CN115290788A - 污泥中多环芳烃的测定方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提出一种污泥中多环芳烃的测定方法，属于多环芳烃检测领域，能够解决现有技术中尚无相对成熟、完善且专门针对污泥中的多环芳烃检测方法的技术问题。本发明提出的污泥中多环芳烃的测定方法，将采集的污泥样品依次经过样品前处理、提取、浓缩和净化处理后，得到净化后的浓缩液，采用高效液相色谱法对净化后的浓缩液中至少16种多环芳烃进行测定。本发明先对污泥样品进行前处理、提取、浓缩和净化处理后，再与高效液相色谱法结合起来，最终实现了污泥中至少16种多环芳烃的高效检测。本发明具有耗时短、检测效率高、准确度高等特点。
Description
技术领域
本发明属于多环芳烃检测领域，尤其涉及一种污泥中多环芳烃的测定方法。
背景技术
污泥(sludge)是指采用物理法、化学法、物理化学法或生物法等处理废水后的产物，是一种由有机残片、细菌菌体、无机颗粒、胶体等组成的极其复杂的非均质体。污泥的主要特性是含水率高(可高达99％以上)，有机物含量高，容易腐化发臭，并且颗粒较细，比重较小，呈胶状液态。它是介于液体和固体之间的浓稠物，可以用泵运输，但它很难通过沉降进行固液分离而且，由于污泥的来源及水处理方法不同，产生的污泥性质不一，污泥的种类很多，分类比较复杂。
多环芳烃(polycyclicaromatichydrocarbons，PAHs)是指2个或2个以上苯环以稠环形式相连的化合物，如萘、蒽、菲等。多环芳烃是一类具有“致癌、致畸、致突变”效应的持久性有机污染物。美国环保总署(EPA)确定16种多环芳烃作为优先监测污染物。我国颁布的环境监测项目中，也将多环芳烃列入其中。环境中的多环芳烃主要来源于含碳化合物的不完全燃烧，如石油、木材、垃圾和煤。多环芳烃通过废水的排放进入市政管网，进而进入城市污水处理厂。但是，目前尚无相对成熟、完善的专门针对污泥中的多环芳烃检测方法。
由此可见，研发一种检测效率高、耗时短、准确性高且适用于污泥的多环芳烃检测方法是解决上述问题的关键。
发明内容
本发明针对现有技术中尚无相对成熟、完善且专门针对污泥中的多环芳烃检测方法的技术问题，提出一种耗时短、检测效率高、准确度高的污泥中多环芳烃的测定方法。
为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为：
污泥中多环芳烃的测定方法，将采集的污泥样品依次经过样品前处理、提取、浓缩和净化处理后，得到净化后的浓缩液，采用高效液相色谱法对净化后的浓缩液中至少16种多环芳烃进行测定。
在一实施方式中，样品前处理、提取、浓缩和净化步骤具体为：
样品前处理：对采集的污泥样品进行脱水、研磨处理后，得到前处理后的污泥样品，备用；
提取：称取所述前处理后的污泥样品，采用快速溶剂萃取仪或索式萃取器提取多环芳烃，所得初级提取液；
浓缩：将所述初级提取液加入浓缩器中，氮气吹扫条件下，采用正己烷多次洗涤浓缩器壁，直至将所述初级提取液浓缩至0.5-1.0ml，得到浓缩液；
净化：采用硅胶层析柱或固相萃取柱对所述浓缩液进行净化，待测。
在一实施方式中，所述脱水处理采用真空冷冻干燥法进行，其真空度为≤10Pa，所述前处理后的污泥样品4℃以下冷藏、避光和密封保存，备用。
在一实施方式中，所述快速溶剂萃取仪提取多环芳烃包括以下步骤：
将前处理后的污泥样品与硅藻土等比例混合均匀，得到混合物；
在萃取池底部铺设一层纤维素膜，并将所述混合物全部添加至萃取池中，再加入50微升十氟联苯使用液后，将萃取池放置于快速溶剂萃取仪萃取池架上进行萃取，得到初级提取液；
其中，所述快速溶剂萃取仪工作条件为：向所述萃取池中加入20mL丙酮-正己烷混合溶液，压力及温度：10MPa，1500psi，100℃；加热时间及静态时间均为5min；冲洗体积：60％萃取池体积；氮吹扫：1MPa，150psi持续60s。
在一实施方式中，所述索式萃取器提取多环芳烃包括以下步骤：
将前处理后的污泥样品与硅藻土混合均匀进行脱水处理，得到混合物；
将所述混合物加入玻璃套管内，加入50微升十氟联苯使用液后，将玻璃套管加入索式萃取器中，再加入100mL丙酮-正己烷混合溶液，以每小时不少于4次的回流速度提取16-18h，得到初级提取液。
在一实施方式中，所述浓缩处理包括以下步骤：
将所述初级提取液加入浓缩器中，氮气吹扫条件下，采用正己烷多次洗涤浓缩器壁，直至将所述初级提取液浓缩至0.5-1.0ml，得到浓缩液；
当所述浓缩液无需净化时，再向所述浓缩液中加入3mL乙腈后，再将其浓缩至0.5mL以下，直至将溶剂完全转化为乙腈，最后用乙腈准确定容至0.5mL(V)，待测；
当所述浓缩液需要净化时，再向所述浓缩液中加入约5mL正己烷并浓缩至约1mL，重复此浓缩过程3次，直至将溶剂完全转化为正己烷，再浓缩至1mL，待净化。
在一实施方式中，所述高效液相色谱法具体为：
流动相及液相色谱条件：色谱柱：SUPELCOSIL LC-PAH 4.6×250mm，5μm，进样量：10uL，柱温：35℃，流速：1.0mL/min，流动相A：乙腈，流动相B：水；
洗脱程序：流动相A：0-8min，60％；18-28min，100％；28.5min，60％；流动相B：0-8min，40％；18-28min，0％；28.5min，40％；
检测器及检测波长程序：根据不同待测物的出峰时间选择紫外检测器或荧光检测器；
标准曲线绘制与校准：取一定量的多环芳烃标准使用液定容于乙腈中，配制得到浓度为0.050mg/L、0.100mg/L、0.500mg/L、1.00mg/L和5.00mg/L的多环芳烃标准溶液，将其注入液相色谱仪中，得到不同浓度的多环芳烃色谱图，建立16种多环芳烃的标准曲线，并进行校准，得到校准曲线；
样品测定与多环芳烃含量计算：分别将空白试样和所述净化后的浓缩液注入液相色谱仪中进行测定，得到测定结果后，利用计算公式I得到污泥中多环芳烃的实际含量。
在一实施方式中，所述16种多环芳烃的检测波长程序为：
其中，在上述检测波长程序中，“--”标识荧光检测器不适用于苊的测定，采用紫外检测器进行检测。
在一实施方式中，所述空白试样为石英砂。
在一实施方式中，用于计算污泥中多环芳烃的实际含量的公式I如下所示：
式中：
ρ为校准曲线上查得十六种多环芳烃的含量，μg/mL；ρ0为校准曲线上查得空白试样中十六种多环芳烃的含量，μg/mL；V为试液定容的体积，mL；m为称取试样的质量，g；f为污泥含水率，以小数表示；
其中，污泥中的16种多环芳烃的总量ω(μg/kg)，以各组分的含量加和计算，若某种组分含量低于检出限，则按0计。
与现有技术相比，本发明的优点和积极效果在于：
1、本发明提出的污泥中多环芳烃的测定方法，该方法先对污泥样品进行前处理、提取、浓缩和净化处理后，再与高效液相色谱法结合起来，最终实现了污泥中至少16种多环芳烃的高效检测；
2、本发明提出的污泥中多环芳烃的测定方法具有耗时短、检测效率高、准确度高等特点。
附图说明
图1为本发明实施例所提供的硅胶层析柱的结构示意图；
图2为本发明实施例所提供的标准样品16种多环芳烃紫外检测器色谱图；
图3为本发明实施例所提供的标准样品16种多环芳烃荧光检测器色谱图。
以上各图中：
1、活性硅胶层；2、无水硫酸钠；3、石英玻璃棉。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明实施例提供了一种污泥中多环芳烃的测定方法，将采集的污泥样品依次经过样品前处理、提取、浓缩和净化处理后，得到净化后的浓缩液，采用高效液相色谱法对净化后的浓缩液中至少16种多环芳烃进行测定。
在一具体实施方式中，所述样品前处理、提取、浓缩和净化步骤具体为：
S1、样品前处理：对采集的污泥样品进行脱水、研磨处理后，得到前处理后的污泥样品，备用；
在上述S1步骤中，采集来的污泥样品中含有大量水分时，不可置于日光下曝晒，以防止待测组分发生变化，应当采用真空冷冻干燥法除去水份。一方面，可采用在低温冷冻不断抽真空使样品脱水，并保持污泥样品的稳定；另一方面，将污泥样品在较低的温度(-40℃或按照相关试验仪器的最佳条件设置)下冻结成固态，然后在真空(小于等于10Pa)下，使其中的水分不经液态直接升华成气态，最终使污泥样品脱水。此外，处理好的污泥样品存放于洁净的棕色磨口试剂瓶中保存，运输过程中应避光、密封、冷藏。如不能及时分析，应于4℃以下冷藏、避光和密封保持，保存时间为7天。
S2、提取：称取所述前处理后的污泥样品，采用快速溶剂萃取仪或索式萃取器提取多环芳烃，所得初级提取液；
S3、浓缩：将所述初级提取液加入浓缩器中，氮气吹扫条件下，采用正己烷多次洗涤浓缩器壁，直至将所述初级提取液浓缩至0.5-1.0ml，得到浓缩液；
S4、净化：采用硅胶层析柱或固相萃取柱对所述浓缩液进行净化，待测。在上述S4步骤中，采用硅胶层析柱对浓缩液进行净化，包括以下步骤：
(1)硅胶柱制备：首先，在玻璃层析柱的底部加入玻璃棉，加入10mm厚的无水硫酸钠，用少量二氯甲烷进行冲洗；其次，在玻璃层析柱上放置一玻璃漏斗，加入二氯甲烷直至充满玻璃层析柱，漏斗内存留部分二氯甲烷；再次，称取约10g硅胶经漏斗加入层析柱，以玻璃棒轻敲层析柱，除去气泡，使硅胶填实；最后，放出二氯甲烷，在玻璃层析柱上部加入10mm厚的无水硫酸钠，层析柱结构示意图见图1；
(2)净化：用40mL正己烷预淋洗层析柱，淋洗速度控制在2mL/min，在顶端无水硫酸钠暴露于空气之前，关闭层析柱底端聚四氟乙烯活塞，弃去流出液。从S3步骤制得的浓缩液体中取约1mL提取液移入层析柱，用2mL正己烷分3次洗涤浓缩器皿，洗液全部移入层析柱，在顶端无水硫酸钠暴露于空气之前，加入25mL正己烷继续淋洗，弃去流出液；用25mL二氯甲烷-正己烷混合液洗脱，洗脱液收集于浓缩器皿中，用氮吹浓缩法将洗脱液浓缩至约1mL，加入约3mL乙腈，再浓缩至1mL以下，将溶剂完全转换成乙腈，并准确定容至1.0mL(V)，待测。
采用固相萃取柱对所述浓缩液进行净化处理，包括以下步骤：
首先，用固相萃取柱作为净化柱，将其固定在固相萃取装置上；
其次，用4mL二氯甲烷冲洗净化柱，再用10mL正己烷平衡净化柱，待柱充满后关闭流速控制阀浸润5min，打开控制阀，弃去流出液；
再次，在溶剂流干之前，将浓缩后的约1mL提取液移入柱内，用3mL正己烷分3次洗涤浓缩器皿，洗液全部移入柱内，用10mL二氯甲烷-正己烷混合液进行洗脱，待洗脱液浸满净化柱后关闭流速控制阀，浸润5min，再打开控制阀，接收洗脱液至完全流出；
最后，用同氮吹浓缩法将洗脱液浓缩至约1mL，加入3mL乙腈，再浓缩至1mL以下，将溶剂完全转换成乙腈，并准确定容至1.0mL(V)，待测。
在一具体实施方式中，所述快速溶剂萃取仪提取多环芳烃包括以下步骤：
(1)将前处理后的污泥样品与硅藻土等比例混合均匀，得到混合物；
(2)在萃取池底部铺设一层纤维素膜，并将所述混合物全部添加至萃取池中，再加入50微升十氟联苯使用液后，将萃取池放置于快速溶剂萃取仪萃取池架上进行萃取，得到初级提取液；
其中，所述快速溶剂萃取仪工作条件为：向所述萃取池中加入20mL丙酮-正己烷混合溶液，压力及温度：10MPa，1500psi，100℃；加热时间及静态时间均为5min；冲洗体积：60％萃取池体积；氮吹扫：1MPa，150psi持续60s。
在一具体实施方式中，所述索式萃取器提取多环芳烃包括以下步骤：
(1)将前处理后的污泥样品与硅藻土混合均匀进行脱水处理，得到混合物；
(2)将所述混合物加入玻璃套管内，加入50微升十氟联苯使用液后，将玻璃套管加入索式萃取器中，再加入100mL丙酮-正己烷混合溶液，以每小时不少于4次的回流速度提取16-18h，得到初级提取液。
在一具体实施方式中，所述浓缩处理包括以下步骤：
将所述初级提取液加入浓缩器中，氮气吹扫条件下，采用正己烷多次洗涤浓缩器壁，直至将所述初级提取液浓缩至0.5-1.0ml，得到浓缩液，依据实际情况判断是否需要进行净化处理，并分为以下两种情况：
当所述浓缩液无需净化时，再向所述浓缩液中加入3mL乙腈后，再将其浓缩至0.5mL以下，直至将溶剂完全转化为乙腈，最后用乙腈准确定容至0.5mL(V)，待测；
当所述浓缩液需要净化时，再向所述浓缩液中加入约5mL正己烷并浓缩至约1mL，重复此浓缩过程3次，直至将溶剂完全转化为正己烷，再浓缩至1mL，待净化。
在一具体实施方式中，所述高效液相色谱法具体为：
流动相及液相色谱条件：色谱柱：SUPELCOSIL LC-PAH 4.6×250mm，5μm(或其他等效色谱柱)，进样量：10uL，柱温：35℃，流速：1.0mL/min，流动相A：乙腈，流动相B：水；
洗脱程序：流动相A：0-8min，60％；18-28min，100％；28.5min，60％；流动相B：0-8min，40％；18-28min，0％；28.5min，40％；
检测器及检测波长程序：根据不同待测物的出峰时间选择紫外检测器或荧光检测器；
标准曲线绘制与校准：取一定量的多环芳烃标准使用液定容于乙腈中，配制得到浓度为0.050mg/L、0.100mg/L、0.500mg/L、1.00mg/L和5.00mg/L的多环芳烃标准溶液，将其注入液相色谱仪中，得到不同浓度的多环芳烃色谱图，建立16种多环芳烃的标准曲线，并进行校准，得到校准曲线；
样品测定与多环芳烃含量计算：分别将空白试样和所述净化后的浓缩液注入液相色谱仪中进行测定，得到测定结果后，利用计算公式I得到污泥中多环芳烃的实际含量。
在一具体实施方式中，所述16种多环芳烃的检测波长程序为：
其中，在上述检测波长程序中，“--”标识荧光检测器不适用于苊的测定，采用紫外检测器进行检测。
在一具体实施方式中，所述空白试样为石英砂，空白试样的制备方法与污泥样品的制备方法相同，并与污泥样品一同进行高效液相色谱分析。
在一具体实施方式中，用于计算污泥中多环芳烃的实际含量的公式I如下所示：
式中：
ρ为校准曲线上查得十六种多环芳烃的含量，μg/mL；ρ0为校准曲线上查得空白试样中十六种多环芳烃的含量，μg/mL；V为试液定容的体积，mL；m为称取试样的质量，g；f为污泥含水率，以小数表示；
其中，污泥中的16种多环芳烃的总量ω(μg/kg)，以各组分的含量加和计算，若某种组分含量低于检出限，则按0计。
为了更清楚详细地介绍本发明实施例所提供的污泥中多环芳烃的测定方法，下面将结合具体实施例进行描述。
实施例1
本实施例提供一种污泥中多环芳烃的测定方法，包括样品前处理、提取、浓缩和净化处理步骤，具体为：
(1)样品前处理：采用真空冷冻干燥法对采集的污泥样品进行脱水，脱水后的污泥样品再经过研磨处理后，得到前处理后的污泥样品，备用；
(2)提取：称取前处理后的污泥样品，采用快速溶剂萃取仪或索式萃取器提取多环芳烃，所得初级提取液；其中，快速溶剂萃取仪提取多环芳烃包括以下步骤：
将前处理后的污泥样品与硅藻土等比例混合均匀，得到混合物；
在萃取池底部铺设一层纤维素膜，并将所述混合物全部添加至萃取池中，再加入50微升十氟联苯使用液后，将萃取池放置于快速溶剂萃取仪萃取池架上进行萃取，得到初级提取液；
其中，所述快速溶剂萃取仪工作条件为：向所述萃取池中加入20mL丙酮-正己烷混合溶液，压力及温度：10MPa，1500psi，100℃；加热时间及静态时间均为5min；冲洗体积：60％萃取池体积；氮吹扫：1MPa，150psi持续60s；
索式萃取器提取多环芳烃包括以下步骤：
将前处理后的污泥样品与硅藻土混合均匀进行脱水处理，得到混合物；
将混合物加入玻璃套管内，加入50微升十氟联苯使用液后，将玻璃套管加入索式萃取器中，再加入100mL丙酮-正己烷混合溶液，以每小时不少于4次的回流速度提取16-18h，得到初级提取液。
(3)浓缩：将初级提取液加入浓缩器中，氮气吹扫条件下，采用正己烷多次洗涤浓缩器壁，直至将所述初级提取液浓缩至0.5-1.0ml，得到浓缩液，其中，当浓缩液无需净化时，再向所述浓缩液中加入3mL乙腈后，再将其浓缩至0.5mL以下，直至将溶剂完全转化为乙腈，最后用乙腈准确定容至0.5mL(V)，待测；
当浓缩液需要净化时，再向所述浓缩液中加入约5mL正己烷并浓缩至约1mL，重复此浓缩过程3次，直至将溶剂完全转化为正己烷，再浓缩至1mL，待净化；
(4)净化：采用硅胶层析柱或固相萃取柱对所述浓缩液进行净化，待测；
实施例2
本实施例提供一种污泥中多环芳烃的测定方法中的高效液相色谱法，所用试剂及操作步骤为：
试剂名称：多环芳烃标准贮备液(ρPAHs＝100-2 000μg/mL)：购买市售有证标准溶液，含16种多环芳烃的溶液，包括：萘、苊、二氢苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并[a]蒽、
苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3-c,d]芘、二苯并[a,h]蒽、苯并[g,h,i]苝。贮备液于4℃以下避光、冷藏，使用时摇匀；
多环芳烃标准使用液(ρPAHs＝10.00-200μg/mL)：吸取多环芳烃标准贮备液1.00mL于10.0mL棕色容量瓶中，用乙腈稀释定容至刻度，摇匀，转移至密实棕色瓶中于4℃以下避光、冷藏保存。
操作步骤：
(1)用石英砂代替实际样品，按照实施例所述的方法制备空白试样；
(2)流动相及液相色谱条件：色谱柱：SUPELCOSIL LC-PAH 4.6×250mm，5μm(或其他等效色谱柱)，进样量：10uL，柱温：35℃，流速：1.0mL/min，流动相A：乙腈，流动相B：水；
梯度洗脱程序：流动相A：0-8min，60％；18-28min，100％；28.5min，60％；流动相B：0-8min，40％；18-28min，0％；28.5min，40％；
检测器及检测波长程序：根据不同待测物的出峰时间选择紫外检测器或荧光检测器，16种多环芳烃在紫外检测器上对应的最大吸收波长及在荧光检测器的特定条件下最佳激发和发射波长见表1；
表1 16种多环芳烃检测波长程序
注：“-”表示荧光检测器不适用于苊的测定，用紫外检测器检测。
(3)标准曲线绘制：取一定量多环芳烃标准使用液定容于乙腈中，制备至少5个浓度的标准系列，多环芳烃质量浓度分别为0.050mg/L、0.100mg/L、0.500mg/L、1.00mg/L、5.00mg/L，储存在棕色自动进样瓶中，放于液相色谱进样槽中；
(4)初始标准曲线：仪器基线稳定以后，通过自动进样器由小到大分别移取系列浓度标准使用液10μL，注入液相色谱仪中，得到各不同浓度的多环芳烃的色谱图，以峰高或峰面积为纵坐标，浓度为横坐标，建立标准曲线，线性方程及相关系数见表2，并按照HJ168-2010计算16种多环芳烃的检出限整理于表2中，图2-图3分别为标准样品紫外检测器和荧光检测器色谱图；
表2 16种多环芳烃线性方程和检出限
(5)连续校准：每个工作日应测定曲线中间点溶液，来验证标准曲线；
(6)样品的测定：按照与绘制校准曲线相同的仪器分析条件，对经预处理提取好的待测样品进行测定，在分析样品的同时应作空白实验，按与样品测定相同步骤分析，得到测定结果；
(7)利用计算公式I得到污泥中多环芳烃的实际含量，公式如下：
式中：
ρ为校准曲线上查得十六种多环芳烃的含量，μg/mL；ρ0为校准曲线上查得空白试样中十六种多环芳烃的含量，μg/mL；V为试液定容的体积，mL；m为称取试样的质量，g；f为污泥含水率，以小数表示；
其中，污泥中的16种多环芳烃的总量ω(μg/kg)，以各组分的含量加和计算，若某种组分含量低于检出限，则按0计，计算结果表示到小数点后两位。
实施例3
本实施例对山东省青岛市11座污水处理厂的脱水污泥样品进行取样，以测定不同污泥厂污泥样品中的多环芳烃含量，具体方法及测定结构如下：
准确称取5.00g冷冻干燥研磨好的污泥样品，按照实施例1-2所述的实验方法进行分析，按照16种多环芳烃的出峰时间以及色谱图进行定性，样品经定性检测后，以目标物的峰面积进行外标法定量。
测定结果：如表3所示：
表3青岛市部分污泥处理厂脱水污泥中多环芳烃检测情况(μg/g)
结合上表数据可知，通过对青岛市11座污水处理厂的脱水污泥进行取样测定，发现污水处理厂脱水污泥中均不同程度的含有多环芳烃。
验证试验
本次试验选取3家实验室参照本发明所提供的测定方法分别对多环芳烃含量为1.87×103μg/kg和1.86×103μg/kg的统一样品进行了测定，通过比对实验室内相对标准偏差、实验室间的相对标准偏差以及样品加标回收率范围等数据，从而进一步验证本发明测定方法的准确性，具体如下：
表4多环芳烃(高效液相色谱法)统一样品检测结果
表5实验室1多环芳烃(高效液相色谱法)加标回收率检测结果
表6实验室2多环芳烃(高效液相色谱法)加标回收率检测结果
表7实验室3多环芳烃(高效液相色谱法)加标回收率检测结果
结合表4-7所示数据可知，本次试验通过选取3家实验室利用本发明提供的测定方法分别对多环芳烃含量为1.87×103μg/kg和1.86×103μg/kg的统一样品进行了测定，比对了实验室内相对标准偏差、实验室间的相对标准偏差以及样品加标回收率范围等数据。其中，实验室内相对标准偏差分别为2.72％-4.80％，1.59％-3.63％；实验室间的相对标准偏差分别为43.8％，69.4％。样品加标回收率范围分别为53.6％-126％，56.9％-109％。本发明经过各实验室间的结果进行比对可知，本发明所提供的测定方法可应用于污泥的多环芳烃检测当中。
Claims (10)
1.污泥中多环芳烃的测定方法，其特征在于，将采集的污泥样品依次经过样品前处理、提取、浓缩和净化处理后，得到净化后的浓缩液，采用高效液相色谱法对净化后的浓缩液中至少16种多环芳烃进行测定。
2.根据权利要求1所述的污泥中多环芳烃的测定方法，其特征在于，所述样品前处理、提取、浓缩和净化步骤具体为：
样品前处理：对采集的污泥样品进行脱水、研磨处理后，得到前处理后的污泥样品，备用；
提取：称取所述前处理后的污泥样品，采用快速溶剂萃取仪或索式萃取器提取多环芳烃，所得初级提取液；
浓缩：将所述初级提取液加入浓缩器中，氮气吹扫条件下，采用正己烷多次洗涤浓缩器壁，直至将所述初级提取液浓缩至0.5-1.0ml，得到浓缩液；
净化：采用硅胶层析柱或固相萃取柱对所述浓缩液进行净化，待测。
3.根据权利要求2所述的污泥中多环芳烃的测定方法，其特征在于，所述脱水处理采用真空冷冻干燥法进行，其真空度为≤10Pa，所述前处理后的污泥样品4℃以下冷藏、避光和密封保存，备用。
4.根据权利要求2所述的污泥中多环芳烃的测定方法，其特征在于，所述快速溶剂萃取仪提取多环芳烃包括以下步骤：
将前处理后的污泥样品与硅藻土等比例混合均匀，得到混合物；
在萃取池底部铺设一层纤维素膜，并将所述混合物全部添加至萃取池中，再加入50微升十氟联苯使用液后，将萃取池放置于快速溶剂萃取仪萃取池架上进行萃取，得到初级提取液；
其中，所述快速溶剂萃取仪工作条件为：向所述萃取池中加入20mL丙酮-正己烷混合溶液，压力及温度：10MPa，1500psi，100℃；加热时间及静态时间均为5min；冲洗体积：60％萃取池体积；氮吹扫：1MPa，150psi持续60s。
5.根据权利要求2所述的污泥中多环芳烃的测定方法，其特征在于，所述索式萃取器提取多环芳烃包括以下步骤：
将前处理后的污泥样品与硅藻土混合均匀进行脱水处理，得到混合物；
将所述混合物加入玻璃套管内，加入50微升十氟联苯使用液后，将玻璃套管加入索式萃取器中，再加入100mL丙酮-正己烷混合溶液，以每小时不少于4次的回流速度提取16-18h，得到初级提取液。
6.根据权利要求2所述的污泥中多环芳烃的测定方法，其特征在于，所述浓缩处理包括以下步骤：
将所述初级提取液加入浓缩器中，氮气吹扫条件下，采用正己烷多次洗涤浓缩器壁，直至将所述初级提取液浓缩至0.5-1.0ml，得到浓缩液；
当所述浓缩液无需净化时，再向所述浓缩液中加入3mL乙腈后，再将其浓缩至0.5mL以下，直至将溶剂完全转化为乙腈，最后用乙腈准确定容至0.5mL(V)，待测；
当所述浓缩液需要净化时，再向所述浓缩液中加入约5mL正己烷并浓缩至约1mL，重复此浓缩过程3次，直至将溶剂完全转化为正己烷，再浓缩至1mL，待净化。
7.根据权利要求1所述的污泥中多环芳烃的测定方法，其特征在于，所述高效液相色谱法具体为：
流动相及液相色谱条件：色谱柱：SUPELCOSIL LC-PAH 4.6×250mm，5μm，进样量：10uL，柱温：35℃，流速：1.0mL/min，流动相A：乙腈，流动相B：水；
洗脱程序：流动相A：0-8min，60％；18-28min，100％；28.5min，60％；流动相B：0-8min，40％；18-28min，0％；28.5min，40％；
检测器及检测波长程序：根据不同待测物的出峰时间选择紫外检测器或荧光检测器；
标准曲线绘制与校准：取一定量的多环芳烃标准使用液定容于乙腈中，配制得到浓度为0.050mg/L、0.100mg/L、0.500mg/L、1.00mg/L和5.00mg/L的多环芳烃标准溶液，将其注入液相色谱仪中，得到不同浓度的多环芳烃色谱图，建立16种多环芳烃的标准曲线，并进行校准，得到校准曲线；
样品测定与多环芳烃含量计算：分别将空白试样和所述净化后的浓缩液注入液相色谱仪中进行测定，得到测定结果后，利用计算公式I得到污泥中多环芳烃的实际含量。
8.根据权利要求7所述的污泥中多环芳烃的测定方法，其特征在于，所述16种多环芳烃的检测波长程序为：
其中，在上述检测波长程序中，“--”标识荧光检测器不适用于苊的测定，采用紫外检测器进行检测。
9.根据权利要求7所述的污泥中多环芳烃的测定方法，其特征在于，所述空白试样为石英砂。
10.根据权利要求7所述的污泥中多环芳烃的测定方法，其特征在于，用于计算污泥中多环芳烃的实际含量的公式I如下所示：
式中：
ρ为校准曲线上查得十六种多环芳烃的含量，μg/mL；ρ0为校准曲线上查得空白试样中十六种多环芳烃的含量，μg/mL；V为试液定容的体积，mL；m为称取试样的质量，g；f为污泥含水率，以小数表示；
其中，污泥中的16种多环芳烃的总量ω(μg/kg)，以各组分的含量加和计算，若某种组分含量低于检出限，则按0计。
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| CN104374630A (zh) * | 2014-11-18 | 2015-02-25 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种含油污泥中多环芳烃的检测预处理方法 |
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