CN110563878B - 一种塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂、分散体、光油及其制备方法 - Google Patents

一种塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂、分散体、光油及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110563878B
CN110563878B CN201810574166.2A CN201810574166A CN110563878B CN 110563878 B CN110563878 B CN 110563878B CN 201810574166 A CN201810574166 A CN 201810574166A CN 110563878 B CN110563878 B CN 110563878B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyacrylate
monomer
acrylate
plastic film
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810574166.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110563878A (zh
Inventor
许海燕
范震
李巡天
黄光燕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangzhou Huigu New Materials Technology Co ltd
Original Assignee
Guangzhou Human Chem Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangzhou Human Chem Co ltd filed Critical Guangzhou Human Chem Co ltd
Priority to CN201810574166.2A priority Critical patent/CN110563878B/zh
Publication of CN110563878A publication Critical patent/CN110563878A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110563878B publication Critical patent/CN110563878B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2333/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2433/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

为克服现有低表面能塑料表面涂层附着力差、制备工艺复杂的问题，本发明提供了一种塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂，包括以下质量组分：主单体30～50份、亲水性单体3～6份、功能单体1～10份、交联单体0.05～2份、引发剂0.02～2份，所述功能单体为与所述塑料薄膜拥有相似结构或相似极性的丙烯酸酯单体。同时，本发明还公开了包括上述聚丙烯酸酯树脂的分散体、光油及其制备方法。本发明提供的塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂引入了与塑料薄膜拥有相似结构或相似极性的丙烯酸酯单体作为功能单体，对于BOPP、PVC等低表面能基材具有极好的附着力。

Description

一种塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂、分散体、光油及其制备方法
技术领域
本发明属于油墨用聚丙烯酸酯分散体技术领域，具体涉及一种塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂、分散体及光油。
背景技术
BOPP、PVC等低表面能的塑料因价格便宜，性能优异，广泛应用于印刷及包装领域，但是该类塑料极性大，表面自由能低，因此，对油墨和胶黏剂的附着力差，不利于印刷，目前行业常在印刷前对BOPP、PVC进行预处理，通常采用的方法有两类，一类是对基材表面进行电晕处理；第二类是使用基材处理剂，对基材表面先涂上一层薄的涂层以增加附着力。这些方法都需对塑料底材进行前处理，增加施工工序，成本高，费时费力。
因此，开发新的油墨，使其能不对BOPP、PVC等低表面能塑料进行前处理就可获得很好附着力成为研究热点。目前的研究主要集中在氯化聚丙烯的改性，大部分为溶剂型涂层材料，部分氯化聚丙烯水性化改性，这些研究均需要对氯化聚丙烯进行前处理。专利CN103865351A中所述的BOPP涂层用UV光固化聚丙烯酸酯-氯化聚丙烯复合水乳液，专利CN104356341A中所述的BOPP用聚氨酯改性氯化聚丙烯可光固化涂层聚合物及其制备和应用，涉及到对氯化聚丙烯水性化改性，都存在工艺复杂，反应条件苛刻，不利于批量生产的问题，且由于氯化聚丙烯为难溶的聚合物，前期制备过程中需要苯、二甲苯等毒性较大的溶剂处理氯化聚丙烯，大量的有毒有害溶剂的使用会造成环境的污染，危害操作人员的身体健康，此外，采用聚氨酯改性氯化聚丙烯相对于聚丙烯酸酯改性也会显著增加成本。
发明内容
针对现有低表面能塑料表面涂层附着力差、制备工艺复杂的问题，本发明提供了一种塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂、分散体及光油。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案如下：
在本发明的一方面，一实施例提供了一种塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂，包括以下质量组分：
Figure BDA0001686855000000021
所述功能单体为与所述塑料薄膜拥有相似结构或相似极性的丙烯酸酯单体。
根据本发明提供的塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂，主要应用于如BOPP、PVC等低表面能的塑料薄膜的表面涂层的主体树脂，由于所选单体可以自由设计调整，可以获得较为宽泛的使用性能，满足不同的应用需求。同时，本聚丙烯酸酯树脂中引入了与塑料薄膜拥有相似结构或相似极性的丙烯酸酯单体作为功能单体，通过分子设计使合成的树脂同时具有极性与非极性基团，对于BOPP、PVC等低表面能基材具有极好的附着力。
可选的，所述功能单体包括丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸四氢呋喃酯、氯丙烯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、3,3,5-三甲基环己烷丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、2-丙基庚基甲基丙烯酸酯中的一种或多种。
可选的，所述主单体包括丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-2-乙基已酯、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种。
可选的，所述亲水性单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酰氧乙基琥珀酸单酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺、马来酸酐、丙烯酰胺、(甲基)烯丙基砜、4-甲基吗啉、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或多种。
可选的，所述交联单体包括1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇聚甲基环氧乙烷二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或多种。
可选的，所述引发剂包括偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、对叔丁基过氧化苯甲酰、过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢二异丙苯、甲醛次硫酸氢钠、亚硫酸氢钠、氯化亚铁、硫酸亚铁、N,N-二甲基苯胺中的一种或多种。
可选的，所述聚丙烯酸酯树脂还包括20～50质量份的溶剂，所述溶剂包括水、乙醇、丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇丁醚中的一种或多种。
在本发明的一方面，一实施例提供了一种塑料薄膜用聚丙烯酸酯分散体，包括以下质量组分：
Figure BDA0001686855000000031
所述聚丙烯酸酯树脂选自如上所述的塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂。
本塑料薄膜用聚丙烯酸酯分散体由于加入了上述的具有功能单体的聚丙烯酸酯树脂，对于BOPP、PVC等低表面能基材具有极好的附着力。
可选的，所述中和剂包括2-氨基-2-甲基-1-丙醇、N,N-二甲基乙醇胺、氨水、三乙胺中的一种或多种。
可选的，所述功能助剂包括消泡剂、流平剂、抗粘连修饰剂中的一种或多种；
所述消泡剂包括BYK-024、BYK-028、TEGO Airex 901W、TEGO Airex 902W中的一种或多种；
所述流平剂包括BYK-333、BYK-345、Tego Glide 410、Tego Glide 450中的一种或多种；
抗粘连修饰剂包括TEGO Glide 490，TEGO Glide 482中的一种或多种。
可选的，所述聚丙烯酸酯分散体的玻璃化转变温度(Tg)为-20℃～50℃，固含量为20％～40％，平均粒径为50～250nm，酸值为20～80mg KOH/g。
在本发明的一方面，一实施例提供了一种塑料薄膜用聚丙烯酸酯光油，包括以下质量组分：
色浆 1～20份
乙醇 30～50份
聚丙烯酸酯分散体 40～60份
所述聚丙烯酸酯分散体选自如上所述的塑料薄膜用聚丙烯酸酯分散体。
在本发明的一方面，一实施例提供了如上所述的塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
在反应容器中加入溶剂、功能单体、引发剂，加热至50～80℃，反应1～3小时，然后温度控制在60～120℃，滴加主单体、亲水性单体、交联单体与部分引发剂的混合原料，滴加3～5小时，保温1～3小时，在补加剩余的引发剂消除残余单体后，保温1～3小时，得到聚丙烯酸酯树脂。
在本发明的一方面，一实施例提供了如上所述的塑料薄膜用聚丙烯酸酯分散体的制备方法，包括以下步骤：
将如上所述的制备方法制备得到的聚丙烯酸酯树脂降温至30～60℃，加入中和剂中和，中和之后，对聚丙烯酸酯树脂滴加去离子水进行分散并控制固含在20～40％，搅拌分散0.5～2小时，再加入功能助剂，充分搅拌，得到含功能单体的聚丙烯酸酯分散体。
在本发明的一方面，一实施例提供了如上所述的塑料薄膜用聚丙烯酸酯光油的制备方法，包括以下步骤：
将色浆、乙醇以及如上所述的制备方法制备得到的聚丙烯酸酯分散体分散均匀，过滤，得到聚丙烯酸酯光油。
具体实施方式
为了使本发明所解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明的一实施例提供了一种塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂，包括以下质量组分：
Figure BDA0001686855000000041
所述功能单体为与所述塑料薄膜拥有相似结构或相似极性的丙烯酸酯单体。
根据本发明提供的塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂，主要应用于如BOPP、PVC等低表面能的塑料薄膜的表面涂层的主体树脂，由于所选单体可以自由设计调整，可以获得较为宽泛的使用性能，满足不同的应用需求。同时，本聚丙烯酸酯树脂中引入了与塑料薄膜拥有相似结构或相似极性的丙烯酸酯单体作为功能单体，通过分子设计使合成的树脂同时具有极性与非极性基团，对于BOPP、PVC等低表面能基材具有极好的附着力。
在一些实施例中，所述功能单体包括丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸四氢呋喃酯、氯丙烯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、3,3,5-三甲基环己烷丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、2-丙基庚基甲基丙烯酸酯中的一种或多种。
在一些实施例中，所述主单体包括丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-2-乙基已酯、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种。
所述亲水性单体带有亲水基团，用于提高所述聚丙烯酸酯树脂在水中的分散性。
在一些实施例中，所述亲水性单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酰氧乙基琥珀酸单酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺、马来酸酐、丙烯酰胺、(甲基)烯丙基砜、4-甲基吗啉、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或多种。
所述交联单体为2～3官能度的交联单体，能在保证附着力不变的前提下，提高了涂层的耐水性和耐刮性。
在一些实施例中，所述交联单体包括1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇聚甲基环氧乙烷二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或多种。
在一些实施例中，所述引发剂包括偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、对叔丁基过氧化苯甲酰、过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢二异丙苯、甲醛次硫酸氢钠、亚硫酸氢钠、氯化亚铁、硫酸亚铁、N,N-二甲基苯胺中的一种或多种。
在一些实施例中，所述聚丙烯酸酯树脂还包括20～50质量份的溶剂，所述溶剂包括水、乙醇、丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇丁醚中的一种或多种。
本发明的一实施例提供了一种塑料薄膜用聚丙烯酸酯分散体，包括以下质量组分：
Figure BDA0001686855000000061
所述聚丙烯酸酯树脂选自如上所述的塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂。
本塑料薄膜用聚丙烯酸酯分散体由于加入了上述的具有功能单体的聚丙烯酸酯树脂，对于BOPP、PVC等低表面能基材具有极好的附着力。
在一些实施例中，所述中和剂包括2-氨基-2-甲基-1-丙醇、N,N-二甲基乙醇胺、氨水、三乙胺中的一种或多种。
在一些实施例中，所述功能助剂包括消泡剂、流平剂、抗粘连修饰剂中的一种或多种；
所述消泡剂包括BYK-024、BYK-028、TEGO Airex 901W、TEGO Airex 902W中的一种或多种；
所述流平剂包括BYK-333、BYK-345、Tego Glide 410、Tego Glide 450中的一种或多种；
抗粘连修饰剂包括TEGO Glide 490，TEGO Glide 482中的一种或多种。
在一些实施例中，所述聚丙烯酸酯分散体的玻璃化转变温度(Tg)为-20℃～50℃，固含量为20％～40％，平均粒径为50～250nm，酸值为20～80mg KOH/g。
本发明的一实施例提供了一种塑料薄膜用聚丙烯酸酯光油，包括以下质量组分：
色浆 1～20份
乙醇 30～50份
聚丙烯酸酯分散体 40～60份
所述聚丙烯酸酯分散体选自如上所述的塑料薄膜用聚丙烯酸酯分散体。
本发明的一实施例提供了如上所述的塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
在反应容器中加入溶剂、功能单体、引发剂，加热至50～80℃，反应1～3小时，然后温度控制在60～120℃，滴加主单体、亲水性单体、交联单体与部分引发剂的混合原料，滴加3～5小时，保温1～3小时，在补加剩余的引发剂消除残余单体后，保温1～3小时，得到聚丙烯酸酯树脂。
本聚丙烯酸酯树脂的制备方法引入低表面能的功能单体，能够提高树脂对BOPP、PVC等低表面能基材的附着力，同时该制备方法操作简单，仅需将不同单体进行聚合即可得到所需的聚丙烯酸树脂，不需要对聚丙烯酸树脂进行进一步修饰或改性，也不需要采用二甲苯等有毒溶剂对聚合物进行溶胀以制备复合乳液，有效简化生产步骤和提高生产过程的环保性。
本发明的一实施例提供了如上所述的塑料薄膜用聚丙烯酸酯分散体的制备方法，包括以下步骤：
将如上所述的制备方法制备得到的聚丙烯酸酯树脂降温至30～60℃，加入中和剂中和，中和之后，对聚丙烯酸酯树脂滴加去离子水进行分散并控制固含在20～40％，搅拌分散0.5～2小时，再加入功能助剂，充分搅拌，得到含功能单体的聚丙烯酸酯分散体。
本发明的一实施例提供了如上所述的塑料薄膜用聚丙烯酸酯光油的制备方法，包括以下步骤：
将色浆、乙醇以及如上所述的制备方法制备得到的聚丙烯酸酯分散体分散均匀，过滤，得到聚丙烯酸酯光油。
以下通过实施例对本发明进行进一步的说明。
实施例1：制备含功能单体的聚丙烯酸酯分散体A
(1)配方见表1。
表1
Figure BDA0001686855000000071
Figure BDA0001686855000000081
(2)制备工艺如下：
在反应容器中加入溶剂丁醇、丙二醇丁醚，功能单体，引发剂，搅拌均匀加热至70℃，反应1-3小时，然后温度控制在90℃，滴加主单体、亲水性单体、交联剂与引发剂的混合原料，滴加3-5小时，保温1-3小时，在补加适量的引发剂消除残余单体后，保温1-3小时，得到聚丙烯酸酯树脂，降温至30-60℃，加入三乙胺中和，中和度为80％，最后滴加去离子水进行分散并控制固含在35％，搅拌分散45min，最后加入功能助剂，搅拌10min，即得到淡蓝色微透白色的含功能单体的聚丙烯酸酯分散体A。
实施例2：制备含功能单体的聚丙烯酸酯分散体B
(1)配方见表2。
表2
Figure BDA0001686855000000082
Figure BDA0001686855000000091
(2)制备工艺如下：
在反应容器中加入溶剂乙醇、乙二醇单丁醚，功能单体，引发剂，搅拌均匀加热至70℃，反应1-3小时，然后温度控制在80℃，滴加主单体、亲水性单体、交联剂与引发剂的混合原料，滴加3-5小时，保温1-3小时，在补加适量的引发剂消除残余单体后，保温1-3小时，得到聚丙烯酸酯树脂，降温至30-60℃，加入2-氨基-2-甲基-1-丙醇中和，中和度为90％，最后滴加去离子水进行分散并控制固含在35％，搅拌分散1h，即得到淡蓝色微透白色的含功能单体的聚丙烯酸酯分散体B。
实施例3：制备含功能单体的聚丙烯酸酯分散体C
(1)配方见表3。
表3
Figure BDA0001686855000000092
Figure BDA0001686855000000101
(2)制备工艺如下：
在反应容器中加入溶剂乙醇、丙二醇甲醚，功能单体，引发剂，搅拌均匀加热至65℃，反应1-3小时，然后温度控制在75℃，滴加主单体、亲水性单体、交联剂与引发剂的混合原料，滴加3-5小时，保温1-3小时，在补加适量的引发剂消除残余单体后，保温1-3小时，得到聚丙烯酸酯树脂，降温至30-60℃，加入三乙胺中和，中和度为100％，最后滴加去离子水进行分散并控制固含在30％，搅拌分散1h，最后加入功能助剂，搅拌10min，即得到淡蓝色微透白色的含功能单体的聚丙烯酸酯分散体C。
对比例1：制备不含功能单体的聚丙烯酸酯分散体D
(1)配方见表4。
表4
Figure BDA0001686855000000102
Figure BDA0001686855000000111
(2)制备工艺如下：
在反应容器中加入溶剂乙醇、丙二醇甲醚，引发剂，搅拌均匀加热至60℃，反应1-3小时，然后温度控制在75℃，滴加主单体、亲水性单体、交联剂与引发剂的混合原料，滴加3-5小时，保温1-3小时，在补加适量的引发剂消除残余单体后，保温1-3小时，得到聚丙烯酸酯树脂，降温至30-60℃，加入三乙胺中和，中和度为100％，最后滴加去离子水进行分散并控制固含在30％，搅拌分散1h，最后加入功能助剂，搅拌10min，即得到淡蓝色微透白色的含功能单体的聚丙烯酸酯分散体D。
性能测试：
(1)检测方法
酸值测定：按GB/T6743-2008标准测试；
DSC测试：采用梅特勒-托利多的DSC 1测定；
粒径测试：采用德国新帕泰克公司粒径分析仪测定；
粘度测试：采用ND-J型旋转粘度计测定；
固体含量测定：按GB/T1725-2007标准测试；
储存稳定性：将待测样品储存在密封的容器中，置于50℃恒温烘箱30天，取出后，用肉眼观察树脂外观。
(2)测试结果
测试结果见下表：
表5
Figure BDA0001686855000000121
(3)水性光油的制备
水性光油配方见下表:
表6
组分 样品A 样品B 样品C 样品D
分散体A 50 - - -
分散体B - 58 - -
分散体C - - 50 -
分散体D - - - 50
色浆 5 5 5 5
乙醇 45 37 45 45
总计 100 100 100 100
按表6所述用量称取自制的聚丙烯酸酯分散体、色浆、乙醇分散均匀，过滤，获得水性光油，备用。
选择PVC基材，用线棒刮涂上述水性光油，自然干燥5-10min，40-80℃烘箱干燥1-5min即可。
(4)涂膜性能检测
外观：目测无颗粒、成膜后厚度均匀；
树脂乙醇稀释性：按照树脂比乙醇为1:1的比例往树脂中直接添加乙醇，细度板挂板测试细度OK，无胶化合絮凝现象；
附着力：3M 600胶带拉；
复溶性：凹版打样机打样之后，待油墨半干，用酒精/水＝8/2滴在油墨上，油墨能否溶解细腻，不能一坨坨，0-10分打分，10分复溶性好；
湿揉搓：浸水后用手搓揉，涂膜不损坏的最大次数；
抗粘连：样板面对面和面对背对折，用一块5*5cm玻璃压在待测物品上，玻璃上放置10kg的重物，60℃烘箱放置3h，0-10分打分，10分抗粘连好；
(5)检测结果
水性光油检测结果见表7
Figure BDA0001686855000000131
从表7中数据可以看出，通过分子设计引入低表面能功能单体，同时加入交联单体和功能助剂，最终合成了一种具有优异附着力、复溶性佳且抗粘连和湿揉搓性能优异的聚丙烯酸酯分散体，适用于低表面张力的塑料基材表面的涂层材料。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (11)

1.一种塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂，其特征在于，由以下质量组分组成：
Figure FDA0003431847150000011
所述功能单体由丙烯酸2-乙基己酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯组成；
所述主单体包括丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-2-乙基已酯、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种；
所述亲水性单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酰氧乙基琥珀酸单酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺、马来酸酐、丙烯酰胺、(甲基)烯丙基砜、4-甲基吗啉、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或多种；
所述交联单体包括1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇聚甲基环氧乙烷二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂，其特征在于，所述引发剂包括偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、对叔丁基过氧化苯甲酰、过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢二异丙苯、甲醛次硫酸氢钠、亚硫酸氢钠、氯化亚铁、硫酸亚铁、N,N-二甲基苯胺中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂，其特征在于，所述溶剂包括水、乙醇、丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇丁醚中的一种或多种。
4.一种塑料薄膜用聚丙烯酸酯分散体，其特征在于：包括以下质量组分：
Figure FDA0003431847150000021
所述聚丙烯酸酯树脂选自如权利要求1～3任意一项所述的塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂。
5.根据权利要求4所述的塑料薄膜用聚丙烯酸酯分散体，其特征在于，所述中和剂包括2-氨基-2-甲基-1-丙醇、N,N-二甲基乙醇胺、氨水、三乙胺中的一种或多种。
6.根据权利要求4所述的塑料薄膜用聚丙烯酸酯分散体，其特征在于，所述功能助剂包括消泡剂、流平剂、抗粘连修饰剂中的一种或多种；
所述消泡剂包括BYK-024、BYK-028、TEGO Airex 901W、TEGO Airex 902W中的一种或多种；
所述流平剂包括BYK-333、BYK-345、Tego Glide 410、Tego Glide 450中的一种或多种；
抗粘连修饰剂包括TEGO Glide 490，TEGO Glide 482中的一种或多种。
7.根据权利要求4所述的塑料薄膜用聚丙烯酸酯分散体，其特征在于，所述聚丙烯酸酯分散体的玻璃化转变温度(Tg)为-20℃～50℃，固含量为20％～40％，平均粒径为50～250nm，酸值为20～80mg KOH/g。
8.一种塑料薄膜用聚丙烯酸酯光油，其特征在于，包括以下质量组分：
色浆 1～20份
乙醇 30～50份
聚丙烯酸酯分散体 40～60份
所述聚丙烯酸酯分散体选自如权利要求4～7任意一项所述的塑料薄膜用聚丙烯酸酯分散体。
9.如权利要求1～3任意一项所述的塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
在反应容器中加入溶剂、功能单体、引发剂，加热至50～80℃，反应1～3小时，然后温度控制在60～120℃，滴加主单体、亲水性单体、交联单体与部分引发剂的混合原料，滴加3～5小时，保温1～3小时，在补加剩余的引发剂消除残余单体后，保温1～3小时，得到聚丙烯酸酯树脂。
10.如权利要求4～7任意一项所述的塑料薄膜用聚丙烯酸酯分散体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将如权利要求9所述的制备方法制备得到的聚丙烯酸酯树脂降温至30～60℃，加入中和剂中和，中和之后，对聚丙烯酸酯树脂滴加去离子水进行分散并控制固含在20～40％，搅拌分散0.5～2小时，再加入功能助剂，充分搅拌，得到含功能单体的聚丙烯酸酯分散体。
11.如权利要求8所述的塑料薄膜用聚丙烯酸酯光油的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将色浆、乙醇以及如权利要求10所述的制备方法制备得到的聚丙烯酸酯分散体分散均匀，过滤，得到聚丙烯酸酯光油。
CN201810574166.2A 2018-06-06 2018-06-06 一种塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂、分散体、光油及其制备方法 Active CN110563878B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810574166.2A CN110563878B (zh) 2018-06-06 2018-06-06 一种塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂、分散体、光油及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810574166.2A CN110563878B (zh) 2018-06-06 2018-06-06 一种塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂、分散体、光油及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110563878A CN110563878A (zh) 2019-12-13
CN110563878B true CN110563878B (zh) 2022-05-27

Family

ID=68772626

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810574166.2A Active CN110563878B (zh) 2018-06-06 2018-06-06 一种塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂、分散体、光油及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110563878B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113372782B (zh) * 2021-07-30 2021-12-31 常州浩阳新材料科技有限公司 金属或氧化物蒸镀增强的pet在线涂布液
CN114773942B (zh) * 2022-04-02 2023-06-23 广东希贵光固化材料有限公司 一种led固化涂料

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102060954A (zh) * 2010-11-23 2011-05-18 广州慧谷化学有限公司 一种丙烯酸乳液及其制备方法与应用
CN102304262A (zh) * 2010-05-28 2012-01-04 中山大学 一种自交联聚丙烯酸酯胶乳及其制备方法与水基纸张油墨
CN102585643A (zh) * 2011-01-12 2012-07-18 广东深展实业有限公司 快干型真空镀膜涂料
CN103387637A (zh) * 2013-08-06 2013-11-13 江苏泰格油墨有限公司 一种水溶性自交联丙烯酸树脂组合物及其制备方法
CN103756552A (zh) * 2014-01-14 2014-04-30 汕头市龙湖昌丰化工有限公司 一种uv压印光油及其制备方法
CN103865351A (zh) * 2014-02-21 2014-06-18 中科院广州化学有限公司 Bopp涂层用uv光固化聚丙烯酸酯-氯化聚丙烯复合水乳液及其制备方法和应用
CN104356341A (zh) * 2014-10-31 2015-02-18 中科院广州化学有限公司 Bopp用聚氨酯改性氯化聚丙烯可光固化涂层聚合物及其制备和应用
CN105504137A (zh) * 2016-01-11 2016-04-20 英德市波特化工实业有限公司 一种耐冷热水溶性自干型丙烯酸树脂及其制备方法
CN107353363A (zh) * 2017-06-22 2017-11-17 佛山市四喜环保材料有限公司 一种高性能薄膜印刷乳液、制备方法及其应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8921477B2 (en) * 2008-10-13 2014-12-30 Eastern Michigan University Conventional latex / nanolatex blends

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102304262A (zh) * 2010-05-28 2012-01-04 中山大学 一种自交联聚丙烯酸酯胶乳及其制备方法与水基纸张油墨
CN102060954A (zh) * 2010-11-23 2011-05-18 广州慧谷化学有限公司 一种丙烯酸乳液及其制备方法与应用
CN102585643A (zh) * 2011-01-12 2012-07-18 广东深展实业有限公司 快干型真空镀膜涂料
CN103387637A (zh) * 2013-08-06 2013-11-13 江苏泰格油墨有限公司 一种水溶性自交联丙烯酸树脂组合物及其制备方法
CN103756552A (zh) * 2014-01-14 2014-04-30 汕头市龙湖昌丰化工有限公司 一种uv压印光油及其制备方法
CN103865351A (zh) * 2014-02-21 2014-06-18 中科院广州化学有限公司 Bopp涂层用uv光固化聚丙烯酸酯-氯化聚丙烯复合水乳液及其制备方法和应用
CN104356341A (zh) * 2014-10-31 2015-02-18 中科院广州化学有限公司 Bopp用聚氨酯改性氯化聚丙烯可光固化涂层聚合物及其制备和应用
CN105504137A (zh) * 2016-01-11 2016-04-20 英德市波特化工实业有限公司 一种耐冷热水溶性自干型丙烯酸树脂及其制备方法
CN107353363A (zh) * 2017-06-22 2017-11-17 佛山市四喜环保材料有限公司 一种高性能薄膜印刷乳液、制备方法及其应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
适于塑料薄膜印刷用的水性油墨丙烯酸树脂连接料的制备研究;王海侨，等;《化工新型材料》;20120630;第40卷(第6期);第136-139页 *
高光泽羟基丙烯酸分散体树脂的制备及性能研究;黄祖炜，等;《江西科技师范大学学报》;20151231(第6期);第27-31页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110563878A (zh) 2019-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10597477B2 (en) Finely divided aqueous emulsion polymers and use thereof for hydrophobic coatings
CN112898479B (zh) 不饱和脂肪酸改性水性丙烯酸树脂分散体及制备方法
CN109867743B (zh) 一种室温自交联水性丙烯酸树脂分散体及其制备方法
CN103396508A (zh) 一种低温自交联水性丙烯酸酯树脂及其制备方法与应用
GB2210887A (en) Process for preparing an aqueous dispersion
CN109054570B (zh) 一种环保型高强度弹性涂料及其制备方法
WO2007109012A2 (en) Emulsion polymer blend coating compositions and methods for increasing chalky substrate adhesion
CN111303744B (zh) 一种含植酸改性MXene的水性聚氨酯涂料及其制备方法
CN110563878B (zh) 一种塑料薄膜用聚丙烯酸酯树脂、分散体、光油及其制备方法
US7547740B2 (en) Emulsion polymer blend coating compositions and methods for increasing chalky substrate adhesion
RU2434910C2 (ru) Водные связующие вещества для покрытий с улучшенным блеском
CN111534149B (zh) 一种高附着力水墨及其制备方法
US5162420A (en) Aqueous compositions based on acid-functional acrylic silanol polymers
CN104151920A (zh) 一种联线上光印刷用水性上光油墨及制备方法
CN108728024A (zh) 一种可收卷的pvc家具膜水性真空吸塑胶及其制备方法
EP0412385A1 (en) Aqueous compositions based on acid-functional acrylic silanol polymers
CN111234596A (zh) 一种自清洁型紫外线光固化水性油墨及其制备方法
CN107828006B (zh) 一种耐热性高的水性丙烯酸树脂的制备方法及获得的产品
EP3822260A1 (en) Epoxy modified acrylic resin and preparation method therefor, and energy-curable composition containing epoxy modified acrylic resin and application
CN106905467A (zh) 一种自干型环氧基水溶性丙烯酸树脂的制备方法
CN113106777B (zh) 一种紫外光固化水性上光油及其制备方法
CN108424488A (zh) 一种抗污、耐水硅丙乳液及其制备方法
CN115215958A (zh) 一种水性自交联丙烯酸二级分散体及其制备方法与应用
CN112111191B (zh) 一种不采用离型剂的pet热转移水性油墨及其制备方法
CN114014989A (zh) 一种羟基丙烯酸水分散体、其制备方法及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP03 Change of name, title or address
CP03 Change of name, title or address

Address after: 510000, No. 62 Xinye Road, Guangzhou Economic and Technological Development Zone, Luogang District, Guangzhou City, Guangdong Province

Patentee after: Guangzhou Huigu New Materials Technology Co.,Ltd.

Country or region after: China

Address before: No.62 Xinye Road, Guangzhou Economic and Technological Development Zone, Guangdong 510000

Patentee before: GUANGZHOU HUMAN CHEM Co.,Ltd.

Country or region before: China

CP03 Change of name, title or address
CP03 Change of name, title or address

Address after: No. 62 Xinye Road, Guangzhou Economic and Technological Development Zone, Guangzhou City, Guangdong Province, 510000

Patentee after: Guangzhou Huigu New Materials Technology Co.,Ltd.

Country or region after: China

Address before: 510000, No. 62 Xinye Road, Guangzhou Economic and Technological Development Zone, Luogang District, Guangzhou City, Guangdong Province

Patentee before: Guangzhou Huigu New Materials Technology Co.,Ltd.

Country or region before: China