CN112630323A - 一种地下水中46种半挥发性有机物检测方法 - Google Patents

一种地下水中46种半挥发性有机物检测方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112630323A
CN112630323A CN202011373445.6A CN202011373445A CN112630323A CN 112630323 A CN112630323 A CN 112630323A CN 202011373445 A CN202011373445 A CN 202011373445A CN 112630323 A CN112630323 A CN 112630323A
Authority
CN
China
Prior art keywords
temperature
sampling
sample
solid phase
semi
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011373445.6A
Other languages
English (en)
Inventor
张梦雨
刘玲花
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Institute of Water Resources and Hydropower Research
Original Assignee
China Institute of Water Resources and Hydropower Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Institute of Water Resources and Hydropower Research filed Critical China Institute of Water Resources and Hydropower Research
Priority to CN202011373445.6A priority Critical patent/CN112630323A/zh
Publication of CN112630323A publication Critical patent/CN112630323A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/72—Mass spectrometers
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G01N2030/062—Preparation extracting sample from raw material

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)

Abstract

本发明属于一种检测方法，尤其涉及一种地下水中46种半挥发性有机物的检测方法，其包括以下步骤：(一)采样；(二)采用固相萃取法对样品前处理；(三)气相色谱‑质谱联用法测定；其中，样品前处理的步骤为：①过滤后的水样中加入甲醇和苝‑d12振荡混匀；②固相萃取；③洗脱氮吹，将萃取后的固相萃取柱洗脱后，用氮气吹进行浓缩，浓缩后定容，加入内标中间使用液。本发明的检测方法，可以减少检测半挥发性有机物的采样工作量、检测成本及检测时间，节约人力物力和财力。

Description

一种地下水中46种半挥发性有机物检测方法
技术领域
本发明涉及一种检测方法，尤其涉及一种地下水中半挥发性有机物的检测方法。
背景技术
近年来，由于工农业的迅速发展，大量有机溶剂、增塑剂、农药、杀虫剂等的使用，油田开采石油泄漏，垃圾填埋场的渗漏等造成地下水的有机污染也越来越严重。我国68种优先控制污染物名单中有机污染物有58种。其中，半挥发性有机物主要包括多环芳烃、多氯联苯、氯苯类、有机氯农药类、有机磷农药类、硝基苯类、酚类等物质。随着研究的深入及相关法律法规的完善，需要监测的有毒有害有机污染物数量在不断增加，但现有的污染物检测大都针对某一类物质，对多类污染物开展同步分析检测的报道并不多。这导致采样工作量和检测成本极高。对地下水中半挥发性有机物的检测，需要一种高效、准确的前处理和分析方法。
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明的目的是提供一种检测方法，可以检测地下水中46种半挥发性有机物，且这46种半挥发性有机物有机物几乎涵盖了所有《地下水质量标准》中的半挥发性有机物，使用该方法可以减少检测半挥发性有机物的采样工作量、检测成本及检测时间，节约人力物力和财力。
用于解决技术问题的方法
针对上述问题，本发明提出了一种地下水中46种半挥发性有机物检测方法。
根据本发明的一个实施方案，提供一种地下水中46种半挥发性有机物检测方法，其包括以下步骤：(一)采样；(二)采用固相萃取法对样品前处理；(三)气相色谱-质谱联用法测定；其中，样品前处理的步骤为：①过滤后的水样中加入甲醇和苝-d12振荡混匀；②固相萃取；③洗脱氮吹，将萃取后的固相萃取柱洗脱后，用氮气吹进行浓缩，浓缩后定容，加入内标中间使用液。
一种实施方式为，其中，所述采样步骤包括：
(1)采样前抽水洗井：采样前对采样井进行清洗，同时排出井孔的积水，以最大出水量连续排水20分钟；
(2)采样完成后，迅速将样品采样瓶放入冷藏箱中，且冷藏箱箱内温度保持在4℃左右；
一种实施方式为，其中，所述气相色谱-质谱联用法的色谱条件为：
毛细管色谱柱：DB-5ms(30m×0.25mm，0.25μm)；载气：氦气(纯度均为99.999％)；载气流量：1.0mL/min；进样口温度：280℃；采用不分流进样，进样量1μL；
色谱柱柱升温程序：初始温度50℃，保持1min；以8℃·min-1速率升温至160℃，保持2min；再以5℃·min-1速率升温至210℃，保持2min；再以5℃·min-1速率升温至280℃，保持10min；最后以15℃·min-1速率升温至285℃，保持8min。
一种实施方式为，其中，所述气相色谱-质谱联用法的质谱条件为：
电子轰击电离源(EI)；离子源温度230℃；溶剂延迟5min；
采用全离子扫描(SCAN)模式进行定性分析，选择离子扫描(SIM)模式进行定量分析。
本发明的有益效果
本发明的检测方法仅使用一根固相萃取柱同时萃取八种不同类别，共46种半挥发性有机物。且在50min内可实现包含替代物和内标物在内的50种有机物。分离步骤简单易操作，这三方面都可大大提升检测效率。从而可以减少检测半挥发性有机物的采样工作量、检测成本及检测时间，节约人力物力和财力。
从以下示例性实施方案的描述中，本发明的进一步特征将变得显而易见。
附图说明
图1是46种SVOCs的SIM总离子流图。
1：萘；2：敌敌畏；3：2,4,6-三氯酚；4：2,6-二硝基甲苯；5：苊烯；6：苊-d10；7：苊；8：2,4-二硝基甲苯；9：芴；10：α-BHC；11：六氯苯；12：乐果；13：β-BHC；14：莠去津；15：γ-BHC(林丹)；16：菲-d10；17：菲；18：百菌清；19：蒽；20：δ-BHC；21：PCB28；22：甲基对硫磷；23：七氯；24：PCB52；25：马拉硫磷；26：毒死蜱；27：荧蒽；28：PCB101；29：芘；30：p,p'-DDE；31：PCB118；32：p,p'-DDD；33：p,p'-DDT；34：PCB138；35：o,p'-DDD；36：PCB153；37：苯并(a)蒽；38：
Figure BDA0002807495130000031
-d12；39：
Figure BDA0002807495130000032
40：PCB180；41：邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯；42：PCB194；43：苯并(a)芘；44：苯并(b)荧蒽；45：PCB206；46：苯并(k)荧蒽；47：苝-d12；48：苯并(ghi)苝；49：二苯并(a,h)蒽；50：茚并(1,2,3-cd)芘
具体实施方式
以下对本公开的一个实施方式具体地说明，但本公开并非限定于此。
本发明的分离方法，主要对固相分离条件和色谱质谱条件做了改进：固相分离条件：洗脱氮吹中洗脱剂仅使用乙酸乙酯和二氯甲烷就可使多环芳烃、有机氯农药、有机磷农药、多氯联苯、硝基苯类、酞酸酯类、酚类、三唑类八类有机物同时得到有效回收；色谱质谱条件：50min内可有效分离50种化合物(包括替代物和内标物)
地下水中46种半挥发性有机物检测方法，包括以下步骤：
(1)采样前抽水洗井：采样前对采样井进行清洗，同时排出井孔的积水，以最大出水量连续排水20分钟；
(2)确定采样瓶：选择带有磨口玻璃塞的棕色玻璃瓶，或带有螺旋盖的聚四氟乙烯采样瓶，容量为1L；
(3)半挥发性有机物样品的采集：
①旋开1L半挥发性有机物采样瓶的螺旋盖，使水流沿瓶壁缓缓流入瓶中，充满水后将瓶盖塞紧或盖紧；
②在采样瓶上贴上标签，并以透明胶带覆盖标签，防止字迹变模糊；
③采样完成后，迅速将样品采样瓶放入冷藏箱中，且冷藏箱中应放入足够的冰袋，确保箱内温度保持在4℃左右；
④每个采样点应采集平行样。
(4)采用固相萃取法对样品进行前处理，样品前处理的步骤为：
①取1L水样至干净的棕色玻璃瓶中，每瓶水样中加入10mL甲醇和0.1ug/L苝-d12振荡混匀。
②固相萃取：
先分别用5mL乙酸乙酯，5mL二氯甲烷清洗小柱，然后用10mL甲醇分两次活化HLB固相萃取柱，再用10mL超纯水分两次淋洗小柱，为避免损失，加入甲醇之后直到萃取结束不能让萃取柱变干，柱床上方始终保持约2mm溶剂。水样用固相萃取装置以10mL/min的速度尽可能均匀地通过小柱。
③洗脱氮吹
将萃取后的固相萃取柱先后分别用5mL乙酸乙酯、5mL二氯甲烷和10mL乙酸乙酯：二氯甲烷(1：1)的洗脱剂浸泡SPE柱后，通过装有无水硫酸钠的干燥柱进行脱水，再用2mL1：1洗脱剂混合液淋洗干燥柱并同脱水后的洗脱液一并收集在25mL K-D浓缩瓶中。在25℃下，用微弱的氮气将液面吹至稍低于0.5mL，用微量注射器吸取少量乙酸乙酯，在K–D浓缩瓶中定容至0.5mL，加入50μL内标中间使用液(5.0mg/L)，供分析用。
(5)采用气相色谱-质谱联用法测定地下水中的46种半挥发性有机物：
①色谱条件
毛细管色谱柱：DB-5ms(30m×0.25mm，0.25μm)；载气：氦气(纯度均为99.999％)；载气流量：1.0mL/min；进样口温度：280℃；采用不分流进样，进样量1μL。
色谱柱柱升温程序：初始温度50℃，保持1min；以8℃·min-1速率升温至160℃，保持2min；再以5℃·min-1速率升温至210℃，保持2min；再以5℃·min-1速率升温至280℃，保持10min；最后以15℃·min-1速率升温至285℃，保持8min。
②质谱条件
电子轰击电离源(EI)；离子源温度230℃；溶剂延迟5min。
采用全离子扫描(SCAN)模式进行定性分析，选择离子扫描(SIM)模式进行定量分析。
表1为采用本发明的检测方法检测的46种半挥发性有机物方法线性和校准曲线数据，其中，包括多环芳烃、有机氯农药、有机磷农药、多氯联苯、邻苯二甲酸酯类、三嗪类和硝基苯类化合物。
表1检测方法线性和校准曲线数据
Figure BDA0002807495130000051
Figure BDA0002807495130000061
Figure BDA0002807495130000071
表2为采用本发明的检测方法检出的46种半挥发性有机物的回收率、精密度及检出限。
表2 46种目标化合物的回收率、精密度(n＝7)和检出限
Figure BDA0002807495130000072
Figure BDA0002807495130000081
工业实用性
本发明的检测方法，可以减少检测半挥发性有机物的采样工作量、检测成本及检测时间，节约人力物力和财力，有良好的工业实用性。
此实施例仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。

Claims (4)

1.一种地下水中46种半挥发性有机物检测方法，其特征在于，包括以下步骤：
(一)采样；
(二)采用固相萃取法对样品前处理；
(三)气相色谱-质谱联用法测定；
其中，样品前处理的步骤为：
①过滤后的水样中加入甲醇和苝-d12振荡混匀；
②固相萃取；
③洗脱氮吹，将萃取后的固相萃取柱洗脱后，用氮气吹进行浓缩，浓缩后定容，加入内标中间使用液。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述采样步骤包括：
(1)采样前抽水洗井：采样前对采样井进行清洗，同时排出井孔的积水，以最大出水量连续排水20分钟；
(2)采样完成后，迅速将样品采样瓶放入冷藏箱中，且冷藏箱箱内温度保持在4℃左右。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述气相色谱-质谱联用法的色谱条件为：
毛细管色谱柱：DB-5ms(30m×0.25mm，0.25μm)；载气：氦气(纯度均为99.999％)；载气流量：1.0mL/min；进样口温度：280℃；采用不分流进样，进样量1μL；
色谱柱柱升温程序：初始温度50℃，保持1min；以8℃·min-1速率升温至160℃，保持2min；再以5℃·min-1速率升温至210℃，保持2min；再以5℃·min-1速率升温至280℃，保持10min；最后以15℃·min-1速率升温至285℃，保持8min。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述气相色谱-质谱联用法的质谱条件为：
电子轰击电离源(EI)；离子源温度230℃；溶剂延迟5min；
采用全离子扫描(SCAN)模式进行定性分析，选择离子扫描(SIM)模式进行定量分析。
CN202011373445.6A 2020-11-30 2020-11-30 一种地下水中46种半挥发性有机物检测方法 Pending CN112630323A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011373445.6A CN112630323A (zh) 2020-11-30 2020-11-30 一种地下水中46种半挥发性有机物检测方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011373445.6A CN112630323A (zh) 2020-11-30 2020-11-30 一种地下水中46种半挥发性有机物检测方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112630323A true CN112630323A (zh) 2021-04-09

Family

ID=75306824

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011373445.6A Pending CN112630323A (zh) 2020-11-30 2020-11-30 一种地下水中46种半挥发性有机物检测方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112630323A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113267581A (zh) * 2021-05-19 2021-08-17 实朴检测技术(上海)股份有限公司 一种水中半挥发性有机物的检测方法
JP7256342B1 (ja) 2021-12-24 2023-04-12 生態環境部南京環境科学研究所 汚染場所の地下水中のベンゼン類の検出・分析する方法およびその検出・分析装置

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102495156A (zh) * 2011-12-14 2012-06-13 广西壮族自治区环境监测中心站 水中半挥发性有机物和有机磷农药的前处理及分析方法
CN110161150A (zh) * 2019-06-26 2019-08-23 山东省城市供排水水质监测中心 基于多功能在线进样测定水中挥发特性有机物的gc-ms方法
CN110376325A (zh) * 2019-07-26 2019-10-25 河北省地质环境监测院 地下水中半挥发性有机物检测方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102495156A (zh) * 2011-12-14 2012-06-13 广西壮族自治区环境监测中心站 水中半挥发性有机物和有机磷农药的前处理及分析方法
CN110161150A (zh) * 2019-06-26 2019-08-23 山东省城市供排水水质监测中心 基于多功能在线进样测定水中挥发特性有机物的gc-ms方法
CN110376325A (zh) * 2019-07-26 2019-10-25 河北省地质环境监测院 地下水中半挥发性有机物检测方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
郑能雄等: "固相萃取/气相色谱-质谱联用法同时测定水中116种半挥发性有机物", 《中国卫生检验杂志》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113267581A (zh) * 2021-05-19 2021-08-17 实朴检测技术(上海)股份有限公司 一种水中半挥发性有机物的检测方法
CN113267581B (zh) * 2021-05-19 2022-08-19 实朴检测技术(上海)股份有限公司 一种水中半挥发性有机物的检测方法
JP7256342B1 (ja) 2021-12-24 2023-04-12 生態環境部南京環境科学研究所 汚染場所の地下水中のベンゼン類の検出・分析する方法およびその検出・分析装置
JP2023095762A (ja) * 2021-12-24 2023-07-06 生態環境部南京環境科学研究所 汚染場所の地下水中のベンゼン類の検出・分析する方法およびその検出・分析装置

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Gou et al. Automated in-tube solid-phase microextraction–high-performance liquid chromatography for carbamate pesticide analysis
Manoli et al. Polycyclic aromatic hydrocarbons in natural waters: sources, occurrence and analysis
Min et al. Multi-walled carbon nanotubes as solid-phase extraction adsorbents for determination of atrazine and its principal metabolites in water and soil samples by gas chromatography-mass spectrometry
Llompart et al. Headspace solid phase microextraction (HSSPME) for the determination of volatile and semivolatile pollutants in soils
Jiang et al. Dynamic hollow fiber-supported headspace liquid-phase microextraction
Popp et al. Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in waste water by off-line coupling of solid-phase microextraction with column liquid chromatography
CN106526044B (zh) 一种蔬菜中多溴联苯醚残留检测的前处理技术
Wu et al. Flow injection solid-phase extraction using multi-walled carbon nanotubes packed micro-column for the determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in water by gas chromatography–mass spectrometry
Rezaee et al. Supercritical fluid extraction combined with dispersive liquid–liquid microextraction as a sensitive and efficient sample preparation method for determination of organic compounds in solid samples
Popp et al. Application of a polysiloxane-based extraction method combined with column liquid chromatography to determine polycyclic aromatic hydrocarbons in environmental samples
Burkhardt et al. Pressurized liquid extraction using water/isopropanol coupled with solid-phase extraction cleanup for semivolatile organic compounds, polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH), and alkylated PAH homolog groups in sediment
CN102707028B (zh) 水质有机物监测预警系统
CN112630323A (zh) 一种地下水中46种半挥发性有机物检测方法
CN108680656A (zh) 一种采用加速溶剂萃取在线净化法检测污泥堆肥样品中多溴联苯醚含量的方法
Zhang et al. Spatial distribution of polycyclic aromatic hydrocarbons from Lake Taihu, China
CN101706484B (zh) 环境介质有机提取物同步纯化并逐级分离的方法
CN111487327A (zh) 检测样品中多种持久性有机化学污染物的方法
CN104280485A (zh) 一种同步提取和净化土壤中多种氯代多环芳烃的方法
Quintana et al. Online coupling of bead injection lab-on-valve analysis to gas chromatography: application to the determination of trace levels of polychlorinated biphenyls in solid waste leachates
Berset et al. Determination of phthalates in crude extracts of sewage sludges by high-resolution capillary gas chromatography with mass spectrometric detection
Ho et al. Liquid-solid disk extraction followed by SFE and GC-ion-trap MS for the determination of trace organic pollutants in water
Zhu et al. Simultaneous determination of 32 polycyclic aromatic hydrocarbon derivatives and parent PAHs using gas chromatography–mass spectrometry: application in groundwater screening
Xie et al. Determination of polynuclear aromatic hydrocarbons in aerosol by solid-phase extraction and gas chromatography–mass spectrum
Thrane et al. Monitoring method for airborne polycyclic aromatic hydrocarbons
Hossain et al. Gas chromatograph–mass spectrometry determination of carcinogenic naphthalene, anthracene, phenanthrene and fluorene in the Bangsai river water of Bangladesh

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210409