CN115279329A - 包含超高效高水性多层乳液体系的用于染发的组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及包含多层凝胶乳液的用于染发的组合物及其制备方法，所述多层凝胶乳液包含染发配制物。所述多层凝胶乳液包含约0.5重量％至约4.0重量％的化妆品上可接受的乳化脂肪、化妆品上可接受的非离子表面活性剂、水溶性悬浮聚合物和至少80重量％的水。

Description

包含超高效高水性多层乳液体系的用于染发的组合物及其制 备方法

背景技术

早期的染发组合物，特别是用于两部分氧化性着色体系的媒介物(vehicles)，含有与低HLB(亲水/亲油平衡)表面活性剂组合的高水平的有机溶剂。通常，染料基质的水含量低于30重量％。当与含有氧化剂(通常为过氧化氢)和高百分比的水的显色剂混合时，表面活性剂将以凝胶的形式从溶液中沉淀出来。该凝胶是染料和显色剂活性物质的可接受载体，因为它允许染料快速渗透到毛发中，同时提供足够的粘度和流变性质，使得该组合物在长达1小时或更长的处理时间期间在消费者的毛发上留在原处不动而不会滴落。

高有机溶剂/低水染发媒介物非常容易制造，因为它们在二十世纪八十年代一直占据永久性染发剂市场。这些类型的组合物的显著缺点是染料体系的低效率。当与具有较高水含量的更先进染发体系相比时，高有机溶剂/低水染发剂可以使用多达两倍(重量％)的染料前体，以实现相同程度的着色和灰色覆盖。

具有较高水含量的染发体系变得更加流行，因为碱溶胀性聚合物已商业化，其现在在过氧化氢中是稳定的。可以将以AculynTM和StructureTM商标名称销售的材料加入到永久性染发体系的显色剂部分中，并在延长的保存期限内保持其完整性。在酸性pH条件下，聚合物将保持未交联，从而保持组合物稀薄且易于倾倒。一旦与通常具有碱性pH的染料部分混合，pH的增加将导致混合物立即变稠。以这种方式使用阴离子聚合物将允许配制人员创建染料相，所述染料相具有较高水平的水和几乎没有至没有的表面活性剂、溶剂或有助于混合物的粘度和结构的其他材料。

当希望从已经具有一定粘度的染料相开始时，美国专利第7,419,510号描述了一种组合物，其中在染料相中使用传统的水溶性阴离子聚合物。显色剂需要在所需HLB范围内的特定浓度的乙氧基化仲脂肪醇(secondary ethoxylated fatty alcohols)。当组合时，保持高水性染料体系，从而产生适当的混合物粘度和流动性质。

许多专业染发品牌的染发体系的水含量高于高有机溶剂/低水染发剂。然而，这些体系可以使用10-20重量％的脂肪醇和乳化剂，以产生重质霜(crèmes)和霜/凝胶着色剂。这些最适合于碗和刷子应用。

具有较高水含量的染发体系的实施方案更有效地使用染料前体，尽管取决于确切的组成和所需结果具有一定程度的可变性。除了有效使用染料前体之外，与传统组合物相比，这些染发体系可以更温和，提供更少的沾污，并且更不可能对产品使用者产生不良反应。

发明内容

为了改善染发染料效率、灰色覆盖和颜色深度，本文提供了包含多层凝胶乳液(凝胶MLE)的用于染发和覆盖灰色的组合物，所述多层凝胶乳液包含：(a)染发配制物；(b)至少两种化妆品上可接受的乳化脂肪；(c)化妆品上可接受的非离子表面活性剂；(d)水溶性悬浮聚合物；和(e)水。

例如，多层凝胶乳液(凝胶MLE)可以含有：(a)染发配制物；(b)含量为约0.5重量％至约4.0重量％的至少两种化妆品上可接受的乳化脂肪；(c)化妆品上可接受的非离子表面活性剂；(d)水溶性悬浮聚合物；和(e)至少80重量％的水。

附图说明

图1是根据本发明的呈浅棕色色调的染发配制物的偏振光显微图像。

图2是不含乳化脂肪的呈浅棕色色调的染发配制物的偏振光显微图像。

图3是根据本发明的呈黑色色调的染发配制物的偏振光显微图像。

图4是不含乳化脂肪的呈黑色色调的染发配制物的偏振光显微图像。

具体实施方式

本发明提供了用于染发和覆盖灰色的组合物，所述组合物通过除化妆品上可接受的水溶性悬浮聚合物之外还包含低水平的化妆品上可接受的乳化脂肪和化妆品上可接受的非离子表面活性剂，以进一步改善高水性媒介物的效率，以产生多层凝胶乳液(凝胶MLE或凝胶网络)。

化妆品上可接受的乳化脂肪是具有约4至约9、或约5至约9的适当HLB范围的至少两种脂肪材料的组合，以允许形成多层凝胶乳液。特别地，具有高水含量的凝胶MLE提供了将染发组分递送到毛发中的改善的稳定性和有效性。考虑到体系中的水含量，本发明涉及水包油型乳液。

由于染料对氧化的敏感性，在优化载体效率的同时稳定染发剂可能具有挑战性。然而，使用多层凝胶乳液，可以实现包括消费者愉悦的美感(诸如质地)、减少沾污和提高产品在储存期间的稳定性(即，减少过早氧化)的性质。据信，乳化脂肪可形成双层，并且可用于用于染发的组合物中以减少或防止皮肤或其他表面的染料沾污，提供对着色剂过早氧化的增强防护，改善染料的稳定性，并最大程度地将染料递送到毛发中。在施用染发组合物或产品期间，机械作用破坏了多层凝胶乳液(凝胶MLE)的纯粹(sheer)变稀结构，从而允许在毛发纤维内有效且受控地递送活性物质，并提供增强的颜色递送、灰色覆盖和减少的皮肤/头皮沾污。

MLE可以具有液晶结构或凝胶层状网络结构。液晶MLE已描述于例如美国专利第7,754,775号中。在WO2015/112787中描述的染发组合物也具有液晶MLE。液晶MLE的使用产生不透明且具有霜稠度的染发组合物。

相反，本发明描述的染发组合物中的MLE不是液晶MLE，而是凝胶MLE，其具有凝胶而不是霜的稠度。与具有液晶MLE的霜配制物相比，具有凝胶MLE的染发配制物通常更透明或半透明。

凝胶MLE通常比液晶MLE需要更少的脂肪。液晶MLE中存在的较高量的脂肪可具有不利影响，包括较低效率的染发组合物，因为霜配制物不允许染料前体有效地渗透到毛发中。

凝胶MLE允许染料更好地渗透到毛发中并且因此可以实现更好的着色结果和灰色覆盖。因此，当与商业应用中最有效的高水性媒介物相比时，本文提供的组合物允许显著降低染料浓度。对于设计用于5至10分钟的较短停留时间的组合物，效果更显著。

不希望受特定理论的束缚，据信超高效效果是由于改善了染料前体从凝胶MLE的递送；然而，当组合物含有更高更典型水平的乳化脂肪时，即使形成MLE，这是否定的。在这种情况下，增加的材料百分比和媒介物的霜流变学阻碍了染料渗透到毛发中并且不能用于沉积到毛发中。由于化妆品上可接受的乳化脂肪在配方中处于如此低的水平，它们可以通过用化妆品上可接受的水溶性悬浮聚合物来增稠组合物而悬浮。为了形成多层凝胶乳液，组合物的总HLB为约4至约9，或约5至9。凝胶MLE结构的存在可以例如通过在光学显微镜下以400的放大水平通过偏振滤光片观察样品来确认。特别地，类似于“马耳他十字”图案的光爆(light bursts)的存在在这种检查时将是可见的。例如，在对应于组合物100和104(表1)的图1和3中，清楚地存在光爆。如果化妆品上可接受的乳化脂肪、化妆品上可接受的非离子表面活性剂和水溶性聚合物没有组合形成凝胶MLE，则在用偏振滤光片显微镜检查时，不会看到具有马耳他十字图案的光爆，例如，如对应于组合物101和105(表1)的图2和4所示。在不应用偏振滤光片的情况下，即使形成凝胶MLE，光爆也是不可见的。

根据本发明，使用至少两种化妆品上可接受的乳化脂肪以实现约4至约9，或约5至约9的HLB值。根据本发明使用的化妆品上可接受的乳化脂肪是在其头端不具有电荷基团的材料。例如，诸如脂肪醇、乙氧基化和丙氧基化脂肪醇、脂肪酯和植物油的材料可以是化妆品上可接受的乳化脂肪。非离子材料诸如来自Seppic Inc.的Montanov68(鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂基葡糖苷)也可用作化妆品上可接受的乳化脂肪。另外，在碱性pH下中和时产生负电荷的特定磷酸酯可以是化妆品上可接受的乳化脂肪。根据本发明的磷酸酯可以是来自Croda,Inc.的Crodafos CES(鲸蜡硬脂醇、磷酸二鲸蜡酯和鲸蜡醇聚醚-10磷酸酯)或Crodafos CS20A(鲸蜡硬脂醇、磷酸二鲸蜡酯和鲸蜡醇聚醚-20磷酸酯)。在一个实施方案中，至少两种化妆品上可接受的脂肪是至少两种磷酸酯的组合。在一个实施方案中，至少两种化妆品上可接受的脂肪是至少非离子材料和磷酸酯的组合。可根据本发明使用的化妆品上可接受的乳化脂肪还包括：乙二醇二硬脂酸酯、脱水山梨醇三油酸酯、丙二醇异硬脂酸酯、乙二醇硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半油酸酯、甘油硬脂酸酯、卵磷脂、脱水山梨醇油酸酯、脱水山梨醇单硬脂酸酯、脱水山梨醇硬脂酸酯、脱水山梨醇异硬脂酸酯、硬脂醇聚醚-2、油醇聚醚-2、甘油月桂酸酯、鲸蜡醇聚醚-2、PEG-30二聚羟基硬脂酸酯、甘油硬脂酸酯、Prolipid 141、异月桂醇聚醚-3、鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇、鲸蜡硬脂醇、杏仁油、羊毛脂、杏核油、琉璃苣籽油、菜籽油、蓖麻油、荷荷芭油、橄榄油、乳木果油、大豆油、山萮醇、月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈酸、硬脂酸、蔗糖椰油酸酯、PEG-4二月桂酸酯、甲基葡糖倍半硬脂酸酯、C11-15链烷醇聚醚-3、脱水山梨醇棕榈酸酯、PEG-8二油酸酯、脱水山梨醇月桂酸酯、PEG-40脱水山梨醇全油酸酯、月桂醇聚醚-4、PEG-7甘油椰油酸酯、PEG-20杏仁甘油酯、PEG-25氢化蓖麻油、山梨醇月桂酸酯、鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯、脱水山梨醇橄榄油酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、异月桂醇聚醚-6、山萮基葡糖苷、硬脂酰胺MEA、PEG-100硬脂酸酯、聚山梨醇酯85、PEG-7橄榄油酸酯及它们的组合。

所述组合物的化妆品上可接受的乳化脂肪的含量可以为约0.5重量％至约4重量％，并且增加的染料效率迅速下降到该范围之外。在一个实施方案中，所述组合物的化妆品上可接受的脂肪的含量可以为约0.5重量％至约3重量％，或约0.5重量％至约2重量％，或约0.5重量％至约1.5重量％，或约0.5重量％至约1重量％，或约1.0重量％至约1.5重量％。

化妆品上可接受的非离子表面活性剂(其也是助乳化剂和增粘剂(viscositybuilders)并且可根据本公开使用)包括：鲸蜡硬脂基葡糖苷、癸基葡糖苷、椰油基葡糖苷、月桂基葡糖苷、辛酰基辛基葡糖苷(caprylyl capryl glucoside)、PEG-8油酸酯、聚甘油基-3甲基葡糖二硬脂酸酯、油醇聚醚-10、聚氧乙烯10油醚、鲸蜡醇聚醚-10、PEG-8月桂酸酯、椰油酰胺MEA、聚山梨醇酯60、异月桂醇聚醚-10、聚山梨醇酯80、异硬脂醇聚醚-20、PEG-60杏仁甘油酯、PEG-20甲基葡糖倍半硬脂酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、油醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-21、鲸蜡醇聚醚-20、C11-15链烷醇聚醚-7、C11-15链烷醇聚醚-9、C11-15链烷醇聚醚-30、硬脂醇聚醚-10、硬脂醇聚醚-100、聚山梨醇酯-20及它们的任何组合。所述组合物的化妆品上可接受的非离子表面活性剂的含量可以为约0.1重量％至约2重量％，或约0.25重量％至约1重量％，以及它们的任何组合。

为了获得足够的粘度和所需的流变性质以使消费者易于施用和粘附到毛发上，将至少两种化妆品上可接受的乳化脂肪和化妆品上可接受的非离子表面活性剂悬浮在至少一种水溶性悬浮聚合物中。水溶性悬浮聚合物可提供足够的粘度以保持油相悬浮。因此，产品的粘度可以为约5000cps至约200,000cps，或约10,000cps至约175,000cps，或约20,000cps至约150,000cps，或约40,000至约100,000cps。

可以使用的水溶性悬浮聚合物的类型没有特别限制，但应当适合于施用于毛发。水溶性悬浮聚合物可以选自：非离子、阴离子、阳离子或两性聚合物、饱和或不饱和长链脂肪酸、羧甲基纤维素、海藻酸钠、丙烯酸或丙烯酰胺基丙磺酸的交联均聚物或缔合聚合物、卡波姆(包括但不限于Carbopol Ultrez 10)、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、瓜尔胶、黄原胶、硬葡聚糖胶、季铵化形式的羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、瓜尔胶、硬葡聚糖胶、聚季铵盐-10、聚季铵盐-7、聚季铵盐-11、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、羟丙基甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羧甲基羟丙基瓜尔胶、或它们的任何组合。

该水溶性悬浮聚合物是凝胶MLE体系的一部分。所述组合物的水溶性悬浮聚合物含量可以为约0.1重量％至约2重量％，或约0.3重量％至约1.7重量％，或约0.5重量％和1.5重量％以及它们的任何组合。如上所述，可以根据所需的施用方法将粘度调节至优选的范围。

本发明的一个实施方案是包含多层凝胶乳液的用于染发的组合物，其中所述多层凝胶乳液包含：(a)染发配制物；(b)至少两种化妆品上可接受的乳化脂肪；(c)化妆品上可接受的非离子表面活性剂；(d)水溶性悬浮聚合物；和(e)水。

本发明的一个实施方案是包含多层凝胶乳液的用于染发的组合物，其中所述多层凝胶乳液包含：(a)染发配制物；(b)含量为约0.50重量％至约4重量％的至少两种化妆品上可接受的乳化脂肪；(c)含量为约0.1重量％至约2.0重量％的化妆品上可接受的非离子表面活性剂；(d)水溶性悬浮聚合物；和(e)至少80重量％的水，或约80重量％至约95重量％的水，或约83重量％至约95重量％的水，或约85重量％至约95重量％的水，或约86重量％至约95重量％的水，或约92重量％至约95重量％的水。

所述组合物的pH应在允许显色的范围内，优选约5至约12。

用于染发的组合物中的多层凝胶乳液包含染发配制物(其可以是显色剂诸如过氧化氢、过硫酸盐、过碳酸盐，或在传统的两组分染发体系或试剂盒中使用的任何其他显色剂)，或染发组合物。本文所指的染发剂组合物是包含氧化性染料、非氧化性染料或其任何组合的水性组合物。

氧化(或氧化性)染料是用于传统两组分永久性染发体系的一类化合物，其中氧化性染料在与氧化剂诸如过氧化氢混合时发生氧化。这些两组分试剂盒通常包含氧化性染发剂在液体、凝胶或霜媒介物中的碱性组合物，和使用氧化剂(通常为过氧化氢)的显色剂组合物。将两种组合物在施用于毛发之前立即混合。所得混合物的碱性pH使毛发干溶胀，从而使染料前体渗透到毛发的皮层中。然后这些染料前体被氧化并结合形成较大的分子。这些较大的分子含有显著水平的共轭双键，因此产生从毛发外部可见的着色产物。在组合物停留在毛发上的适当显色时间之后，将混合物从毛发上冲洗掉。然后毛发的颜色被永久改变。根据混合物的pH和显色剂的浓度，这些体系可以具有同时增亮毛发的天然色素和沉积颜色的能力，或者仅具有沉积颜色的能力。

氧化染料前体主要是芳族化合物并且通常具有低分子量。氧化染料形成毛发染料的基础并且通常分为两组：主要中间体和偶合剂。因此，主要中间体形成永久性染发产品的基础。

在某个实施方案中，主要中间体选自对位取代的苯衍生物诸如对苯二胺、N,N-双(2-羟基乙基)-对苯二胺硫酸盐、对氨基苯酚、2,4,5,6-四氨基嘧啶、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、对甲胺苯酚、1-氨基-4-(2-甲氧基乙基)-氨基苯、2-(羟基甲基)-对苯二胺、3-甲基-对氨基苯酚、2-(2-羟基乙基)-对苯二胺、4,4’-二氨基二苯胺、1,3-二甲基-2,5-二氨基苯、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟基丙基)-对苯二胺、2-甲基-对氨基苯酚、N-2-甲氧基乙基-对苯二胺、2-羟基乙基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、3-甲基-对氨基苯酚、2-丙基-对苯二胺、2-(2’-羟基乙基氨基甲基)-对氨基苯酚、2-(甲氧基甲基)-对氨基苯酚、2-甲基-4-二甲基氨基苯胺、5-氨基水杨酸、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、4-N,N-双(2-羟基乙基)-氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(2-羟基乙基)-氨基-2-氯苯胺、2-(2-羟基乙基)-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、N-(2-羟基丙基)-对苯二胺、2-羟基甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-2-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(2-羟基乙基)-对苯二胺、N-(2,3-二羟基丙基)-对苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对苯二胺、2-(2-羟基乙氧基)-对苯二胺、2-(乙酰基氨基乙氧基)-对苯二胺、2-甲基-1-N-(2-羟基乙基)-对苯二胺、4-甲基-邻苯二胺、它们的盐及它们的任何组合。

染发组合物还可包含至少一种染料偶合剂。染料偶合剂用于显现色调并获得染发组合物所赋予的更宽的颜色光谱。染料偶合剂可以选自间位取代的苯衍生物：间苯二酚、4-氯间苯二酚、2-甲基间苯二酚、间氨基苯酚、1-萘酚、1,5-萘二酚、2,7-萘二酚、2,4-二氨基苯酚、羟基苯并吗啉、1-羟基-3-二甲基氨基苯、4-氨基-2-羟基甲苯、2-甲基-5-羟基乙基氨基苯酚、1-甲氧基-2,5-二氨基苯、苯基甲基吡唑啉酮、2,4-二氨基苯氧基乙醇HCl、4-乙氧基-间苯二胺、1-羟基-3-氨基-4,6-二氯苯、1-羟基-2,5-二氨基-4-甲氧基苯、4-氨基-间甲酚、6-氨基-间甲酚、2-氨基-4-羟基乙基氨基苯甲醚、5-氨基-6-氯-邻甲酚、6-氨基-邻甲酚、4,6-双(2-羟基乙氧基)-间苯二胺、5-氨基-4-氯-邻甲酚、2-乙基氨基-对甲酚、2-氨基-5-乙酰氨基苯酚、2-甲基-1-萘酚、1-乙酰氧基-2-甲基萘、1-羟基-6-氨基萘-3-磺酸、百里香酚、1,5-二羟基-1,2,3,4-四氢萘、2-氯间苯二酚、N,N-双(羟基乙基)-2,4-二氨基苯乙醚(N,N-bis(hydroxyethyl)-2,4-diaminophenetole)、4,6-双(羟基乙基)-间苯二胺、N,N-双(羟基乙基)-间苯二胺、2,6-二氨基甲苯、6-羟基苯并吗啉、2-羟基-4-羟基乙基氨基甲苯、4,6-二氯-间氨基苯酚、2-甲基-间氨基苯酚、2-氯-6-甲基-间氨基苯酚、2-羟基乙氧基-5-氨基苯酚、2-氯-5-三氟乙基氨基苯酚、4-氯-6-甲基-间氨基苯酚、N-羟基乙基-4-甲氧基-2-甲基-间氨基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、2-二甲基氨基-5-氨基吡啶、6-甲氧基-8-氨基喹啉、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶、5-氯-2,3-二羟基吡啶、4-羟基吲哚、5,6-二羟基吲哚、7-羟基吲哚、5-羟基吲哚、2,3-二羟基萘、5-甲基-邻氨基苯酚、6-甲基-邻氨基苯酚、2-氨基-5-乙酰氨基苯酚、1,7-二羟基萘、1-羟基-6-氨基萘-3-磺酸、2,3-二羟基-1,4-萘醌、3,4-亚甲二氧基-1((β-羟基乙基)氨基)苯、3,4-亚甲二氧基苯酚、1-甲氧基-2-氨基-4-((β-羟基乙基)氨基)苯、1-萘酚-4-磺酸、间苯二胺、2,6-二氨基甲苯、N,N-双(羟基乙基)-2,4-二氨基苯乙醚、双(2,4-二氨基苯氧基)-1,3-丙烷、1-羟基乙基-2,4-二氨基苯、氨基乙氧基-2,4-二氨基苯、2,4-二氨基苯氧基乙酸、2,4-二氨基-5-甲基苯乙醚、2,4-二氨基-5-羟基乙氧基甲苯、2,4-二甲氧基-1,3-二氨基苯、2,6-双(羟基乙基氨基)-甲苯、2-羟基-4-氨基甲酰基甲基氨基甲苯、2-氯-6-甲基-间氨基苯酚、2-羟基乙氧基-5-氨基苯酚、N-环戊基-3-氨基苯酚、N-羟基乙基-4-甲氧基-2-甲基-间氨基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、6-甲氧基-8-氨基喹啉、5-羟基-1,4-苯并二噁烷、3,4-亚甲二氧基苯酚、4-羟基乙基氨基-1,2-亚甲二氧基苯、2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶及它们的任何组合。

自氧化(空气氧化)染料是氧化染料的子类，其中染料在空气存在下经历自氧化而不需要与单独的显色剂/氧化剂混合以在毛发中显色。空气氧化染料和主要中间体在组合施用于毛发后，在暴露于大气氧时快速氧化以制备偶合产物以赋予毛发颜色。最有效的空气氧化产物是使用过渡金属盐催化空气氧化反应的那些。这些组合物能够获得与混合有过氧化氢的配方类似的灰色覆盖。

在某个实施方案中，空气氧化前体选自：1,2,4-苯三酚、2,4,5-三羟基甲苯、连苯三酚、2,5-二羟基苯甲醚、3,4-二氨基苯酚、3,4-二氨基苯甲醚、5,6-二羟基吲哚及其衍生物、5,6-二羟基二氢吲哚及其衍生物、2-羟基-对苯二胺、N-甲基-2-羟基-对苯二胺、N,N-二甲基-2-羟基-对苯二胺、2-甲氧基-对苯二胺、2,4-二氨基苯酚、2,4-二氨基苯甲醚、3,4-二羟基苯甲醚、4-氨基-2-羟基苯酚、2-甲氧基-4-氨基苯酚、2-羟基-4-氨基苯甲醚、2-氨基-4-羟基苯酚、2-氨基-4-甲氧基苯酚、2-氨基-4-羟基苯甲醚、2-氨基-对苯二胺、2,4-二羟基苯胺、3-甲氧基-4-氨基苯酚、以及具有N取代烷基的类似化合物，诸如：甲基、乙基、丙基、甲醇、乙醇、异丙醇、以及它们的任何组合。

非氧化性染料是可直接施用于毛发以获得半永久性颜色的染料(着色分子)。非氧化性染料的非限制性实例包括：酸性黄1、分散红17、碱性棕17、酸性黑1,4-硝基邻苯二胺、苦氨酸、HC红13、N,N’-双(2-羟基乙基)-2-硝基对苯二胺、HC红7、HC蓝2、HC黄4、HC黄2、HC橙1、HC红1、HC红3,4-氨基-3-硝基苯酚、2-羟基乙基氨基-5-硝基苯甲醚、3-硝基-对羟基乙基氨基苯酚、3-甲基氨基-4-硝基苯氧乙醇、2-硝基-5-甘油基甲基苯胺、HC紫1、HC橙2、HC黄9、4-硝基苯基氨基乙基脲、HC红10、HC红11、2-羟基乙基苦氨酸、HC蓝12、羟基乙基-2-硝基-对甲苯胺、HC蓝11、HC黄7、HC黄10、4-氨基-2-硝基苯基-胺-2’-羧酸、2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚、HC紫2、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、HC黄13、2,6-二氨基-3-((吡啶-3-基)偶氮)吡啶、碱性橙69、N-(2-硝基-4-氨基苯基)-烯丙胺、碱性紫2、碱性红51、碱性黄87、碱性橙31、HC蓝16、碱性红76、碱性棕16、碱性黄57、酸性橙7、酸性红33、酸性黄23、酸性蓝9、酸性红92、酸性黄3、碱性蓝99、酸性紫43、分散紫1、酸性蓝62、分散黑9、羟基蒽醌氨丙基甲基吗啉氮鎓甲基硫酸盐、指甲花醌(lawsone)、指甲花、hc蓝14、咖喱红(curry re)、酸性红18、酸性红52、酸性绿25和分散蓝377。

在某个实施方案中，用于染发的组合物进一步包含至少一种已知用于染发组合物的试剂。可添加这些试剂中的一种或多种以增强凝胶MLE的形成或改善其他有益性质，诸如流变学、软化或调理效果。所述试剂可包括：调理剂、碱化剂、保湿剂、催化剂、阳离子表面活性剂、聚合物或它们的任何组合。

可以使用任何合适的调理剂。在某个实施方案中，调理剂选自：季铵化胶、季铵化聚合物、季铵盐、合成油、植物油、天然或合成蜡、硅酮、脂肪胺、阳离子和氨基官能聚硅氧烷、季铵化蛋白质、季铵化多糖、聚胺、聚氨基酰胺、阳离子纤维素、乙烯基吡咯啶酮与乙烯基咪唑的四元聚合物、聚亚烷基亚胺及它们的任何组合。组合物的调理剂含量可以为约0.1重量％至约2重量％，以保持组合物的高水完整性。

碱化剂可以是有机的或无机的。在某个实施方案中，碱化剂选自：乙醇胺、三乙醇胺、氨基甲基丙醇、氢氧化铵、碳酸盐、碳酸氢盐、异丙醇胺、丙-1,3-二胺、氧乙烯化和氧丙烯化的羟基烷基胺以及乙二胺、聚胺、氢氧化钠和氢氧化钾、碱金属硅酸盐(alkalisilicate)、碱性偏硅酸盐(alkali metasilicate)及它们的任何组合。组合物的碱化剂含量可以为约0.01重量％至约10重量％，或约0.1重量％至约7重量％，或约0.5重量％至约5重量％，以及它们的任何组合。

可向本文所公开的组合物中加入用于施用于毛发的任何保湿剂。例如，保湿剂可包括湿润剂、封闭剂和润肤剂。保湿剂可以选自下组：聚二甲基硅氧烷、矿脂、石蜡、羊毛脂、天然油、矿物油、甘油、山梨糖醇、透明质酸钠、透明质酸、尿素、丙二醇、α羟基酸、糖、丙二醇、神经酰胺、1,2,6-己三醇、丁二醇、二丙二醇、己二醇、泛醇、植烷三醇、肌醇、己二醇、水解蚕丝蛋白、水解角蛋白、赤藓糖醇、辛二醇、角鲨烯、可可脂、乳木果油、卵磷脂和蜂蜡。组合物的保湿剂含量可以为约0.01重量％至约2重量％，或约0.1重量％至约1.7重量％，以及它们的任何组合。

催化剂可以与空气氧化染料一起使用。催化剂可以是过渡金属诸如铜、钴、锌、银、镍和/或铁的水溶性盐。在另一个实施方案中，催化剂是金属、金属盐和/或金属络合物，其中所述金属选自：锰、铜、钴、锌、银、镍、铬、钒、钼、锇、钌、铑、钯、铂、镉、铁及它们的任何组合。所述盐可选自：硫酸盐、氯化物、硝酸盐、碳酸盐、磷酸盐、延胡索酸盐、柠檬酸盐和/或酒石酸盐。在一个实施方案中，催化剂是锰盐。催化剂含量可以为约0.01重量％至约1.0重量％，或约0.05重量％至约0.5重量％，或约0.1重量％至约0.4重量％，以及它们的任何组合。

阳离子表面活性剂可用于根据本公开的组合物中。这些阳离子表面活性剂可以选自包括以下的组：山萮基三甲基氯化铵、山萮基三甲基铵甲基硫酸盐、苯扎氯铵、西曲氯铵、肉桂酰胺丙基三甲基氯化铵、椰油基三甲基氯化铵、双十六烷基二甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵、双氢化牛脂基二甲基氯化铵、氢化棕榈三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、季铵盐-15、季铵盐-18、膨润土季铵盐-18、季铵盐-22、司拉氯铵(stearalkoniumchloride)、牛脂基三甲基氯化铵、三鲸蜡基二甲基氯化铵、肉豆蔻基甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、油基苄基二甲基氯化铵(olealkonium chloride)、异硬脂酰胺丙基乙基二甲基铵乙基硫酸盐和PEG-9，以及它们的任何组合。组合物的阳离子表面活性剂的含量可以为约0.1重量％至约2重量％。

本领域已知用于配制染发组合物的任何其他成分也可加入到根据本发明的组合物中，包括但不限于至少一种遮光剂诸如硬脂酸乙二醇酯、硬脂酰胺AMP，至少一种防腐剂诸如对羟基苯甲酸酯类防腐剂，至少一种香料，至少一种螯合剂，至少一种抗氧化剂和/或至少一种毛发再生长活性成分。

可以加入螯合剂以通过减少金属离子的存在来增加产品的稳定性，否则如果存在金属离子，则可能对毛发造成损害或使毛发不希望地着色。螯合剂可选自：EDTA、EDTA的钠盐、HEDTA、依替膦酸、柠檬酸、氨基多羧酸、2,3-二羟基苯甲酸、二巯基琥珀酸、亚氨基二乙酸、葡萄糖酸、柠檬酸三钠及它们的任何组合。组合物的螯合剂含量可以为约0.01重量％至约1重量％。

出于稳定性原因，可以调节组合物中的抗氧化剂含量以延迟着色的开始，或使皮肤的潜在沾污最小化，或简单地以少量添加以增加染料在毛发上的吸收。当使用时，抗氧化剂含量可以为组合物的约0.02重量％至约1重量％。进一步增加抗氧化剂含量可导致毛发中不良的颜色沉积。可使用任何抗氧化剂或还原剂或它们的组合，包括但不限于亚硫酸钠、亚硫酸氢盐、巯基乙酸盐、异抗坏血酸、依替膦酸、抗坏血酸、硫代硫酸盐、抗坏血酸化合物、半胱氨酸、连二亚硫酸钠、硫脲、硫代乳酸、单巯基羟乙酸甘油酯(glycerylmonothiolgycolate)、硫代甘油、2,5-二羟基苯甲酸、甲醛次硫酸锌(zincformosulfoxylate)及它们的任何组合。

本公开的另一个实施方案是制备包含多层凝胶乳液的用于染发的组合物的方法。该方法包括以下步骤：a)加热包含水的配制物以获得其中溶解了染料、抗氧化剂和螯合剂的经加热的水，b)将水溶性悬浮聚合物分散在水相中，c)将化妆品上可接受的乳化脂肪混合在热水/聚合物相中，d)同时冷却和均化经混合和加热的配制物，以获得多层凝胶乳液形式的染发组合物。

本文所用的均化是使用高速高剪切装置破碎油和水体系以制备细乳液的方法。虽然在本发明的加热步骤中使用均化器是任选的，但是为了确保成功形成根据本发明的MLE，应在冷却步骤期间使用均化。发现在冷却步骤期间没有引入均化的情况下，MLE没有形成。可以使用能够进行上述过程的任何均化器，即用于实现高速和高剪切的装置。例如，一种这样的均化器是Olsa MAXILAB。

在冷却步骤中，将经混合和加热的配制物从远高于化妆品上可接受的乳化脂肪的熔点的温度冷却至低于这些中的每一种的熔点的温度。

结合该实施方案使用的术语具有与关于上述实施方案的术语相同的含义。

实施例

现在将参考以下实施例说明本发明的具体实施方案。应当理解，这些实施例仅仅是为了说明本发明而公开的，不应以任何方式限制本发明的范围。

实施例1

具有和不具有化妆品上可接受的乳化脂肪的高水性染发组合物。使用表1中列出的成分制备包含低水平脂肪(和凝胶MLE)的双组分染发体系的染发组合物。

表1

将上述染发组合物与市售霜状显色剂以1：1混合，并在90％灰色毛发(来自IHIP的人)上分别染色5分钟、10分钟和20分钟。使用Hunterlab Ultra Scan色度计(L a b色标)测量样品的所得颜色。L值的范围为0至100，其表示颜色强度，其中L＝100是白色，L＝0是黑色。“a”和“b”值没有数值限制。+a为红色且-a为绿色，+b为黄色且-b为蓝色。0.5或更大的Δ“L”对于人眼是可见的。发现将少量化妆品上可接受的乳化脂肪(其产生凝胶MLE)包含在已经有效的染发体系中将显著促进颜色递送，颜色深度(L值)的变化高达7.7单位(表2)。这种改善的效率在短停留时间(例如，5-10分钟)的情况下是最明显的，但在20分钟停留时间下也是可见的。

表2.使用各种配制物着色5分钟后的着色样品的L a b值

5分钟染色	“L”	“a”	“b”	ΔL
					具有脂肪的浅棕色，100号	35.9	5.0	9.8
不具有脂肪的浅棕色，101号	40.1	4.1	9.8	4.2
					具有脂肪的中棕色，102号	29.7	4.9	8.3
不具有脂肪的中棕色，103号	37.4	4.1	9.6	7.7
					具有脂肪的黑色，104号	17.7	0.5	0.3
不具有脂肪的黑色，105号	21.2	1.3	0.5	3.5

实施例2

具有和不具有化妆品上可接受的乳化脂肪的高水性染发组合物。使用表3中列出的成分制备包含低水平脂肪(和凝胶MLE)的具有空气氧化染料(例如，没有与显色剂混合)的单组分染发体系的染发组合物。

表3

将上述组合物在90％灰色毛发(来自IHIP的人)上分别染色10和20分钟。使用Hunterlab Ultra Scan色度计记录样品的所得颜色。发现将少量乳化脂肪(其产生凝胶MLE)包含在已经有效的染发体系中将显著促进颜色递送，颜色深度(L值)的变化高达4.5单位。这种改善的效率在短停留时间(例如，5-10分钟)的情况下是最明显的，但在20分钟停留时间下也是可见的(表4)。

表4.使用单组分配制物着色10分钟后的着色样品的L a b值

10分钟染色	“L”	“a”	“b”	ΔL
					具有脂肪的浅棕色，106号	28.7	5.0	11.9
不具有脂肪的浅棕色，107号	33.2	4.8	13.0	4.5
					具有脂肪的黑色，110号	19.8	1.3	2.2
不具有脂肪的黑色，111号	21.9	2.3	4.8	2.1

虽然上文已参考本发明的特定实施方案描述了本发明，但显而易见，可在不脱离本文所揭示的概念的情况下做出许多改变、修改和变化。因此，旨在包括落入所附权利要求的精神和宽范围内的所有这些改变、修改和变化。

Claims (21)

1.用于染发的组合物，其包含多层凝胶乳液，其中所述多层凝胶乳液包含：

(a)染发配制物；

(b)至少两种化妆品上可接受的乳化脂肪；

(c)化妆品上可接受的非离子表面活性剂；

(d)水溶性悬浮聚合物；和

(e)水，

其中所述组合物的化妆品上可接受的乳化脂肪的含量为约0.5重量％至约4.0重量％，

其中化妆品上可接受的非离子表面活性剂的含量为约0.1重量％至约2重量％，并且

其中所述组合物的水含量为至少80重量％。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述化妆品上可接受的乳化脂肪的含量为约1.0重量％。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中水含量为约80重量％至约95重量％的水。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述至少两种化妆品上可接受的乳化脂肪选自：乙二醇二硬脂酸酯、脱水山梨醇三油酸酯、丙二醇异硬脂酸酯、乙二醇硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半油酸酯、甘油硬脂酸酯、卵磷脂、脱水山梨醇油酸酯、脱水山梨醇单硬脂酸酯、脱水山梨醇硬脂酸酯、脱水山梨醇异硬脂酸酯、硬脂醇聚醚-2、油醇聚醚-2、甘油月桂酸酯、鲸蜡醇聚醚-2、PEG-30二聚羟基硬脂酸酯、甘油硬脂酸酯、Prolipid141、异月桂醇聚醚-3、鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇、鲸蜡硬脂醇、杏仁油、羊毛脂、杏核油、琉璃苣籽油、菜籽油、蓖麻油、荷荷芭油、橄榄油、乳木果油、大豆油、山萮醇、月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈酸、硬脂酸、蔗糖椰油酸酯、PEG-4二月桂酸酯、甲基葡糖倍半硬脂酸酯、C11-15链烷醇聚醚-3、脱水山梨醇棕榈酸酯、PEG-8二油酸酯、脱水山梨醇月桂酸酯、PEG-40脱水山梨醇全油酸酯、月桂醇聚醚-4、PEG-7甘油椰油酸酯、PEG-20杏仁甘油酯、PEG-25氢化蓖麻油、山梨醇月桂酸酯、鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯、脱水山梨醇橄榄油酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、异月桂醇聚醚-6、山萮基葡糖苷、硬脂酰胺MEA、PEG-100硬脂酸酯、聚山梨醇酯85、PEG-7及它们的组合。

5.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述至少两种化妆品上可接受的乳化脂肪是磷酸酯和非离子材料。

6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述化妆品上可接受的非离子表面活性剂选自：鲸蜡硬脂基葡糖苷、癸基葡糖苷、椰油基葡糖苷、月桂基葡糖苷、辛酰基辛基葡糖苷、PEG-8油酸酯、聚甘油基-3甲基葡糖二硬脂酸酯、油醇聚醚-10、聚氧乙烯10油醚、鲸蜡醇聚醚-10、PEG-8月桂酸酯、椰油酰胺MEA、聚山梨醇酯60、异月桂醇聚醚-10、聚山梨醇酯80、异硬脂醇聚醚-20、PEG-60杏仁甘油酯、PEG-20甲基葡糖倍半硬脂酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、油醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-21、鲸蜡醇聚醚-20、C11-15链烷醇聚醚-7、C11-15链烷醇聚醚-9、C11-15链烷醇聚醚-30、硬脂醇聚醚-10、硬脂醇聚醚-100、聚山梨醇酯-20及它们的任何组合。

7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述水溶性悬浮聚合物为非离子、阴离子、阳离子或两性聚合物、饱和或不饱和长链脂肪酸、羧甲基纤维素、海藻酸钠、丙烯酸或丙烯酰胺基丙磺酸的交联均聚物或缔合聚合物、卡波姆、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、瓜尔胶、黄原胶、硬葡聚糖胶、季铵化形式的羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、瓜尔胶、硬葡聚糖胶、聚季铵盐-10、聚季铵盐-7、聚季铵盐-11、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、羟丙基甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羧甲基羟丙基瓜尔胶、或它们的任何组合。

8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述水溶性悬浮聚合物是卡波姆或黄原胶。

9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述多层凝胶乳液进一步包含至少一种选自以下的试剂：调理剂、碱化剂、抗氧化剂、保湿剂、催化剂及它们的任何组合。

10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物的总HLB为约4至约9。

11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物的总pH为约5至约12。

12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述染发配制物包含氧化染料或非氧化性染料。

13.制备包含多层凝胶乳液的用于染发的组合物的方法，其中所述多层凝胶乳液包含：

(a)染发配制物；

(b)至少两种化妆品上可接受的乳化脂肪；

(c)化妆品上可接受的非离子表面活性剂；

(d)水溶性悬浮聚合物；和

(e)水，

其中所述组合物的化妆品上可接受的乳化脂肪的含量为约0.5重量％至约4.0重量％，

其中化妆品上可接受的非离子表面活性剂的含量为约0.1重量％至约2重量％，并且

其中所述组合物的水含量为至少80重量％，

所述方法包括：

加热包含水的配制物以获得经加热的水；

在加热中获得的配制物中，将所述水溶性悬浮聚合物和所述至少两种化妆品上可接受的乳化脂肪混合；

同时冷却和均化经混合和加热的配制物，以获得多层凝胶乳液。

14.根据权利要求13所述的方法，其中所述至少两种化妆品上可接受的乳化脂肪选自：乙二醇二硬脂酸酯、脱水山梨醇三油酸酯、丙二醇异硬脂酸酯、乙二醇硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半油酸酯、甘油硬脂酸酯、卵磷脂、脱水山梨醇油酸酯、脱水山梨醇单硬脂酸酯、脱水山梨醇硬脂酸酯、脱水山梨醇异硬脂酸酯、硬脂醇聚醚-2、油醇聚醚-2、甘油月桂酸酯、鲸蜡醇聚醚-2、PEG-30二聚羟基硬脂酸酯、甘油硬脂酸酯、Prolipid 141、异月桂醇聚醚-3、鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇、鲸蜡硬脂醇、杏仁油、羊毛脂、杏核油、琉璃苣籽油、菜籽油、蓖麻油、荷荷芭油、橄榄油、乳木果油、大豆油、山萮醇、月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈酸、硬脂酸、蔗糖椰油酸酯、PEG-4二月桂酸酯、甲基葡糖倍半硬脂酸酯、C11-15链烷醇聚醚-3、脱水山梨醇棕榈酸酯、PEG-8二油酸酯、脱水山梨醇月桂酸酯、PEG-40脱水山梨醇全油酸酯、月桂醇聚醚-4、PEG-7甘油椰油酸酯、PEG-20杏仁甘油酯、PEG-25氢化蓖麻油、山梨醇月桂酸酯、鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯、脱水山梨醇橄榄油酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、异月桂醇聚醚-6、山萮基葡糖苷、硬脂酰胺MEA、PEG-100硬脂酸酯、聚山梨醇酯85、PEG-7及它们的组合。

15.根据权利要求13所述的方法，其中所述至少两种化妆品上可接受的乳化脂肪是磷酸酯和非离子材料。

16.根据权利要求13-15中任一项所述的方法，其中所述化妆品上可接受的非离子表面活性剂选自：鲸蜡硬脂基葡糖苷、癸基葡糖苷、椰油基葡糖苷、月桂基葡糖苷、辛酰基辛基葡糖苷、PEG-8油酸酯、聚甘油基-3甲基葡糖二硬脂酸酯、油醇聚醚-10、聚氧乙烯10油醚、鲸蜡醇聚醚-10、PEG-8月桂酸酯、椰油酰胺MEA、聚山梨醇酯60、异月桂醇聚醚-10、聚山梨醇酯80、异硬脂醇聚醚-20、PEG-60杏仁甘油酯、PEG-20甲基葡糖倍半硬脂酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、油醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-21、鲸蜡醇聚醚-20、C11-15链烷醇聚醚-7、C11-15链烷醇聚醚-9、C11-15链烷醇聚醚-30、硬脂醇聚醚-10、硬脂醇聚醚-100、聚山梨醇酯-20及它们的任何组合。

17.根据权利要求13-16中任一项所述的方法，其中所述水溶性悬浮聚合物为非离子、阴离子、阳离子或两性聚合物、饱和或不饱和长链脂肪酸、羧甲基纤维素、海藻酸钠、丙烯酸或丙烯酰胺基丙磺酸的交联均聚物或缔合聚合物、卡波姆、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、瓜尔胶、黄原胶、硬葡聚糖胶、季铵化形式的羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、瓜尔胶、硬葡聚糖胶、聚季铵盐-10、聚季铵盐-7、聚季铵盐-11、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、羟丙基甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羧甲基羟丙基瓜尔胶、或它们的任何组合。

18.根据权利要求13-16中任一项所述的方法，其中所述水溶性悬浮聚合物是卡波姆或黄原胶。

19.根据权利要求13-17中任一项所述的方法，其中所述混合进一步包括在至少一种选自以下的试剂中混合：调理剂、碱化剂、抗氧化剂、保湿剂、催化剂及它们的任何组合。

20.根据权利要求13-19中任一项所述的方法，其中所述混合进一步包括在氧化性染料中混合。

21.根据权利要求13-20中任一项所述的方法，其中所述混合进一步包括在非氧化性染料中混合。

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