CN108041082A - 一种除虫菊酯的脲醛树脂-光稳定剂复合壁材微胶囊剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种除虫菊酯的脲醛树脂-光稳定剂复合壁材微胶囊剂及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种除虫菊酯的脲醛树脂‑光稳定剂复合壁材微胶囊剂及其制备方法和应用，属于杀虫剂技术领域。所述微胶囊剂，由壁材和芯材组成，所述壁材与芯材的质量比为12~15：5~8；所述壁材为尿素、甲醛和光稳定剂复合材料形成的聚合物；所述芯材的原料包括以下质量组分：天然除虫菊酯0.5~1.5份、乳化剂0.5~1.5份、分散剂0.5~1.5份和去离子水8~12份。杀虫微胶囊剂的制备方法，利用原位聚合法将脲醛树脂‑光稳定剂复合材料包覆天然除虫菊酯芯材，制得微胶囊剂。可实现液态农药微胶囊化、产品高度稳定化，有效成分缓释化，具有防分解、高效、低毒、经济、安全的特点，是一种高效杀虫制剂，可用于驱除和杀灭蚊虫等。

Description

一种除虫菊酯的脲醛树脂-光稳定剂复合壁材微胶囊剂及其 制备方法和应用
技术领域
本发明属于杀虫剂技术领域，具体涉及一种除虫菊酯的脲醛树脂-光稳定剂复合壁材微胶囊剂及其制备方法和应用。
背景技术
我国是农业大国，同时也是农药生产与使用大国。农药的大量使用为保证农产品供给做出了重要贡献。然而，农药是一柄“双刃剑”。农药使用过程中的农药暴露使生产者长期接触农药可能会导致急性中毒，而且会导致难以分解的部分农药有效化学成分在农产品中的聚集，形成严重的农药残留问题。农药残留问题不仅仅危害到国内民众的健康，还会产生对农产品安全问题的担忧与恐慌。据报道，中国每年因食用农药污染的食品而发生农药中毒的人数年均近20万人，约占食物中毒总人数的1/3。在致癌因素中，农药因素占到约60%的比重。90%以上的农药是通过食物链进入人体的，只有10%是通过大气和饮用水。农药品种、使用次数与使用量是影响农药残留的主要因素。
除虫菊酯是一种击倒快、杀虫力强、广谱、低毒、低残留的杀虫剂。同时具有广谱性杀虫性，不仅是防治蚊、蝇、虱、蚤等卫生害虫的理想药剂，对200多种植物的40多个属的害虫也有很好的防治效果，如叶蝉、甲虫、鳞翅目幼虫等。现有除虫菊酯剂型主要是乳油和气雾剂，虽然触杀效果较好，能够达到99％，但是存在以下缺点：产品在生产及储存过程中，有效成分含量不断损失，会影响杀虫效力，而且作用的持效性短；储藏条件要求高，一定要避免被太阳光直射，同时使用不透明的容器或包装；利用率低，导致用量较大，成本高。因此，实际应用杀虫过程中为达到高效杀虫效果需要反复施药，造成费工、费时、费药等问题。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种杀虫微胶囊剂及其制备方法和应用，杀虫成分缓释，达到用量少，且高效杀虫的效果。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种除虫菊酯的脲醛树脂-光稳定剂复合壁材微胶囊剂，由壁材和芯材组成，所述壁材与芯材的质量比为12~15：5~8；所述壁材为尿素、甲醛和光稳定剂复合材料形成的聚合物；所述芯材的原料包括以下质量份数：天然除虫菊酯0.5~1.5份、乳化剂0.5~1.5份、分散剂0.5~1.5份和去离子水8~12份。
优选的，所述芯材的原料包括以下质量份数：天然除虫菊酯0.7~1.2份、乳化剂0.7~1.2份、分散剂0.8~1.2份和去离子水9~11份。
优选的，所述聚合物中尿素和甲醛形成的混合物与光稳定剂复合材料的质量比为5~7：1；尿素和甲醛的摩尔比为1~3：3~1。
优选的，所述聚合物中尿素和甲醛形成的混合物与光稳定剂复合材料的质量比为6：1；尿素和甲醛的摩尔比为1：2。
优选的，所述光稳定剂复合材料为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮或2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮中的一种或两种。
优选的，所述分散剂为木质素磺酸钠和阿拉伯胶中的一种或两种；所述乳化剂为高分子化合物聚丙烯酸钠、阴离子型的十二烷基硫酸钠、司盘20或吐温80中的一种或几种。
优选的，所述壁材与芯材按照质量比13：7。
本发明提供了所述的复合壁材微胶囊剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将天然除虫菊酯、乳化剂、分散剂和去离子水混合均质5~30 min，得到水包油乳液；
（2）将尿素和甲醛混合，调节pH值为8~9.5，在50~80℃温度条件下搅拌1~2.5h，得到脲-甲醛预聚体溶液；
（3）将步骤（2）所得脲-甲醛预聚体溶液与光稳定剂进行复合反应，得到聚合体；
（4）将步骤（1）所得的水包油乳液与所述步骤（3）得到的聚合体混合，调节pH值至1.0~2.0，在40~70℃下缩聚反应0.5~3 h，得到缩聚产物；
（5）将所述步骤（4）中得到的缩聚产物进行固化，得到复合壁材微胶囊剂；
其中所述步骤（）1）和步骤（2~（3）之间没有时间顺序的限制。
本发明提供了所述的复合壁材微胶囊剂或所述方法制备的杀虫微胶囊剂在防治害虫中的应用。
优选的，所述害虫包括卫生害虫、动物寄生虫或农业害虫中任一种；所述卫生害虫包括蚊子、苍蝇、蟑螂或蚂蚁中一种或多种；所述动物寄生虫包括虱子或跳蚤；所述农业害虫包括东亚飞蝗、中华稻蝗或东方蝼蛄中一种或多种。
本发明的有益效果在于：本发明提供了一种除虫菊酯的脲醛树脂-光稳定剂复合壁材微胶囊剂，由壁材和芯材组成，所述壁材与芯材按照质量比12~15：5~8；所述壁材为尿素、甲醛和光稳定剂复合材料形成的聚合物；所述芯材的原料包括以下质量组分：天然除虫菊酯0.5~1.5份、乳化剂0.5~1.5份、分散剂0.5~1.5份和去离子水8~12份。乳化剂和分散剂将与水不相溶的天然除虫菊酯能够均匀地分散成乳状液，便于后续步骤进行包埋。在壁材的微胶囊化过程中单体与引发剂全部加入分散相或连续相中，单体在单一相中是可溶的，而聚合物在整个体系中是不可溶的，所以聚合反应在芯材液滴的表面上发生，包覆形成微胶囊。本发明把天然除虫菊酯微胶囊化，可避免使用有机溶剂，降低成本，减少环境污染；液态农药微胶囊化可有效防止分解，减少农药流失和分解，提高农药的对光和氧气的稳定性，并使其具有缓释、超高效、低毒、经济、安全的特点。所述微胶囊剂为流动性固体微胶囊剂或微胶囊水悬剂，可根据需要将粒径控制在1~10微米，粒径较小且分布均匀。通过溶剂淋洗法测定以脲醛树脂-光稳定剂为复合壁材的微胶囊的缓释性能，发现用溶剂乙醇淋洗30天后，累积释放量达到97%，具有良好的缓释性能。对微胶囊的储存稳定性的分析结果表明：微胶囊的载药率在6个月内仅下降6%，9个月下降15%，12个月下降30%。一定程度上达到了稳定化的效果。
附图说明
图1为实施例1中制备得到的天然除虫菊酯微胶囊扫描电镜图；
图2为实施例2中制备得到的天然除虫菊酯微胶囊透射电镜图；
图3为实施例7中芯材释放百分含量结果；
图4为实施例7中不同储藏时间微胶囊的扫描电镜图的表面形貌；
图5为实施例7中不同时间内微胶囊的载药率。
具体实施方式
本发明提供了一种除虫菊酯的脲醛树脂-光稳定剂复合壁材微胶囊剂，由壁材和芯材组成，所述壁材与芯材的质量比为12~15：5~8；所述壁材为尿素、甲醛和光稳定剂复合材料形成的聚合物；所述芯材的原料包括以下质量份数：天然除虫菊酯0.5~1.5份、乳化剂0.5~1.5份、分散剂0.5~1.5份和去离子水8~12份。
本发明提供了一种除虫菊酯的脲醛树脂-光稳定剂复合壁材微胶囊剂，由壁材和芯材组成。所述壁材与芯材的质量比为12~15：5~8，优选为13：7。
本发明中，所述芯材的原料包括以下质量份数：天然除虫菊酯0.5~1.5份、乳化剂0.5~1.5份、分散剂0.5~1.5份和去离子水8~12份；优选包括以下质量份数：天然除虫菊酯0.7~1.2份、乳化剂0.7~1.2份、分散剂0.8~1.2份和去离子水9~11份，最优选包括以下质量组分：天然除虫菊酯1份、乳化剂1份、分散剂1份和去离子水10份。
本发明中，所述天然除虫菊酯由除虫菊酯Ⅰ、除虫菊酯Ⅱ，瓜叶菊酯Ⅰ、瓜叶菊酯Ⅱ和茉莉菊酯Ⅰ和茉莉菊酯Ⅱ等6种杀虫有效成分组成。以天然除虫菊酯为100%计，除虫菊酯1为36.99%，除虫菊酯Ⅱ为22.56%。所述天然除虫菊酯的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员所熟知的天然除虫菊酯即可。本发明实施例中，所述天然除虫菊酯的来源为云南红河森菊有限公司。
本发明中，所述分散剂优选为木质素磺酸钠和阿拉伯胶中的一种或两种。所述分散剂为两种时，所述木质素磺酸钠和阿拉伯胶的质量比优选为1~6:1，更优选为2~4:1。所述分散剂能够均一地分散天然除虫菊酯液体，便于后续步骤进行包埋。本发明中，所述分散剂的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员所熟知的分散剂即可。本发明实施例中，所述分散剂的来源购自国药集团化学试剂有限公司。
本发明中，所述乳化剂优选为高分子化合物聚丙烯酸钠、阴离子型的十二烷基硫酸钠、司盘20~100或吐温20~80中的一种或几种。当乳化剂由3种组成，优选为高分子化合物聚丙烯酸钠、阴离子型的十二烷基硫酸钠、司盘20。所述高分子化合物聚丙烯酸钠、阴离子型的十二烷基硫酸钠、司盘20的质量比优选为1~4：1~6：5~14，更优选为1~4：1~2：1~3：7~10。当乳化剂由2种组成，优选为司盘20和吐温80。所述司盘20和吐温80的质量比优选为1~5：5~9，更优选为1~2：6~8。当乳化剂由4种时，所述高分子化合物聚丙烯酸钠、阴离子型的十二烷基硫酸钠、司盘20和吐温80的质量比优选为1~4：6~17：1~3，更优选为1~2：7~10：1~2。本发明中，所述乳化剂的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员所熟知的乳化剂即可。本发明实施例中，所述乳化剂的来源购自国药集团化学试剂有限公司。
本发明中，所述壁材为尿素、甲醛和光稳定剂复合材料形成的聚合物。
本发明中，所述聚合物中尿素和甲醛形成的混合物与光稳定剂复合材料的质量比优选为5~7：1，更优选为6:1。
本发明中，所述光稳定剂复合材料优选为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮和2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮中的一种或两种。所述光稳定剂复合材料由2种组成时，所述2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮和2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的质量比优选为1~3:1~3，更优选1:1~2。所述光稳定剂复合材料能够有效防止除虫菊酯的分解，减少农药流失和分解，提高农药的对光和氧气的稳定性。本发明中，所述光稳定剂复合材料的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员所熟知的光稳定剂复合材料即可。本发明实施例中，所述光稳定剂复合材料的来源购自国药集团化学试剂有限公司。
本发明中，所述尿素和甲醛的摩尔比优选为1~3：3~1，更优选为1：2。
本发明中，所述尿素和甲醛作为反应单体，在引发剂的作用下通过原位聚合法形成脲-甲醛预聚体。所述脲-甲醛预聚体与光稳定剂复合材料反应，形成脲醛树脂-光稳定剂复合材料。本发明中，所述尿素和甲醛的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员所熟知的尿素和甲醛即可。
本发明提供了所述的杀虫微胶囊剂的制备方法，包括以下步骤：
1）将天然除虫菊酯、乳化剂、分散剂和去离子水混合均质5~30 min，得到水包油乳液；
2）将尿素和甲醛混合，调节pH值为8~9.5，在50~80℃温度条件下搅拌1~2.5h，得到脲-甲醛预聚体溶液；
3）将所述脲-甲醛预聚体溶液与光稳定剂进行复合反应，得到聚合体；
4）将所述步骤1）中得到的水包油乳液与所述步骤3）中得到的聚合体混合，调节pH值至1.0~2.0，在40~70℃下缩聚反应0.5~3 h，得到缩聚产物；
5）将所述步骤4）中得到的缩聚产物进行固化，得到杀虫微胶囊剂；
其中所述步骤1）和步骤2~3）之间没有时间顺序的限制。
本发明将天然除虫菊酯、乳化剂、分散剂和去离子水混合均质5~30 min，得到水包油乳液。
本发明中，所述均质的方法没有特殊限制，采用本领域技术人员所熟知的均质方法即可。本发明实施例中，所述均质采用转速为2000~8000 rpm进行均质。所述均质的时间优选为10~20min，更优选为15min。
得到水包油乳液，本发明将尿素和甲醛混合，调节pH值为8~9.5，在温度50~80℃条件下搅拌反应1~2.5h，得到脲-甲醛预聚体溶液。
本发明中，所述pH值优选为8.5~9.0。所述pH值调节优选采用碱性催化剂调节。所述碱性催化剂优选为氢氧化钠溶液或三乙醇胺溶液。所述氢氧化钠溶液的质量浓度优选为5%~20%，更优选为10%~15%。所述三乙醇胺溶液的质量浓度优选为20%~45%，更优选为30%~35%。
本发明中，所述搅拌的方法没有特殊限制，采用本领域技术人员所熟知的搅拌方法即可。
所述搅拌的速度优选为500~1500r/min，更优选为1000~1200r/min。所述反应的温度优选为60~70℃，更优选为65℃。所述反应的时间优选为1.5~2.0h，更优选为1.8h。
得到脲-甲醛预聚体溶液后，本发明将所述脲-甲醛预聚体溶液与光稳定剂进行复合反应，得到聚合体。
本发明中，所述复合反应的温度优选为40~80℃，更优选为60℃。所述复合反应的时间优选为30min~180min，更优选为50~70min。
得到聚合体后，本发明将上述水包油乳液与所述聚合体混合，调节pH值至1.0~2.0，在40~70℃下缩聚反应0.5~3 h，得缩聚产物。
本发明中，所述混合的方法没有特殊限制，采用本领域技术人员所熟知的混合方法即可。
本发明中，所述调节pH值的方法没有特殊限制，采用本领域技术人员所熟知的调节pH值的方法即可。所述调节pH值的溶液优选为盐酸溶液或乙酸溶液。所述盐酸溶液的体积浓度优选为1%~5%，更优选为2~3%。所述乙酸溶液的体积浓度优选为10%~40%，更优选为30%~35%。调节pH值至1.0~2.0的目的是使脲醛预聚体发生聚合反应。
本发明中，缩聚反应的温度优选为50~60℃，更优选为55℃。缩聚反应的时间优选为1~2h，更优选为1.5h。
得到缩聚产物后，本发明将所述缩聚产物进行固化，得到杀虫微胶囊剂。
本发明中，所述固化的温度优选为50~80℃，更优选为60~70℃。所述固化的时间优选为1~3h，更优选为2h。
所述固化后得到的是微胶囊水悬液，优选进行固液分离和干燥后，得到杀虫微胶囊剂。
本发明中，所述固液分离优选为离心。所述离心的转速优选为3000~8000r/min，更优选为6000~7500r/min。所述离心的时间优选为3~10min，更优选为5min。
本发明中，所述干燥的温度优选为30~40℃，更优选为35℃。所述干燥的时间优选为1d~3d，更优选为1d。
本发明提供了所述的杀虫微胶囊剂或所述方法制备的杀虫微胶囊剂在防治害虫中的应用。
本发明中，所述害虫优选包括卫生害虫、动物寄生虫和农业害虫；所述卫生害虫优选包括蚊子、苍蝇、蟑螂或蚂蚁；所述动物寄生虫优选包括虱子或跳蚤；农业害虫优选包括东亚飞蝗、中华稻蝗或东方蝼蛄。
将上述方案制备的微胶囊加水调制成质量浓度为25ppm的乳液。施用方式为喷雾法（压力雾化法、弥雾法）直接进行喷洒。所述微胶囊的施用量为50公斤/亩。施用时机优选在成虫发生前用药。施用的频率为12~17d。施用时要求喷施均匀周到，做到叶背、叶面和虫体都粘附有药液。
下面结合实施例对本发明提供的一种除虫菊酯的脲醛树脂-光稳定剂复合壁材微胶囊剂及其制备方法和应用进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
a.乳液的制备：取天然除虫菊酯1.5g，加入木质素磺酸钠1.5g，加入乳化剂吐温80和司盘20各0.5g，10g去离子水，以1500 r/min的速度均质乳化20 min，得到稳定的水包油乳液A；
b.预聚体的制备：取摩尔比为1:1.5的尿素和甲醛的混合物，溶解后滴加氢氧化钠，调节pH值为8，升温到70 ℃，搅拌反应1h，得到澄清透明的脲-甲醛预聚体溶液，再加入光稳定剂2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮得到溶液B；
c.缩聚：预聚体溶液B与乳液A按照2:1的比例混合，滴加2%盐酸溶液，调节混合液的pH值为1.0，加温至60℃，缩聚反应1.5h，得反应物D；
d.固化：反应物D在60℃下，保温1h进行固化，得微胶囊水悬液M；
e.离心分离干燥：将上述微胶囊水悬液M离心分离干燥，得固体的杀虫剂天然除虫菊酯的脲醛树脂-光稳定剂复合壁材微胶囊剂Q1。
制备所得杀虫微胶囊扫描电镜图见图1。从图1可以看出，微胶囊为表面光滑的球形颗粒，且粒径分布比较均一。
实施例2
a.乳液的制备：取天然除虫菊酯2g，加入2.6g乳化剂十二烷基硫酸钠和50g去离子水，以2000r/min 的速度均质乳化30 min，得稳定的水包油乳液E；
b.预聚体的制备：取摩尔比为1:1.8的尿素和甲醛的混合物，溶解后滴加氢氧化钠，调节pH值为8.5，升温到75℃，搅拌反应1.5h，得到澄清透明的脲-甲醛预聚体溶液，再加入光稳定剂2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，得到溶液F；
c.缩聚：预聚体溶液E与乳液F按照质量比为3:1混合，滴加2%盐酸溶液，调节混合液的pH值为2.0，加温至70℃，缩聚反应1.5h，得反应物G；
d.固化：在反应物G中加入NaCl，在60℃下，保温1.5h进行固化，得微胶囊水悬液H；
e.离心分离干燥：将上述微胶囊水悬液M离心分离干燥，得固体的杀虫剂天然除虫菊酯的脲醛树脂-光稳定复合壁材微胶囊剂Q2。
制备所得杀虫微胶囊透射电镜图见图2。由图2可以看出，清晰地看到微胶囊芯材和壁材的分界，同时可以看到壁材厚度大约为1μm。
实施例3
a.乳液的制备：取天然除虫菊酯2g，加入木质素磺酸钠3g，加入乳化剂吐温80和司盘20各1.5g，100g去离子水，以2000 r/min的速度均质乳化20 min，得稳定的水包油乳液A；
b.预聚体的制备：取摩尔比为1:2的尿素和甲醛的混合物，溶解后滴加氢氧化钠，调节pH值为9.0，升温到80℃，搅拌反应2h，得到澄清透明的脲-甲醛预聚体溶液，再加入光稳定剂2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮得到溶液B；
c.缩聚：预聚体溶液B与乳液A按照1:1的比例混合，滴加2%盐酸溶液，调节混合液的pH值为1.5，加温至50℃，缩聚反应1.5h，得反应物D；
d.固化：反应物D在50℃下，保温2.0h进行固化，得微胶囊水悬液M；
e.离心分离干燥：将上述微胶囊水悬液M离心分离干燥，得固体的杀虫剂天然除虫菊酯的脲醛树脂-光稳定剂复合壁材微胶囊剂Q3。
实施例4
a.乳液的制备：取天然除虫菊酯2g，加入木质素磺酸钠0.1g，加入乳化剂吐温80和司盘20各1g，100g去离子水，以2000 r/min的速度均质乳化20 min，得稳定的水包油乳液A；
b.预聚体的制备：取摩尔比为1:3的尿素和甲醛的混合物，溶解后滴加氢氧化钠，调节pH值为8.7，升温到50 ℃，搅拌反应2.5h，得到澄清透明的脲-甲醛预聚体溶液，再加入光稳定剂2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮得到溶液B；
c.缩聚：预聚体溶液B与乳液A按照质量比为3:2混合，滴加2%盐酸溶液，调节混合液的pH值为2.0，加温至40℃，缩聚反应1.5h，得反应物D；
d.固化：反应物D在45℃下，保温0.5h进行固化，得微胶囊水悬液M；
e.离心分离干燥：将上述微胶囊水悬液M离心分离干燥，得固体的杀虫剂天然除虫菊酯的脲醛树脂-光稳定剂复合壁材微胶囊剂Q3。
实施例5
a.乳液的制备：取天然除虫菊酯2g，加入木质素磺酸钠0.3g，加入乳化剂吐温80和司盘20各1g，100g去离子水，以1800 r/min的速度均质乳化20 min，得稳定的水包油乳液A；
b.预聚体的制备：取摩尔比为3:1.0的尿素和甲醛的混合物，溶解后滴加氢氧化钠，调节pH值为9.5，升温到60 ℃，搅拌反应2.0h，得到澄清透明的脲-甲醛预聚体溶液，再加入光稳定剂2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮得到溶液B；
c.缩聚：预聚体溶液B与乳液A按照质量比为12:5的比例混合，滴加2%盐酸溶液，调节混合液的pH值为2.5，加温至60℃，缩聚反应1.5h，得反应物D；
d.固化：反应物D在40℃下，保温3h进行固化，得微胶囊水悬液M；
e.离心分离干燥：将上述微胶囊水悬液M离心分离干燥，得固体的杀虫剂天然除虫菊酯的脲醛树脂-光稳定剂复合壁材微胶囊剂Q3。
实施例6 微胶囊对淡色库蚊和白纹伊蚊4龄幼虫毒性试验
将实施例1和实施例2制备得到的微胶囊剂分别对淡色库蚊(Culexpipienspallens)和白纹伊蚊(Aedesalbopictus) 4龄幼虫进行毒性测试，以蒸馏水作为空白对照。所用测试方法为幼虫浸渍法。取1mL已配置好的不同浓度的药液加入盛有149mL脱氯自来水的烧杯中，用玻璃棒搅拌。把另一杯中预先挑好的30只幼虫连同50mL水，全部注入上述烧杯中，共计200mL。以1mL 相应溶剂（丙酮）处理为对照组。24h后记录试虫的死亡数，实验重复3次。实验结果列于下表1：
表1 微胶囊剂对淡色库蚊幼虫的毒力测定
表2微胶囊剂对白纹伊蚊幼虫的毒力测定
上述结果表明，本发明所得微胶囊剂对2种蚊虫的幼虫均具有高的生物活性。对淡色库蚊和白纹伊蚊的LC50分别为2.69 ppm 和10.17 ppm；LC90分别为5.99 ppm和22.76 ppm值。评价标准参考Cheng, et al. (2003) http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0960852403000087，具体为：LC50> 100 μg/mL 为无活性；50 μg/mL <LC50<100 μg/mL 为有活性；LC50< 50 μg/mL为高活性。
实施例7
微胶囊的缓释性能实验
天然除虫菊酯在乙醇中溶解度较好，且是微胶囊芯材的溶剂，因此选用乙醇作为淋洗剂。采用实施例1制备的微胶囊剂为测定对象进行测定，用10ml乙醇可以将空白组中的天然除虫菊酯完全淋洗，因此淋洗液乙醇的用量确定为10ml。以时间/d为横坐标，释放累计百分含量/% 为纵坐标，绘制脲醛树脂微胶囊的释放曲线。采用溶剂淋洗法对微胶囊的缓释性能进行测定，芯材释放百分含量结果如下图3。
微胶囊具有较好的缓释性能，溶剂淋洗状态下缓释期可达到30天。
将制备好的微胶囊粉末装入密封袋中，避光储存在4℃冰箱，隔一段时间后取出来进行测定，通过扫描电镜图观察其表面形貌的变化，通过计算载药率来判断芯材的损失量，从而判断其储存稳定性，结果如图4。
(b)、(c)分别是9、17月后的微胶囊扫描电镜图，微胶囊的形态在一定时间内保持完整。
不同时间内微胶囊的载药率如图5所示。由图5可知，微胶囊的载药率在6个月内仅下降6%，9个月下降15%，12个月下降30%。一定程度上达到了稳定化的效果。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种除虫菊酯的脲醛树脂-光稳定剂复合壁材微胶囊剂，其特征在于，由壁材和芯材组成，所述壁材与芯材的质量比为12~15：5~8；所述壁材为尿素、甲醛和光稳定剂复合材料形成的聚合物；所述芯材的原料包括以下质量份数为：天然除虫菊酯0.5~1.5份、乳化剂0.5~1.5份、分散剂0.5~1.5份和去离子水80~120份。
2.根据权利要求1所述的复合壁材微胶囊剂，其特征在于，所述芯材的原料包括以下质量份数：天然除虫菊酯0.7~1.2份、乳化剂0.7~1.2份、分散剂0.8~1.2份和去离子水9~11份。
3.根据权利要求1所述的复合壁材微胶囊剂，其特征在于，所述聚合物中尿素和甲醛形成的混合物与光稳定剂复合材料的质量比为5~7：1；所述尿素和甲醛的摩尔比为1~3：3~1。
4.根据权利要求3所述的复合壁材微胶囊剂，其特征在于，所述聚合物中尿素和甲醛形成的混合物与光稳定剂复合材料的质量比为6：1；尿素和甲醛的摩尔比为1：2。
5.根据权利要求3所述的复合壁材微胶囊剂，其特征在于，所述光稳定剂复合材料为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮或2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮中的一种或两种。
6.根据权利要求1所述的复合壁材微胶囊剂，其特征在于，所述分散剂为木质素磺酸钠或阿拉伯胶中的一种或两种；所述乳化剂为高分子化合物聚丙烯酸钠、阴离子型的十二烷基硫酸钠、司盘20或吐温80中的一种或几种。
7.根据权利要求1~6任意一项所述的复合壁材微胶囊剂，其特征在于，所述壁材与芯材质量比为13：7。
8.权利要求1~7任意一项所述的杀虫微胶囊剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将天然除虫菊酯、乳化剂、分散剂和去离子水混合均质5~30 min，得到水包油乳液；
（2）将尿素和甲醛混合，调节pH值为8~9.5，在50~80℃温度条件下搅拌1~2.5h，得到脲-甲醛预聚体溶液；
（3）将步骤（2）所得的脲-甲醛预聚体溶液与光稳定剂进行复合反应，得到聚合体；
（4）将步骤（1）中所得的水包油乳液与所述步骤（3）中得到的聚合体混合，调节pH值至1.0~2.0，在40~70℃下缩聚反应0.5~3 h，得到缩聚产物；
（5）将所述步骤（4）中得到的缩聚产物进行固化，得到复合壁材微胶囊剂；
其中所述步骤（1）和步骤（2）~步骤（3）之间没有时间顺序的限制。
9.根据权利要求1~7任意一项所述的复合壁材微胶囊剂或权利要求8所述的方法制备的复合壁材微胶囊剂在防治害虫中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述害虫包括卫生害虫、动物寄生虫或农业害虫中一种或多种；所述卫生害虫为蚊子、苍蝇、蟑螂或蚂蚁中一种或多种；所述动物寄生虫为虱子或跳蚤；所述农业害虫为东亚飞蝗、中华稻蝗或东方蝼蛄中一种或多种。
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