶液、0.05～0.2％杀菌剂、0.05～0.2％消泡剂、0.5～1.5％复溶助剂，搅拌后得到所述水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液。
通过在第一阶段加入合适的分子量调节剂，添加合适比例的种子乳液，将分子量做小，达到分散性好，第二阶段通过暴聚工艺和氧化还原反应将分子量做大，从而提高干燥速度和提高耐化性，加入合适的乳液粒径调节助剂达到分子量分布均匀，乳化剂分布均匀，粒径分布均匀，做到既分散性好，润湿性好，又有一定的耐化性，在不提高原材料成本的前提下，提供一种耐研磨，剪切稳定性好，对颜料润湿性好，复溶性好，附着力好，乙醇稀释性好的水性油墨用丙烯酸核壳乳液。
与现有技术相比，本申请具有如下优点：
1.本发明提供的一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液，其分子量分布均匀、乳化剂分布均匀、粒径分布均匀的效果，能做到既分散性好，润湿性好，又有一定的耐化性，打破了乳液分子量小分散性好，耐化性差的正相关的限制；
本发明提供的一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液具有耐研磨、剪切稳定性好、对颜料润湿性好、复溶性好、附着力好、乙醇稀释性好以及成本低且适合工业化生产的特点，再者，本发明提出的水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液为水分散体系，对人体及环境均无不良影响，符合国家及行业的环保标准要求。
2.本发明的一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液的制备方法，第一阶段使用了核壳工艺，优化了乳液的结构，加入合适的分子量调节剂，以及合适的乳液粒径调节助剂，将乳液分子量调小，达到使得乳液分散性好的效果；第二阶段使用暴聚工艺将分子量调大，从而提高干燥速度和提高耐化性，该方法具有合成路径简短、生产用的原材料简单易得以及生产成本低廉的特点，同时，该工艺生产过程中合成加热温度不超过100℃，操作安全，节省了能源，克服了纯油性或水性树脂体系，气味大、分散性差、润湿性差以及复溶性差的缺点；
本发明提供的一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液制备方法，合成工艺简单，方便，容易操控，具有较高的复现性，该工艺的合成过程在水中进行，该工艺具有环保、安全以及气味极少的特点。
具体实施方式
下面结合具体实施例1～6说明本发明的具体技术方案：
实施例1
一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液的制备方法，包括以下步骤：
(1)将0.8％的甲基丙烯酸、0.2％的DAAM、4％的甲基丙烯酸丁酯、16％的甲基丙烯酸甲酯、0.28％的正十二烷基硫醇、0.2％的异构醇醚硫酸钠适量的去离子水混合后，在搅拌速度为200转/分钟条件下搅拌0.5小时，制得预乳化液A1；
(2)将0.7％的苯乙烯、4％的甲基丙烯酸甲酯、9％的丙烯酸丁酯以及6％的甲基丙烯酸羟乙酯混合在一起后，在搅拌速度为200转/分钟的条件下，搅拌0.5小时，制得预乳化液A2；
(3)将0.1％异构醇醚硫酸钠、将0.01％过硫酸钾以及0.08％碳酸氢钠溶液添加到适量的去离子水中，搅拌0.5小时后制得溶液B；
(4)将0.04％过硫酸钾、0.005％乙二胺四乙酸二钠、0.5％氨水、0.02％叔丁基过氧化氢、0.1％ADH以及0.1％烷基酚聚氧乙烯醚40和0.02％维生素C混合物分别溶解到剩余的去离子水中，分别制得到各自的溶液；
(5)将溶液B加入反应器中，在搅拌速度为40转/分钟的条件下，搅拌升温至84℃后，加入5％预乳化液A1到反应釜，得到泛有蓝光的乳白色液体，10分钟后，同时滴加剩余预乳化液A1和过硫酸钾溶液，1小时内滴完，滴加完后，保持反应器内温度为84℃继续反应0.5小时；
(6)将氨水溶液缓慢滴加至反应器中，滴加完后恒温60分钟，恒温结束后控制将反应器内pH调整为7.9；
(7)将反应器内温度降至50℃后，加入50％预乳化液A2，再降温至40℃后，在40转/分钟条件下搅拌20分钟，搅拌完后依次滴入50％乙二胺四乙酸二钠溶液、15％叔丁基过氧化氢溶液以及15％的烷基酚聚氧乙烯醚40和维生素C混合溶液后保温20分钟；
(8)将反应器内温度降至50℃后，加入剩余的50％预乳化液A2，再降温至40℃后，在40转/分钟的条件下搅拌20分钟，搅拌完成后依次加入剩余50％的乙二胺四乙酸二钠溶液、剩余的叔丁基过氧化氢溶液以及剩余的烷基酚聚氧乙烯醚40和维生素C混合溶液，然后在60℃温度条件下保温30分钟；
(9)将反应器内降温至45℃以下后，依次加入ADH溶液、0.06％杀菌剂、0.06％消泡剂、0.6％乙二醇，搅拌后得到所述水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液。
实施例2
一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液的制备方法，包括以下步骤：
(1)将1.4％的甲基丙烯酸、0.5％的DAAM、3％的甲基丙烯酸丁酯、15％的甲基丙烯酸甲酯、0.29％的巯基乙醇以及0.25％的烯丙基醚羟丙基磺酸钠与适量的去离子水混合，在搅拌速度为220转/分钟的条件下，搅拌0.6小时，制得预乳化液A1；
(2)将0.7％的苯乙烯、4.2％的甲基丙烯酸甲酯、9.5％的丙烯酸丁酯、5.5％的丙烯酸羟乙酯，在搅拌速度为220转/分钟的条件下，搅拌0.6小时，制得预乳化液A2；
(3)将0.1％烯丙基醚羟丙基磺酸钠、将0.016％过硫酸钾以及0.09％碳酸氢钠溶液添加到适量的去离子水中，搅拌0.5小时制得溶液B；
(4)将0.044％过硫酸钾、0.01％乙二胺四乙酸四钠与FeSO4·7H2O的混合物、1.5％氨水、0.04％叔丁基过氧化氢、0.3％ADH以及0.1％烷基酚聚氧乙烯醚40和0.04％异抗坏血酸混合物分别溶解到剩余的去离子水中，分别制得到各自的溶液；
(5)将溶液B加入反应器中，在搅拌速度为42转/分钟的条件下，搅拌升温至84.5℃后，加入6％预乳化液A1到反应釜，得到泛有蓝光的乳白色液体，11分钟后，同时滴加剩余预乳化液A1和过硫酸钾溶液，1.1小时内滴完，滴加完后，保持反应器内温度为84.5℃继续反应0.6小时；
(6)将氨水溶液缓慢滴加至反应器中，滴加完后恒温60分钟，恒温结束后控制将反应器内pH调整为8.0；
(7)将反应器内温度降至50.5℃后，加入50％预乳化液A2，再降温至41℃后，在42转/分钟条件下搅拌20分钟，搅拌完后依次滴入50％乙二胺四乙酸四钠溶液、16％叔丁基过氧化氢溶液以及16％的烷基酚聚氧乙烯醚40和异抗坏血酸混合溶液后保温20分钟；
(8)将反应器内温度降至50.5℃后，加入剩余的50％预乳化液A2，再降温至41℃后，在42转/分钟的条件下，搅拌20分钟，搅拌完成后依次加入剩余50％的乙二胺四乙酸四钠溶液、剩余的叔丁基过氧化氢溶液以及剩余的烷基酚聚氧乙烯醚和异抗坏血酸混合溶液，然后在60℃温度条件下保温30分钟；
(9)将反应器内降温至45℃以下后，依次加入ADH溶液、0.08％杀菌剂、0.08％消泡剂、0.8％丙二醇，搅拌后得到所述水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液。
实施例3
一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液的制备方法，包括以下步骤：
(1)将1.55％的甲基丙烯酸、1％的DAAM，2.9％的甲基丙烯酸丁酯、15％的甲基丙烯酸甲酯、0.3％的正辛硫醇以及0.3％的烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵与适量的去离子水混合，在搅拌速度为240转/分钟的条件下，搅拌0.7小时，制得预乳化液A1；
(2)将0.75％的苯乙烯、3％的甲基丙烯酸甲酯、10％的丙烯酸丁酯、5.3％的双环戊二烯丙烯酸酯，在搅拌速度为240转/分钟的条件下，搅拌0.7小时，制得预乳化液A2；
(3)将0.1％烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵、将0.018％过硫酸铵以及0.08％碳酸氢钠溶液添加到适量的去离子水中，搅拌0.5小时制得溶液B；
(4)将0.042％过硫酸铵、0.01％乙二胺四乙酸二钠、1.6％氨水、0.05％叔丁基过氧化氢、0.6％ADH以及0.1％烷基酚聚氧乙烯醚40和0.04％异抗坏血酸钠混合物分别溶解到剩余的去离子水中，分别制得到各自的溶液；
(5)将溶液B加入反应器中，在搅拌速度为44转/分钟的条件下，搅拌升温至85℃后，加入7％预乳化液A1到反应釜，得到泛有蓝光的乳白色液体，12分钟后，同时滴加剩余预乳化液A1和过硫酸铵溶液，1.2小时内滴完，滴加完后，保持反应器内温度为85℃继续反应0.7小时；
(6)将氨水溶液缓慢滴加至反应器中，滴加完后恒温60分钟，恒温结束后控制将反应器内pH调整为8.0；
(7)将反应器内温度降至51℃后，加入50％预乳化液A2，再降温至42℃后，在44转/分钟条件下搅拌20分钟，搅拌完后依次滴入50％乙二胺四乙酸二钠溶液、17％叔丁基过氧化氢溶液以及17％的烷基酚聚氧乙烯醚40和异抗坏血酸钠混合溶液后保温20分钟；
(8)将反应器内温度降至51℃后，加入剩余的50％预乳化液A2，再降温至42℃后，在44转/分钟的条件下，搅拌20分钟，搅拌完成后依次加入剩余50％的乙二胺四乙酸二钠溶液、剩余的叔丁基过氧化氢溶液以及剩余的烷基酚聚氧乙烯醚40和异抗坏血酸钠混合溶液，然后在60℃温度条件下保温30分钟；
(9)将反应器内降温至42℃后，依次加入ADH溶液、0.15％杀菌剂、0.1％消泡剂、1.2％AMP95，搅拌后得到所述水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液。
实施例4
一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液的制备方法，包括以下步骤：
(1)将1.55％的甲基丙烯酸、1.2％的DAAM、2.83％的甲基丙烯酸丁酯，15％的甲基丙烯酸甲酯、0.31％的正辛硫醇与巯基乙醇的1：1混合物以及0.32％的聚氧丙烯醚磷酸酯与适量的去离子水混合，在搅拌速度为260转/分钟的条件下，搅拌0.8小时，制得预乳化液A1；
(2)将0.7％的苯乙烯、2％的甲基丙烯酸甲酯、11％的丙烯酸丁酯、5.0％的甲基丙烯酰胺乙基乙撑脲，在搅拌速度为260转/分钟的条件下，搅拌0.8小时，制得预乳化液A2；
(3)将0.13％聚氧丙烯醚磷酸酯、将0.025％过硫酸钾以及0.09％碳酸氢钠溶液添加到适量的去离子水中，搅拌0.5小时制得溶液B；
(4)将0.045％％过硫酸钾、0.01％乙二胺四乙酸二钠、1.6％氨水、0.05％叔丁基过氧化氢、0.72％ADH以及0.15％烷基酚聚氧乙烯醚40和0.04％维生素C混合物分别溶解到剩余的去离子水中，分别制得到各自的溶液；
(5)将溶液B加入反应器中，在搅拌速度为46转/分钟的条件下，搅拌升温至85.2℃后，加入8％预乳化液A1到反应釜，得到泛有蓝光的乳白色液体，13分钟后，同时滴加剩余预乳化液A1和过硫酸钾溶液，1.3小时内滴完，滴加完后，保持反应器内温度为85.2℃继续反应0.8小时；
(6)将氨水溶液缓慢滴加至反应器中，滴加完后恒温60分钟，恒温结束后控制将反应器内pH调整为8.1；
(7)将反应器内温度降至51.3℃后，加入50％预乳化液A2，再降温至43℃后，在46转/分钟条件下搅拌20分钟，搅拌完后依次滴入50％乙二胺四乙酸二钠溶液、18％叔丁基过氧化氢溶液以及18％的烷基酚聚氧乙烯醚40和维生素C混合溶液后保温20分钟；
(8)将反应器内温度降至51.3℃后，加入剩余的50％预乳化液A2，再降温至43℃后，在46转/分钟的条件下，搅拌20分钟，搅拌完成后依次加入剩余50％的乙二胺四乙酸二钠溶液、剩余的叔丁基过氧化氢溶液以及剩余的烷基酚聚氧乙烯醚40和维生素C混合溶液，然后在60℃温度条件下保温30分钟；
(9)将反应器内降温至45℃以下后，依次加入ADH溶液、0.16％杀菌剂、0.12％消泡剂、1.3％DMEA，搅拌后得到所述水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液。
实施例5
一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液的制备方法，包括以下步骤：
(1)将1.6％的甲基丙烯酸、1.5％的DAAM、2.75％的甲基丙烯酸丁酯、15％的甲基丙烯酸甲酯、0.32％的正十二烷基硫醇与巯基乙醇的1：1混合物以及0.4％的异构醇醚硫酸钠与烯丙基醚羟丙基磺酸钠的1：1混合物与适量的去离子水混合，在搅拌速度为280转/分钟的条件下，搅拌0.9小时，制得预乳化液A1；
(2)将0.8％的苯乙烯、1.55％的甲基丙烯酸甲酯、12％的丙烯酸丁酯、4.0％的甲基丙烯酸羟乙酯与丙烯酸羟乙酯1：1混合物，在搅拌速度为280转/分钟的条件下，搅拌0.9小时，制得预乳化液A2；
(3)将0.1％异构醇醚硫酸钠与烯丙基醚羟丙基磺酸钠的1：1混合物、将0.015％过硫酸铵以及0.09％碳酸氢钠溶液添加到适量的去离子水中，搅拌0.5小时制得溶液B；
(4)将0.055％过硫酸铵、0.01％乙二胺四乙酸二钠、1.7％氨水、0.05％叔丁基过氧化氢、0.9％ADH以及0.2％烷基酚聚氧乙烯醚40和0.05％维生素C混合物分别溶解到剩余的去离子水中，分别制得到各自的溶液；
(5)将溶液B加入反应器中，在搅拌速度为48转/分钟的条件下，搅拌升温至85.5℃后，加入9％预乳化液A1到反应釜，得到泛有蓝光的乳白色液体，14分钟后，同时滴加剩余预乳化液A1和过硫酸铵溶液，1.4小时内滴完，滴加完后，保持反应器内温度为85.5℃继续反应0.9小时；
(6)将氨水溶液缓慢滴加至反应器中，滴加完后恒温60分钟，恒温结束后控制将反应器内pH调整为8.1；
(7)将反应器内温度降至51.5℃后，加入50％预乳化液A2，再降温至44℃后，在48转/分钟条件下搅拌20分钟，搅拌完后依次滴入50％乙二胺四乙酸二钠溶液、19％叔丁基过氧化氢溶液以及19％的烷基酚聚氧乙烯醚40和维生素C混合溶液后保温20分钟；
(8)将反应器内温度降至51.5℃后，加入剩余的50％预乳化液A2，再降温至44℃后，在48转/分钟的条件下，搅拌20分钟，搅拌完成后依次加入剩余50％的乙二胺四乙酸二钠溶液、剩余的叔丁基过氧化氢溶液以及剩余的烷基酚聚氧乙烯醚40和维生素C混合溶液，然后在60℃温度条件下保温30分钟；
(9)将反应器内降温至40℃后，依次加入ADH溶液、0.18％杀菌剂、0.14％消泡剂、1.4％乙二醇与丙二醇的1:1混合物，搅拌后得到所述水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液。
实施例6
一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液的制备方法，包括以下步骤：
(1)将1.8％的甲基丙烯酸、2％的DAAM、2％的甲基丙烯酸丁酯、14％的甲基丙烯酸甲酯、0.33％的正十二烷基硫醇与正辛硫醇的1：1混合物以及0.8％的异构醇醚硫酸钠与适量的去离子水混合，在搅拌速度为300转/分钟的条件下，搅拌1小时，制得预乳化液A1；
(2)将0.9％的苯乙烯、2％的甲基丙烯酸甲酯、13％的丙烯酸丁酯、2.6％的甲基丙烯酸羟乙酯与双环戊二烯丙烯酸酯的1：1混合物，搅拌1小时，在搅拌速度为300转/分钟的条件下，搅拌1小时，制得预乳化液A2；
(3)将0.2％异构醇醚硫酸钠、将0.03％过硫酸钾以及0.1％碳酸氢钠溶液添加到适量的去离子水中，制得溶液B；
(4)将0.05％过硫酸钾、0.01％乙二胺四乙酸四钠与FeSO4·7H2O的混合物、1.9％氨水、0.06％叔丁基过氧化氢、1.2％ADH以及0.3％烷基酚聚氧乙烯醚40和0.05％维生素C与异抗坏血酸的1：1混合物的混合物分别溶解到剩余的去离子水中，分别制得到各自的溶液；
(5)将溶液B加入反应器中，在搅拌速度为50转/分钟的条件下，搅拌升温至86℃后，加入10％预乳化液A1到反应釜，得到泛有蓝光的乳白色液体，15分钟后，同时滴加剩余预乳化液A1和过硫酸钾溶液，1.5小时内滴完，滴加完后，保持反应器内温度为86℃继续反应1.0小时；
(6)将氨水溶液缓慢滴加至反应器中，滴加完后恒温60分钟，恒温结束后控制将反应器内pH调整为8.2；
(7)将反应器内温度降至52℃后，加入50％预乳化液A2，再降温至45℃后，在50转/分钟条件下搅拌20分钟，搅拌完后依次滴入50％乙二胺四乙酸四钠溶液、20％叔丁基过氧化氢溶液以及20％的烷基酚聚氧乙烯醚40和维生素C与异抗坏血酸的1：1混合物的混合溶液后保温20分钟；
(8)将反应器内温度降至52℃后，加入剩余的50％预乳化液A2，再降温至45℃后，在50转/分钟的条件下，搅拌20分钟，搅拌完成后依次加入剩余50％的乙二胺四乙酸四钠溶液、剩余的叔丁基过氧化氢溶液以及剩余的烷基酚聚氧乙烯醚4和维生素C与异抗坏血酸的1：1混合物的混合溶液，然后在60℃温度条件下保温30分钟；
(9)将反应器内降温至45℃以下后，依次加入ADH溶液、0.2％杀菌剂、0.16％消泡剂、1.5％乙二醇，搅拌后得到所述水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液。
表1：实施例1～6水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液重量百分比
Figure BDA0003829201390000171
Figure BDA0003829201390000181
结合具体实施例1～6对实施例1～6中所述的丙烯酸核壳乳液使用以下方法进行测试以及采用以下测试标准：
水性油墨制作过程：按重量百分比，分别取实施例1～6中制得的水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液各40份，分别加入体积为250ml的带盖的可密封的玻璃瓶中，而后再加入10份的蒸馏水，30份的酒精，20份的颜料，加入150份的锆珠，将装入配方混合物的玻璃瓶密封好，在玻璃瓶侧面编号为1、2、3、4、5、6，置于振荡器中对称固定好，在振荡器中摇荡1.5小时，然后取出，用于测试以下测试项目。
测试项目以及测试标准：
a.耐研磨，剪切稳定性：研磨过程不破乳液，不分层，均相为合格；
b.细度：用双槽细度板刮样，细度0.7μm为合格；
c.醇稀释性：按酒精：乳液9：1的质量比例，将酒精加入乳液中，若不破乳则为合格；
d.复溶性：用刮棒在透明玻璃上刮样，半小时后用酒精与水质量比1:1的混合液冲洗，易清洗干净为合格。
e.稳定性：研磨好后测黏度，稳定性好的研磨乳液黏度＜16秒，与标样接近，颜料不下沉，分布均匀，长期放置黏度变化不大。
f.润湿性及着色力：用刮棒在黑白格纸上刮样，与油性标样油墨比较亮度，透明度，着色力，接近为合格；
g.固化成膜过程：用凹印印刷适性仪，将水性油墨分别印刷在镀铝膜的正面上，编号为1、2、3、4、5、6，将烘箱温度设置为120℃，湿度10％，将1、2、3、4、5、6板分别放置15秒，固化成膜。
表2：实施例1～6与色粉研磨后所制得油墨性能测试表
Figure BDA0003829201390000191
通过以上测试所得的结果可知：本发明的水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液，耐研磨，剪切稳定性好，对颜料润湿性好，复溶性好，附着力好，乙醇稀释性好。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (13)

1.一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液，其特征在于由以下质量百分比组分的物质组成：
Figure FDA0003829201380000011
Figure FDA0003829201380000021
2.根据权利要求1所述的一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液，其特征在于，所述功能单体为甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、双环戊二烯丙烯酸酯、羟丁基酰脲化合物、羟乙基丙烯酰脲化合物、甲基丙烯酰胺乙基乙撑脲、1,6－己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯中的一种或一种以上的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液，其特征在于，所述分子量调节剂为正十二烷基硫醇、巯基乙醇、正辛硫醇中的一种或一种以上的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液，其特征在于，所述乳液粒径调节助剂为乙二胺四乙酸二钠或乙二胺四乙酸四钠与FeSO4·7H2O的混合物。
5.根据权利要求1所述的一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液，其特征在于，所述的阴离子乳化剂为异构醇醚硫酸钠、烯丙基醚羟丙基磺酸钠、烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵、聚氧丙烯醚磷酸酯中的一种或一种以上的混合物。
6.根据权利要求1所述的一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液，其特征在于，所述非离子乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚40。
7.根据权利要求1所述的一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液，其特征在于，所述引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵。
8.根据权利要求1所述的一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液，其特征在于所述氧化剂为叔丁基过氧化氢，所述还原剂为维生素C、异抗坏血酸、异抗坏血酸钠中的一种或一种以上的混合物。
9.根据权利要求1所述的一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液，其特征在于，所述复溶助剂为乙二醇、丙二醇、AMP95、DMEA中的一种或一种以上的混合物。
10.根据权利要求1所述的一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液，其特征在于，所述的氨水为25％浓度的工业级氨水。
11.根据权利要求1所述的一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液，其特征在于，所述消泡剂为矿物油类或有机硅类化合物。
12.根据权利要求1所述的一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液，其特征在于，所述缓冲剂为碳酸氢钠。
13.如权利要求1～12任一项所述一种水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液的制备方法，其特征在于，包括以下制作步骤：
(1)将0.8～1.8％甲基丙烯酸、0.2～2％DAAM、2～4％甲基丙烯酸丁酯、13～16％甲基丙烯酸甲酯、0.2～0.4％分子量调节剂以及0.2～1％阴离子乳化剂与适量的去离子水混合，在搅拌速度为200～300转/分钟的条件下，搅拌0.5～1小时，制得预乳化液A1；
(2)将0.6～1％苯乙烯、1～5％甲基丙烯酸甲酯、8～13％丙烯酸丁酯、2～6％功能单体，在搅拌速度为200～300转/分钟的条件下，搅拌0.5～1小时，制得预乳化液A2；
(3)将0.1～0.2％阴离子乳化剂、将0.004～0.03％引发剂以及0.08～0.1％缓冲剂添加到适量的去离子水中，制得溶液B；
(4)将0.016～0.07％引发剂、0.005～0.01％乳液粒径调节助剂、0.1～2％氨水、0.01～0.06％氧化剂、0.1～1.2％ADH以及0.1～0.4％非离子乳化剂和0.01～0.05％还原剂混合物分别溶解到剩余的去离子水中，分别制得到各自的溶液；
(5)将溶液B加入反应器中，在搅拌速度为40～50转/分钟的条件下，搅拌升温至84～86℃后，加入5～10％预乳化液A1到反应釜，得到泛有蓝光的乳白色液体，10～15分钟后，同时滴加剩余预乳化液A1和引发剂溶液，1～1.5小时内滴完，滴加完后，保持反应器内温度为84～86℃继续反应0.5～1.0小时；
(6)将氨水溶液缓慢滴加至反应器中，滴加完后恒温60分钟，恒温结束后控制将反应器内pH调整为7.9～8.2；
(7)将反应器内温度降至50～52℃后，加入50％预乳化液A2，再降温至40～45℃后，在40～50转/分钟条件下搅拌20分钟，搅拌完后依次滴入50％乳液粒径调节助剂溶液、15～20％氧化剂溶液以及15～20％的非离子乳化剂和还原剂混合溶液后保温20分钟；
(8)将反应器内温度降至50～52℃后，加入剩余的50％预乳化液A2，再降温至40～45℃后，在40～50转/分钟的条件下，搅拌20分钟，搅拌完成后依次加入剩余50％的乳液粒径调节助剂溶液、剩余的氧化剂溶液以及剩余的非离子乳化剂和还原剂混合溶液，然后在60℃温度条件下保温30分钟；
(9)将反应器内降温至45℃以下后，依次加入ADH溶液、0.05～0.2％杀菌剂、0.05～0.2％消泡剂、0.5～1.5％复溶助剂，搅拌后得到所述水性油墨研磨用丙烯酸核壳乳液。
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