CN115262251B - 一种具有耐洗涤的防蚊水性印花胶浆及其制备方法和应用 - Google Patents
一种具有耐洗涤的防蚊水性印花胶浆及其制备方法和应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了一种具有耐洗涤的防蚊水性印花胶浆及其制备方法和应用。以重量份计，所述防蚊水性印花胶浆包括45～70份水性树脂乳液和5～15份防蚊微胶囊；所述防蚊微胶囊的原料包括Es‑生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯、香柏油和脲醛树脂。本发明提供的防蚊水性印花胶浆中，防蚊微胶囊通过Es‑生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯、香柏油和脲醛树脂复配，使得所述水性印花胶浆防蚊效果好，且防蚊更持久，耐洗水，60℃洗水后，仍具有较高的防蚊等级。
Description
技术领域
本发明属于纺织品印花涂料技术领域，具体涉及一种具有耐洗涤的防蚊水性印花胶浆及其制备方法和应用。
背景技术
夏季蚊虫是登革热、疟疾、丝虫病等其它病原体的中间宿主，不仅会造成人体的不适，烦扰人的工作与休息，还会传播疾病，严重危害人们的健康。现有的防蚊的方式有很多，主要有驱蚊花露水、蚊香、防蚊灯、防蚊手环等等；但这些方式都具有一定的局限性，例如：驱蚊花露水比较容易挥发，蚊香味道太浓，不一定适合每个人，而且还受到地方条件的局限性，灭蚊也受到很多限制，比如天气变化也会影响防蚊效果。
随科技的日益进步，人们对印花胶浆的功能要求不再止乎于外观性能变化，而是趋向于多样性，例如具有磁疗作用或温变作用的印花胶浆。在未来，具有防蚊性能的胶浆也会成为一种潮流，这种印花胶浆印刷到衣服上，不仅可以保持传统的美观效果，还可以随时随地保护人体免受蚊虫的叮咬。而目前国内的印花行业尚未出现具有很好驱蚊效果而且可以耐洗涤的印花胶浆，在该区域还有一定的空白。
例如CN100434591A公开一种避蚊纺织品，所述避蚊纺织品的整理液中避蚊剂由载体A、功能体B、软水剂C和水构成，载体A是具有6～8个的D-吡喃葡萄糖单元环状排列而成的特殊低聚糖，功能体B是低毒或无毒的且具有线型结构的油性卫生用拟除虫菊酯，软水剂C是胺的醋酸衍生物。所述防蚊织物较好地提高了驱蚊药物的挥发速度，具有较好的缓释作用，但是，织物的耐洗强度差。
CN102123593A公开了一种杀虫剂性聚合物基质，所述聚合物基质包括高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、增效醚以及溴氰菊酯，用于蚊帐防蚊。溴氰菊酯为材料的一部分并且经配制能够从材料内部迁移至基质表面，能够持续释放，延长防蚊时效。但是增效醚的释放不稳定，在正常使用中损失速度较快，并且不耐洗涤。
因此，开发一种具有极佳驱避蚊虫的效果，防蚊持续时间长，而且耐洗水，牢度好，制备工艺简单的水性印花胶浆，是本领域亟待解决的技术问题。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种具有耐洗涤的防蚊水性印花胶浆及其制备方法和应用，所述防蚊水性印花胶浆中防蚊微胶囊通过Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯、香柏油和脲醛树脂复配，能够使得纺织品具有优异的防蚊效果且防蚊更持久，耐洗水，洗水后仍具有较高的防蚊等级。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种具有耐洗涤的防蚊水性印花胶浆，以重量份计，所述防蚊水性印花胶浆包括45～70份水性树脂乳液和5～15份防蚊微胶囊；所述防蚊微胶囊的原料包括Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯、香柏油和脲醛树脂。
本发明中，所述防蚊微胶囊以Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯和香柏油作为有效防蚊成分，通过三者相互配合，协同增效，赋予织物优异的防蚊效果，同时香柏油还能够为胶浆赋香，掩盖菊脂带来的刺激性气味；另外香柏油还有一定的药用价值，例如辅助减轻流行性感冒、舒缓情绪等作用；所述防蚊微胶囊以脲醛树脂为壁材，包覆Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯和香柏油，实现Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯和香柏油的缓慢释放，并且脲醛树脂可以形成球形颗粒状、囊型光滑无孔膜，符合一级释放动力学方程，相比于明胶、β-环糊精、聚氨酯等作为壁材的微胶囊，释放效率更高，使得织物的防蚊效果更持久，此外，由于脲醛树脂良好的成膜性，不仅能够进一步提高耐洗性，还减少了皮肤与芯材的接触，降低了自身的毒性。
优选地，以重量份计，所述防蚊水性印花胶浆包括45～70份水性树脂乳液，例如可以为48份、50份、52份、54份、56份、58份、60份、62份、64份、66份、68份等。
优选地，以重量份计，所述防蚊水性印花胶浆包括5～15份防蚊微胶囊，例如可以为5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份、9.5份、10份、10.5份、11份、11.5份、12份、12.5份、13份、13.5份、14份、14.5份等。
优选地，所述防蚊微胶囊具有以脲醛树脂为壁材，以Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯和香柏油为芯材的核壳结构。
优选地，所述防蚊微胶囊中芯材与壁材的质量比为(5～15):1，例如可以为5.5:1、6:1、6.5:1、7:1、7.5:1、8:1、8.5:1、9:1、9.5:1、10:1、10.5:1、11:1、11.5:1、12:1、12.5:1、13:1、13.5:1、14:1等。
本发明中，所述防蚊微胶囊中芯材与壁材在特定的质量比范围内，防蚊微胶囊缓释最稳定，包覆率和载药率最佳，防蚊效果更好更持久。
优选地，所述防蚊微胶囊中芯材的包覆率大于90％，例如可以为92％、94％、96％、98％等。
优选地，所述防蚊微胶囊中Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯和香柏油的质量比为1:(6～12):(2～6)，其中，(6～12)中具体取值例如可以为6.2、6.4、6.6、6.8、7、7.2、7.4、7.6、7.8、8、8.2、8.4、8.6、8.8、9、9.2、9.4、9.6、9.8、10、10.2、10.4、10.6、10.8、11、11.2、11.4、11.6、11.8等；(2～6)中具体取值例如可以为2.2、2.4、2.6、2.8、3、3.2、3.4、3.6、3.8、4、4.2、4.4、4.6、4.8、5、5.2、5.4、5.6、5.8等。
本发明中，所述Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯和香柏油的质量比在特定范围内，防蚊效果更优，且毒性最低。
优选地，所述防蚊微胶囊包括采用原位聚合法制备得到的防蚊微胶囊。
本发明中，所述脲醛树脂为采用尿素与甲醛聚合形成的脲醛树脂。
优选地，所述防蚊微胶囊采用如下方法进行制备，所述方法包括：
(1)将尿素与甲醛反应，得到脲醛树脂预聚体；
(2)将步骤(1)得到的脲醛树脂预聚体与芯材Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯和香柏油混合，得到稳定乳液；向其中加入酸性溶液，使得脲醛树脂预聚体进行缩聚反应，沉积到芯材表面，得到所述防蚊微胶囊。
本发明中，在酸催化下，水溶性羟甲基脲分子间脱去小分子水，形成以亚甲基键和少量醚键连接的线型或支链型低分子量物，继续缩聚形成交联网状结构的非水溶性聚合物，最终得到脲醛树脂。
优选地，步骤(1)所述尿素与甲醛的摩尔比为1:(1.5～2)，例如可以为1:1.55、1:1.6、1:1.65、1:1.7、1:1.75、1:1.8、1:1.9、1:1.95等。
优选地，步骤(1)所述反应在碱性条件下进行。
优选地，步骤(1)所述反应时，溶液的pH值为8～8.5。
优选地，步骤(1)所述反应在溶剂中进行。
优选地，所述溶剂包括水。
优选地，步骤(1)所述反应的温度为60～70℃，例如可以为62℃、64℃、66℃、68℃等。
优选地，步骤(1)所述反应的时间为1～2h，例如可以为1h、1.5h、2h等。
优选地，步骤(2)所述混合前包括将Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯和香柏油溶解于囊心溶剂中。
优选地，所述囊心溶剂包括甲苯。
优选地，步骤(2)所述混合的物料还包括保护性胶体。
优选地，所述保护性胶体包括聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、明胶或阿拉伯胶中至少一种。
优选地，步骤(2)所述加入酸性溶液调节pH值至2.0。
优选地，步骤(2)所述缩聚反应的时间为1～3h，例如可以为1h、1.5h、2h、2.5h、3h等。
优选地，所述脲醛树脂预聚体进行缩聚反应，沉积到芯材表面后还包括固化囊壁的步骤。
优选地，所述固化囊壁的温度为55～65℃，例如可以为56℃、58℃、60℃、62℃、64℃等。
优选地，所述固化囊壁的时间为1～3h，例如可以为1.5h、2h、2.5h等。
优选地，所述固化囊壁后还包括调节溶液pH值至中性。
优选地，所述水性树脂乳液包括水性丙烯酸树脂乳液和水性聚氨酯乳液。
优选地，所述水性树脂乳液中水性丙烯酸树脂乳液与水性聚氨酯乳液的质量比为(3～8):1，例如可以为3.2:1、3.4:1、3.6:1、3.8:1、4:1、4.2:1、4.5:1、4.8:1、5:1、5.2:1、5.5:1、5.8:1、6:1、6.2:1、6.5:1、6.8:1、7:1、7.2:1、7.5:1、7.8:1等。
本发明中，所述水性树脂乳液以特定配比的水性丙烯酸树脂乳液与水性聚氨酯乳液复配，有利于提高织物的干湿擦牢度、耐洗水牢度、耐磨性以及抗粘性，并且胶浆的成膜性好，织物更柔软，印花作用更持久；并且采用特定配比的水性丙烯酸树脂乳液与水性聚氨酯乳液，使得水性树脂乳液与防蚊微胶囊、填料的相容性最优，增稠不出渣，储存稳定性好。
优选地，所述水性丙烯酸树脂乳液包括室温自交联的丙烯酸树脂乳液。
本发明中，所述水性丙烯酸树脂乳液选用室温自交联的丙烯酸树脂乳液，不需要额外加入固化剂，使用性好，不会出现由于胶浆添加固化剂没有使用完第二天不能再使用的问题。
优选地，所述水性丙烯酸树脂乳液的玻璃化转变温度为-25～-30℃，例如可以为-26℃、-27℃、-28℃、-29℃等。
优选地，所述水性丙烯酸树脂乳液的固含量为45～55％，例如可以为46％、48％、50％、52％、54％等。
优选地，所述水性聚氨酯乳液成膜后的断裂伸长率为1000～1450％，例如可以为1050％、1100％、1150％、1200％、1250％、1300％、1350％、1400％等。
优选地，所述水性聚氨酯乳液成膜后的抗张强度为18～28MPa，例如可以为20％、22％、24％、26％等。
优选地，所述水性聚氨酯乳液的固含量为45～55％，例如可以为46％、48％、50％、52％、54％等。
优选地，以重量份计，所述防蚊水性印花胶浆还包括0.1～3份的第一填料，例如可以为0.2份、0.4份、0.6份、0.8份、1份、1.2份、1.4份、1.6份、1.8份、2份、2.4份、2.6份、2.8份等。
优选地，所述第一填料包括二氧化硅。
优选地，所述二氧化硅包括疏水气相二氧化硅。
优选地，所述疏水气相二氧化硅的粒径为2～10nm，例如可以为3nm、4nm、5nm、6nm、7nm、8nm、9nm等。
本发明中，所述防蚊水性印花胶浆中，通过加入疏水气相二氧化硅，一方面能够防止由于防蚊微胶囊加入导致的返粘性和返亮，保持印花的干爽性和哑度；另一方面能够提高胶浆的疏水性，进一步提高洗水的牢度，防止防蚊物质在水洗过程中溶掉的可能性。
优选地，以重量份计，所述防蚊水性印花胶浆还包括0.5～2份pH调节剂，例如可以为0.6份、0.8份、1份、1.2份、1.4份、1.6份、1.8份等。
优选地，所述pH调节剂包括但不限于2-氨基-2-甲基-1-丙醇。
本发明中，由于脲醛树脂在强酸强碱中会分解，所以加入pH调节剂，调节乳液pH在6.5～7.5，使脲醛树脂在弱碱弱酸下与水性树脂乳液进行复配，使得防蚊微胶囊更加的稳定。
优选地，以重量份计，所述防蚊水性印花胶浆还包括0.1～0.5份分散剂，例如可以为0.2份、0.3份、0.4份、0.45份等。
优选地，所述分散剂包括聚丙烯酸盐和/或丙烯酸共聚物。
优选地，以重量份计，所述防蚊水性印花胶浆还包括0.1～1份消泡剂，例如可以为0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份等。
优选地，所述消泡剂包括有机硅消泡剂。
优选地，以重量份计，所述防蚊水性印花胶浆还包括0.1～25份钛白粉，例如可以为1份、2份、4份、6份、8份、10份、12份、14份、16份、18份、20份、22份、24份等。
本发明中，所述钛白粉包括采用硫酸法工艺生产的金红石型二氧化钛。
优选地，以重量份计，所述防蚊水性印花胶浆还包括0.5～1.5份增稠剂，例如可以为0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1份、1.1份、1.2份、1.3份、1.4份等。
优选地，所述增稠剂包括碱溶胀型增稠剂和/或丙烯酸共聚物乳液增稠剂。
优选地，所述防蚊水性印花胶浆的固含量为50～65％，例如可以为52％、54％、56％、58％、60％、62％、64％等。
本发明中，所述固含量指有效成分在溶剂中的百分含量。
第二方面，本发明提供一种根据第一方面所述的具有耐洗涤的防蚊水性印花胶浆的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
将水性树脂与防蚊微胶囊混合，得到所述防蚊水性印花胶浆。
优选地，所述混合的物料还包括第一填料、pH调节剂、分散剂、消泡剂、钛白粉或增稠剂中至少一种。
优选地，所述混合在溶剂中进行。
优选地，所述溶剂包括水。
优选地，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将水性树脂与溶剂以及任选的分散剂和/或消泡剂混合，得到混合乳液A；
(2)将步骤(1)得到的混合乳液A与任选的第一填料和/或钛白粉混合后，加入任选的pH调节剂，得到混合乳液B；
(3)将步骤(2)得到的混合乳液B与防蚊微胶囊混合，随后加入任选的增稠剂进行混合，得到所述防蚊水性印花胶浆。
优选地，步骤(2)所述混合的转速为500～1000rpm，例如可以为600rpm、700rpm、800rpm、900rpm等。
优选地，步骤(2)所述混合乳液B的pH值为6.5～7.5，例如可以为6.8、7、7.2、7.4等。
优选地，步骤(3)所述混合乳液B与防蚊微胶囊混合的转速为800～1000rpm，例如可以为850rpm、900rpm、950rpm等。
优选地，步骤(3)所述混合乳液B与防蚊微胶囊混合的时间为5～8min，例如可以为6min、7min、8min等。
优选地，所述加入增稠剂进行混合的转速为1000～2000rpm，例如可以为1200rpm、1400rpm、1600rpm、1800rpm等。
优选地，所述加入增稠剂进行混合的时间为10～20min，例如可以为12min、14min、16min、18min等。
优选地，所述加入增稠剂进行混合的温度小于45℃，例如可以为20℃、25℃、30℃、35℃、40℃等。
优选地，所述加入增稠剂进行混合后分散均匀，然后再经过三锟研磨机研磨至表面光滑无颗粒即可出料。
本发明中，所述制备方法采用直接复配得到的水性防蚊印花胶浆相比一些传统的方式，例如织物通过浸轧防蚊整理剂或通过印花工艺后添加防蚊剂形成防蚊层以达到防蚊效果，具有操作简单方便，省时省力等特点，直接印花即可；且比一些防蚊原液作用时间长达10～20倍，能够持久、随时随地保护人体免受蚊虫的叮咬。
第三方面，本发明提供一种纺织品印花涂料，所述纺织品印花涂料包括如第一方面所述的防蚊水性印花胶浆。
本发明所述的数值范围不仅包括上述列举的点值，还包括没有列举出的上述数值范围之间的任意的点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明提供的防蚊水性印花胶浆，通过水性树脂乳液与防蚊微胶囊复配，同时所述防蚊微胶囊通过Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯、香柏油和脲醛树脂复配，使得所述水性印花胶浆防蚊效果好，且防蚊更持久，耐洗水牢度高，60℃洗水30次后，仍具有较高的防蚊等级。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
如无特别说明，本发明所用材料如下：
水性丙烯酸树脂乳液：东莞长联新材料科技股份有限公司，NH55
水性聚氨酯乳液：三晃(佛山)有限公司，3033B
pH调节剂：2-氨基-2-甲基-1-丙醇，95％；上海凯茵化工有限公司AMP-95分散剂：广州广龙化工科技有限公司5040分散剂
消泡剂：广州市鸿泰新材料有限公司X-1111
疏水气相二氧化硅：江苏天行新材料有限公司TSP-L12
制备例1
一种防蚊微胶囊，所述防蚊微胶囊以脲醛树脂为壁材，以Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯和香柏油为芯材，所述芯材与壁材的质量比为10:1，所述Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯和香柏油的质量比为1:9:4。
所述防蚊微胶囊采用原位聚合方法制备得到，所述方法包括：
(1)将尿素和甲醛按照摩尔比1:1.75的比例溶合，加入去离子水，采用0.5mol/L氢氧化钠水溶液调节pH值到8.5，在弱碱性的条件下、70℃反应1h，得到脲醛树脂预聚体；
(2)常温下将既定比例的Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯和香柏油溶解在适量的囊心溶剂甲苯中，在搅拌的情况下加入脲醛树脂预聚体水溶液，然后再加入保护性胶体聚丙烯酸钠，形成稳定乳液；向其中加入稀盐酸调节pH值为2，所述脲醛树脂预聚体进行缩聚反应，沉积到油溶性的囊芯(Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯和香柏油)表面，然后逐步升温至60℃固化囊壁，2h后，囊壁固化完成，调节pH值至中性，得到所述防蚊微胶囊；所述酸催化下的缩聚反应时间为2h，反应完全后加入氢氧化钠水溶液调pH值至中性。
制备例2
一种防蚊微胶囊，所述防蚊微胶囊以脲醛树脂为壁材，以Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯和香柏油为芯材，所述芯材与壁材的质量比为8:1，所述Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯和香柏油的质量比为1:6.5:5.5。
所述防蚊微胶囊采用原位聚合方法制备得到，具体步骤与制备例1相同。
制备例3
一种防蚊微胶囊，所述防蚊微胶囊以脲醛树脂为壁材，以Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯和香柏油为芯材，所述芯材与壁材的质量比为14:1，所述Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯和香柏油的质量比为1:11.5:2.5。
所述防蚊微胶囊采用原位聚合方法制备得到，具体步骤与制备例1相同。
制备例4
一种防蚊微胶囊，其与制备例1的区别仅在于，所述Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯和香柏油总量不变，质量比为1:5:8，其它原料、用量及制备方法均与制备例1相同。
制备例5
一种防蚊微胶囊，其与制备例1的区别仅在于，所述Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯和香柏油总量不变，质量比为1:13:1，其它原料、用量及制备方法均与制备例1相同。
制备例6
一种防蚊微胶囊，其与制备例1的区别仅在于，增加脲醛树脂的用量，使得芯材与壁材的质量比为10:2.5，其它原料、用量及制备方法均与制备例1相同。
对比制备例1
一种防蚊微胶囊，其与制备例1的区别仅在于，将高效氯氰菊酯替换为等量的溴氰菊酯，其它原料、用量及制备方法均与制备例1相同。
对比制备例2
一种防蚊微胶囊，其与制备例1的区别仅在于，将Es-生物烯丙菊酯替换为等量的埃卡瑞丁，其它原料、用量及制备方法均与制备例1相同。
对比制备例3
一种防蚊微胶囊，其与制备例1的区别仅在于，将香柏油替换为等量的薄荷油，其它原料、用量及制备方法均与制备例1相同。
对比制备例4
一种防蚊微胶囊，其与制备例1的区别仅在于，将Es-生物烯丙菊酯和香柏油替换为等量的增效醚，其它原料、用量及制备方法均与制备例1相同。
对比制备例5
一种防蚊微胶囊，其与制备例1的区别仅在于，所述芯材总量不变，高效氯氰菊酯与Es-生物烯丙菊酯配比不变，没有香柏油，其它原料、用量及制备方法均与制备例1相同。
对比制备例6
一种防蚊微胶囊，其与制备例1的区别仅在于，所述芯材总量不变，只有高效氯氰菊酯，没有香柏油和Es-生物烯丙菊酯，其它原料、用量及制备方法均与制备例1相同。
实施例1
本实施例提供一种防蚊水性印花胶浆，以重量份计，所述水性印花胶浆包括60份水性树脂乳液、10份防蚊微胶囊(制备例1)、1份pH调节剂、0.2份分散剂、0.5份消泡剂、2份疏水气相二氧化硅、15份钛白粉、0.5份ASE-60增稠剂、0.8份PTF增稠剂和10份水；所述水性树脂包括质量比为5:1的水性丙烯酸树脂乳液和水性聚氨酯乳液。
本实施例提供一种具有耐洗涤的防蚊水性印花胶浆的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)将水性树脂与溶剂、分散剂、消泡剂混合，搅拌均匀，得到混合乳液A；
(2)在转速为800rpm条件下，将步骤(1)得到的混合乳液A与疏水气相二氧化硅、钛白粉混合均匀后，缓慢加入pH调节剂调节乳液pH值至6.5～7.5，得到混合乳液B；
(3)在转速为1000rpm条件下，向步骤(2)得到的混合乳液B中缓慢加入防蚊微胶囊，混合搅拌8min，随后调节搅拌转速为1500rpm，加入AES-60增稠剂和PTF增稠剂继续混合15min，研磨至表面光滑无颗粒，得到所述防蚊水性印花胶浆。
实施例2
本实施例提供一种防蚊水性印花胶浆，以重量份计，所述防蚊水性印花胶浆包括50份水性树脂乳液、15份防蚊微胶囊(制备例2)、0.5份pH调节剂、0.2份分散剂、0.5份消泡剂、1份疏水气相二氧化硅、25份钛白粉、0.3份AES-60增稠剂、0.3份PTF增稠剂和7.2份水；所述水性树脂包括质量比为3.5:1的水性丙烯酸树脂乳液和水性聚氨酯乳液。
本实施例提供一种防蚊水性印花胶浆的制备方法，具体步骤与实施例1相同。
实施例3
本实施例提供一种防蚊水性印花胶浆，以重量份计，所述水性印花胶浆包括68份水性树脂乳液、6份防蚊微胶囊(制备例3)、1.5份pH调节剂、0.5份分散剂、1份消泡剂、3份疏水气相二氧化硅、10份钛白粉、0.5份AES-60增稠剂、0.5份PTF增稠剂和9份水；所述水性树脂包括质量比为7.5:1的水性丙烯酸树脂乳液和水性聚氨酯乳液。
本实施例提供一种防蚊水性印花胶浆的制备方法，具体步骤与实施例1相同。
实施例4～6
实施例4～6提供一种防蚊水性印花胶浆，其与实施例1的区别仅在于，所述防蚊微胶囊分别选用制备例4～6提供的防蚊微胶囊，其它原料、用量及制备方法均与实施例1相同。
实施例7
本实施例提供一种防蚊水性印花胶浆，其与实施例1的区别仅在于，所述水性丙烯酸树脂乳液和水性聚氨酯乳液的总量不变，质量比为1:1，其它原料、用量及制备方法均与实施例1相同。
实施例8
本实施例提供一种防蚊水性印花胶浆，其与实施例1的区别仅在于，所述水性丙烯酸树脂乳液和水性聚氨酯乳液的总量不变，质量比为10:1，其它原料、用量及制备方法均与实施例1相同。
实施例9
本实施例提供一种防蚊水性印花胶浆，其与实施例1的区别仅在于，所述疏水气相二氧化硅的用量为5份，其它原料、用量及制备方法均与实施例1相同。
实施例10
本实施例提供一种防蚊水性印花胶浆，其与实施例1的区别仅在于，将所述疏水气相二氧化硅替换为等量的亲水气相二氧化硅(汇富纳米HL200)，其它原料、用量及制备方法均与实施例1相同。
实施例11
本实施例提供一种防蚊水性印花胶浆，其与实施例1的区别仅在于，所述水性印花胶浆中没有疏水气相二氧化硅，其它原料、用量及制备方法均与实施例1相同。
对比例1～6
对比例1～6提供一种防蚊水性印花胶浆，其与实施例1的区别仅在于，所述防蚊微胶囊分别选用对比制备例1～6提供的防蚊微胶囊，其它原料、用量及制备方法均与实施例1相同。
性能测试
(1)防蚊效果：将实施例1～11、对比例1～6提供的水性印花胶浆进行印花，具体操作为：准备51块70×70cm白色棉布，每个案例的水性印花胶浆印三块，印花图案为60×60cm的正方形图案，每块需要印制三次，每次刮三刀，印完之后自然干24小时，过烘道130℃，90秒；然后按照GB/T 30126-2013《纺织品防蚊性能的检测和评价》中的方法进行测试。
(2)防蚊持久性：将实施例1～11、对比例1～6提供的水性印花胶浆进行印花，具体操作为：准备51块70×70cm白色棉布，每个案例的水性印花胶浆印三块，印花图案为60×60cm的正方形图案，每块需要印制三次，每次刮三刀，印完之后自然干24小时，过烘道130℃，90秒；然后在室内环境下摊放30日再按照GB/T 30126-2013《纺织品防蚊性能的检测和评价》中的方法进行测试。
(3)水洗后防蚊效果：将实施例1～11、对比例1～6提供的水性印花胶浆进行印花，具体操作为：准备51块70×70cm白色棉布，每个案例的水性印花胶浆印三块，印花图案为60×60cm的正方形图案，每块需要印制三次，每次刮三刀，印完之后自然干24小时，然后过烘道130℃，90秒，60℃洗水30次，按照GB/T 30126-2013《纺织品防蚊性能的检测和评价》中的方法进行测试；
(4)干湿擦牢度：将实施例1～11、对比例1～6提供的水性印花胶浆进行印花，具体操作为：准备17块10×10cm白色棉布，将每个案例的水性印花胶浆添加8％的红色色浆调成红色，每个案例的水性印花胶浆印一块，印花图案为8×8cm的正方形图案，每块需要印制三次，每次刮三刀，印完之后自然干24小时，然后过烘道130℃，90秒，最后按照GB/T 3920-2008方法进行测试，摩擦10个循环；
(5)耐磨性：将实施例1～11、对比例1～6提供的水性印花胶浆进行印花，具体操作为：准备160块20×20cm白色棉布，，每个案例的水性印花胶浆印10块，印花图案为15×15cm的正方形图案，每块需要印制三次，每次刮三刀，印完之后自然干24小时，然后过烘道130℃，90秒，然后裁剪出边长为15cm的正方形印花图案用双头旋转耐磨仪按照《ASTM D3884-001(2007)织物耐磨试验方法》来进行测试，规定到达终点所需要的循环次数为100次，然后通过观察涂层磨损程度进行评级。
具体测试结果如表1所示：
表1
(备注：表1中防蚊效果数据为驱避率；防蚊性能评价为：驱避率>70％(A级)具有极强的驱避效果，驱避率为70％～50％(B级)具有良好的驱避效果，驱避率<50％,>30％(C级)具有驱避效果；干湿擦牢度分为1-5级，级数越大效果越好；通过观察磨损程度将耐磨性分1-5级，较重磨损为1级，重度磨损为2级，中度磨损为3级，一般磨损为4级，轻度磨损为5级，等级越高耐磨性越好)
由上表可知，本发明提供的防蚊水性印花胶浆，通过水性树脂乳液与防蚊微胶囊复配，同时所述防蚊微胶囊通过Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯、香柏油和脲醛树脂复配，使得所述水性印花胶浆防蚊效果好，且防蚊更持久，耐洗水牢度高，60℃洗水30次后，仍具有较高的防蚊等级。由实施例1～3可知，所述防蚊水性印花胶浆防蚊驱避率为90～95％，室外放置30天后，驱避率仍达到71～78％，具有极强的驱避效果；并且水洗30次后，驱避率仍能达到85～91％，干湿擦牢度和耐磨等级高。
由实施例1与实施例4和5比较可知，所述Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯和香柏油并非特定的质量比时，防蚊效果差；由实施例1与实施例6比较可知，所述脲醛树脂用量偏多时，防蚊效果差；由实施例1与实施例7和8比较可知，所述水性丙烯酸树脂乳液和水性聚氨酯乳液并非本申请限定的质量比，织物的耐洗水性能差，干湿擦牢度、耐磨等级均下降；由实施例1与实施例9～11比较可知，所述防蚊水性印花胶浆中没有疏水气相二氧化硅、疏水气相二氧化硅含量太多或采用亲水气相二氧化硅代替疏水气相二氧化硅，织物耐洗水性能、耐磨性或干湿擦牢度等级低。
由实施例1与对比例1～6比较可知，并非Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯和香柏油的组合时，防蚊效果差，防蚊持久性降低。
综上所述，本发明提供的具有耐洗涤防蚊水性印花胶浆，通过防蚊水性树脂乳液与防蚊微胶囊复配，同时所述防蚊微胶囊通过Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯、香柏油和脲醛树脂复配，使得所述防蚊水性印花胶浆防蚊效率高且能够持久驱蚊，洗水后仍具有较高的防蚊等级，织物柔软，耐磨性好，且制备工艺简单，环保，在纺织领域具有很好的应用前景。
以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (27)
1.一种具有耐洗涤的防蚊水性印花胶浆，其特征在于，以重量份计，所述水性印花胶浆包括45~70份水性树脂乳液、5~15份防蚊微胶囊和0.1~3份的第一填料；
所述水性树脂乳液包括水性丙烯酸树脂乳液和水性聚氨酯乳液；
所述水性树脂乳液中水性丙烯酸树脂乳液与水性聚氨酯乳液的质量比为(3~8):1；
所述水性丙烯酸树脂乳液包括室温自交联的丙烯酸树脂乳液；
所述防蚊微胶囊的原料包括Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯、香柏油和脲醛树脂；
所述防蚊微胶囊具有以脲醛树脂为壁材，以Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯和香柏油为芯材的核壳结构；
所述防蚊微胶囊包括采用原位聚合法制备得到的防蚊微胶囊；
所述脲醛树脂为采用尿素与甲醛聚合形成的脲醛树脂；
所述防蚊微胶囊采用如下方法进行制备，所述方法包括：
（1）将尿素与甲醛反应，得到脲醛树脂预聚体；
（2）将步骤（1）得到的脲醛树脂预聚体与芯材Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯和香柏油混合，得到稳定乳液；向其中加入酸性溶液，使得脲醛树脂预聚体进行缩聚反应，沉积到芯材表面，得到所述防蚊微胶囊；
所述防蚊微胶囊中芯材与壁材的质量比为(5~15):1；
所述防蚊微胶囊中Es-生物烯丙菊酯、高效氯氰菊酯和香柏油的质量比为1:(6~12):(2~6)；
所述第一填料包括二氧化硅；
所述二氧化硅包括疏水气相二氧化硅。
2.根据权利要求1所述的防蚊水性印花胶浆，其特征在于，所述防蚊微胶囊中芯材的包覆率大于90%。
3.根据权利要求1所述的防蚊水性印花胶浆，其特征在于，所述防蚊微胶囊包括采用原位聚合法制备得到的防蚊微胶囊。
4.根据权利要求1所述的防蚊水性印花胶浆，其特征在于，所述水性丙烯酸树脂乳液的玻璃化转变温度为-25~-30℃。
5.根据权利要求1所述的防蚊水性印花胶浆，其特征在于，所述水性丙烯酸树脂乳液的固含量为45~55%。
6.根据权利要求1所述的防蚊水性印花胶浆，其特征在于，所述水性聚氨酯乳液的固含量为45~55%。
7.根据权利要求1所述的防蚊水性印花胶浆，其特征在于，所述疏水气相二氧化硅的粒径为2~10 nm。
8.根据权利要求1所述的防蚊水性印花胶浆，其特征在于，以重量份计，所述防蚊水性印花胶浆还包括0.5~2份pH调节剂。
9.根据权利要求1所述的防蚊水性印花胶浆，其特征在于，以重量份计，所述防蚊水性印花胶浆还包括0.1~0.5份分散剂。
10.根据权利要求1所述的防蚊水性印花胶浆，其特征在于，以重量份计，所述防蚊水性印花胶浆还包括0.1~1份消泡剂。
11.根据权利要求1所述的防蚊水性印花胶浆，其特征在于，以重量份计，所述防蚊水性印花胶浆还包括0.1~25份钛白粉。
12.根据权利要求1所述的防蚊水性印花胶浆，其特征在于，以重量份计，所述防蚊水性印花胶浆还包括0.5~1.5份增稠剂。
13.根据权利要求12所述的防蚊水性印花胶浆，其特征在于，所述增稠剂包括碱溶胀型增稠剂和/或丙烯酸共聚物乳液增稠剂。
14.根据权利要求1所述的防蚊水性印花胶浆，其特征在于，所述防蚊水性印花胶浆的固含量为50~65%。
15.一种根据权利要求1~14任一项所述的具有耐洗涤的防蚊水性印花胶浆的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
将水性树脂乳液与防蚊微胶囊和第一填料混合得到所述防蚊水性印花胶浆，混合物料还包括pH调节剂、分散剂、消泡剂、钛白粉或增稠剂中至少一种混合。
16.根据权利要求15所述的制备方法，其特征在于，所述混合在溶剂中进行。
17.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂包括水。
18.根据权利要求15所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
（1）将水性树脂乳液与溶剂以及分散剂和/或消泡剂混合，得到混合乳液A；
（2）将步骤（1）得到的混合乳液A与第一填料和钛白粉混合后，加入pH调节剂，得到混合乳液B；
（3）将步骤（2）得到的混合乳液B与防蚊微胶囊混合，随后加入增稠剂进行混合，得到所述防蚊水性印花胶浆。
19.根据权利要求18所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述混合的转速为500~1000 rpm。
20.根据权利要求18所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述混合乳液B的pH值为6.5~7.5。
21.根据权利要求18所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述混合乳液B与防蚊微胶囊混合的转速为800~1000 rpm。
22.根据权利要求18所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述混合乳液B与防蚊微胶囊混合的时间为5~8 min。
23.根据权利要求18所述的制备方法，其特征在于，所述加入增稠剂进行混合的转速为1000~2000 rpm。
24.根据权利要求18所述的制备方法，其特征在于，所述加入增稠剂进行混合的时间为10~20 min。
25.根据权利要求18所述的制备方法，其特征在于，所述加入增稠剂进行混合的温度小于45℃。
26.根据权利要求18所述的制备方法，其特征在于，所述加入增稠剂进行混合后还包括研磨的步骤。
27.一种纺织品印花涂料，其特征在于，所述纺织品印花涂料包括如权利要求1~14任一项所述的防蚊水性印花胶浆。
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006111839A1 (en) * | 2005-04-22 | 2006-10-26 | Chemia S.P.A. | Preparation of compositions with high insecticidal activity |
| CN103305953A (zh) * | 2012-03-16 | 2013-09-18 | 上海荷叶纺织有限公司 | 一种避蚊粘胶纤维及其制备方法 |
| CN108041082A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-05-18 | 同济大学 | 一种除虫菊酯的脲醛树脂-光稳定剂复合壁材微胶囊剂及其制备方法和应用 |
| CN108192404A (zh) * | 2018-01-18 | 2018-06-22 | 江南大学 | 一种微胶囊防蚊整理剂及其制备方法与应用 |
| CN109137533A (zh) * | 2018-09-07 | 2019-01-04 | 天津永阔国际贸易有限公司 | 一种用于处理驱蚊织物的整理液及使用方法 |
-
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006111839A1 (en) * | 2005-04-22 | 2006-10-26 | Chemia S.P.A. | Preparation of compositions with high insecticidal activity |
| CN103305953A (zh) * | 2012-03-16 | 2013-09-18 | 上海荷叶纺织有限公司 | 一种避蚊粘胶纤维及其制备方法 |
| CN108041082A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-05-18 | 同济大学 | 一种除虫菊酯的脲醛树脂-光稳定剂复合壁材微胶囊剂及其制备方法和应用 |
| CN108192404A (zh) * | 2018-01-18 | 2018-06-22 | 江南大学 | 一种微胶囊防蚊整理剂及其制备方法与应用 |
| CN109137533A (zh) * | 2018-09-07 | 2019-01-04 | 天津永阔国际贸易有限公司 | 一种用于处理驱蚊织物的整理液及使用方法 |
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