CN115260380A - 一种具有醛化水功能的邻苯二酚改性丙烯酸树脂、乳液漆及其制备方法 - Google Patents

一种具有醛化水功能的邻苯二酚改性丙烯酸树脂、乳液漆及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115260380A
CN115260380A CN202210833194.8A CN202210833194A CN115260380A CN 115260380 A CN115260380 A CN 115260380A CN 202210833194 A CN202210833194 A CN 202210833194A CN 115260380 A CN115260380 A CN 115260380A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catechol
acrylic resin
modified acrylic
parts
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210833194.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115260380B (zh
Inventor
林廷睿
田山山
林昌庆
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Skshu Paint Co Ltd
Original Assignee
Skshu Paint Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Skshu Paint Co Ltd filed Critical Skshu Paint Co Ltd
Priority to CN202210833194.8A priority Critical patent/CN115260380B/zh
Publication of CN115260380A publication Critical patent/CN115260380A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115260380B publication Critical patent/CN115260380B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06Hydrocarbons
    • C08F212/08Styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/20Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/26Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/30Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/302Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety and two or more oxygen atoms in the alcohol moiety
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D125/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D125/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C09D125/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C09D125/08Copolymers of styrene
    • C09D125/14Copolymers of styrene with unsaturated esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/02Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/022Emulsions, e.g. oil in water
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241Titanium dioxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265Calcium, strontium or barium carbonate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明涉及一种具有醛化水功能的邻苯二酚改性丙烯酸树脂、乳液漆及其制备方法,通过烷基邻苯二酚氧烷基甲基丙烯酸酯功能单体、CH2=CR1COOR2单体和苯乙烯单体聚合得到邻苯二酚改性丙烯酸树脂,并制成含有邻苯二酚改性丙烯酸树脂的乳液漆,可实现将甲醛吸附并发生反应分解成水,且不会产生黄色吡啶环产物,确保漆膜的白度持久度。

Description

一种具有醛化水功能的邻苯二酚改性丙烯酸树脂、乳液漆及 其制备方法
技术领域
本发明涉及涂料技术领域,尤其涉及一种邻苯二酚改性丙烯酸树脂、乳液漆及其制备方法。
背景技术
室内居住者长期暴露在甲醛超标的环境中,容易引发各类身体疾病。现有技术一般通过在乳胶漆中添加活性炭吸附甲醛,但这会使涂料着色,并且涂料中的表面活性剂等成分很容易污染活性炭使活性炭失去吸附甲醛的效果。还有一些现有技术通过在乳胶漆中添加功能助剂来实现除甲醛效果,包括功能胺、乙烯衍生物和肼衍生物,但这些添加剂部分属于挥发性有机物,部分属于危险化学品,安全性不佳且不环保,并且容易在某些乳胶漆配方中失去功效。
为此,现有技术在乳胶漆成分中的丙烯酸树脂的聚合物骨架中引入具有除甲醛功能的β-二羰基结构,上述聚合物骨架上的α-亚甲基可与游离的甲醛发生交联反应并将甲醛分子结合到丙烯酸树脂的聚合物骨架上,同时仅释放无害的水蒸气,从而实现醛化水的目标。
上述交联反应的反应式如下:
Figure BDA0003746358000000011
然而,空气中除了含有甲醛外,在某些场合中还含有氨气,而氨气易与含β-二羰基结构的丙烯酸树脂反应并生成含有吡啶环的产物。
上述反应的反应式如下:
Figure BDA0003746358000000021
该产物在紫外-可见光区有吸收而呈现出黄色,将引起漆膜发黄而影响美观。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是:本发明提供一种具有醛化水功能的邻苯二酚改性丙烯酸树脂、乳液漆及其制备方法,克服现有的除醛乳胶漆甲醛吸附效果差以及漆膜容易发黄的缺陷。
为了解决上述技术问题,本发明采用的技术方案为:
第一方面,本发明实施例提供一种具有醛化水功能的邻苯二酚改性丙烯酸树脂,其通式如下:
Figure BDA0003746358000000022
其中,R为-CH3,-CH2CH3,-CH2CH2CH3,-CH(CH3)CH3,n=1,2,3,4,
Figure BDA0003746358000000023
为聚合物主链。
本发明第一方面的技术效果为:本发明提出的邻苯二酚改性丙烯酸树脂,不同于含β-二羰基结构的丙烯酸树脂的是本发明中的邻苯二酚改性丙烯酸树脂仅能够与甲醛发生反应,但不能够与空气中的甲醛和氨气两者同步发生反应,从而避免了黄色吡啶环产物的生成,进而避免漆膜变黄。
进一步地,所述邻苯二酚改性丙烯酸树脂由烷基邻苯二酚氧烷基甲基丙烯酸酯功能单体、CH2=CR1COOR2单体和苯乙烯单体聚合得到。
进一步地,所述烷基邻苯二酚氧烷基甲基丙烯酸酯功能单体由4-烷基-5-羟烷氧基邻苯二酚和甲基丙烯酰氯反应得到;
所述烷基邻苯二酚氧烷基甲基丙烯酸酯功能单体的合成反应式为:
Figure BDA0003746358000000031
其中,R为C1-C4的烷基或取代烷基,n=1~4。
根据上述描述可知,上述具有醛化水功能的邻苯二酚改性丙烯酸树脂包括多个烷基邻苯二酚氧烷基结构,该结构苯环上的两个α-氢位点可与游离甲醛发生交联反应且不会与氨气发生反应,将甲醛分子结合到聚合物骨架上,同时仅释放出无害的水蒸气,在确保除醛效果的同时具有较高的安全性。
进一步地,所述烷基邻苯二酚氧烷基甲基丙烯酸酯功能单体的添加量质量百分比为5%~25%,所述CH2=CR1COOR2单体的添加量质量百分比为10%~40%以及所述苯乙烯单体的投料质量百分数为10%~40%。
第二方面,本发明实施例提供一种具有醛化水功能的乳液漆,包括按重量份计的上述邻苯二酚改性丙烯酸树脂10-50份和按重量份计的以下各原料组分:
粉料10-60份、水10~40份、羟乙基纤维素醚0.1-1份、pH调节剂0.1-0.5份、润湿剂0.1-1份、分散剂0.1-1份、消泡剂0.1-1份、成膜助剂 0.1-5份、防冻剂0.1-5份、防腐剂0.1-0.5份、防霉剂0.1-0.5份、消泡剂 0.1-1份和聚氨酯增稠剂0.1-1份。
进一步地,所述pH调节剂为2-氨基-2-甲基-1-丙醇、甲基硅醇钾或丁基二乙醇胺。
进一步地,所述成膜助剂为十二醇酯、十六醇酯或羧酸二异丁酯中的一种或多种。
其中,第二方面所提供的一种乳液漆所对应的技术效果参照第一方面所提供的一种邻苯二酚改性丙烯酸树脂。
第三方面,本发明实施例提供一种具有醛化水功能的乳液漆的制作方法,包括以下步骤:
(1)将水和羟乙基纤维素醚混合并进行搅拌;
(2)在搅拌过程中依次加入pH调节剂、润湿剂、分散剂和消泡剂,并持续搅拌;
(3)在搅拌过程中依次加入粉料搅拌至粉料细度低于60微米;
(4)在搅拌过程中依次加入邻苯二酚改性丙烯酸树脂、成膜助剂、防冻剂、防腐剂、防霉剂、消泡剂和增稠剂并进行搅拌。
进一步地,所述步骤(1)在400-800rpm的速率下搅拌2-5min。
本发明第三方面的技术效果为:在乳液漆中添加邻苯二酚改性丙烯酸树脂成分,利用邻苯二酚改性丙烯酸树脂中所含有的多个烷基邻苯二酚氧烷基结构进行甲醛吸附并发生反应分解成水,但它不会与甲醛和氨气两者同步发生反应,从而避免了黄色吡啶环产物的生成,确保漆膜的白度更加持久。本发明的乳液漆能够实现分解空气中的游离甲醛,降低甲醛对室内居住者的身体伤害,更加环保,且安全性更高。
具体实施方式
为了更好的解释本发明,以便于理解,下面通过具体实施方式,对本发明作详细描述。
为了更好的理解上述技术方案,下面将更详细地描述本发明的示例性实施例。应当理解,可以以各种形式实现本发明而不应被这里阐述的实施例所限制。相反,提供这些实施例是为了能够更清楚、透彻地理解本发明,并且能够将本发明的范围完整的传达给本领域的技术人员。
本发明中的一种具有醛化水功能的邻苯二酚改性丙烯酸树脂,其通式如下:
Figure BDA0003746358000000051
其中,R为-CH3,-CH2CH3,-CH2CH2CH3,-CH(CH3)CH3,n=1,2,3,4,
Figure BDA0003746358000000052
为聚合物主链。
进一步地,邻苯二酚改性丙烯酸树脂由烷基邻苯二酚氧烷基甲基丙烯酸酯功能单体、CH2=CR1COOR2单体和苯乙烯单体聚合得到。
进一步地,烷基邻苯二酚氧烷基甲基丙烯酸酯功能单体由4-烷基-5- 羟烷氧基邻苯二酚和甲基丙烯酰氯反应得到;
烷基邻苯二酚氧烷基甲基丙烯酸酯功能单体的合成反应式为:
Figure BDA0003746358000000053
其中,R为C1-C4的烷基或取代烷基,n=1~4。
作为可选的,烷基邻苯二酚氧烷基甲基丙烯酸酯功能单体的添加量质量百分比为5%~25%,CH2=CR1COOR2单体的添加量质量百分比为 10%~40%以及苯乙烯单体的投料质量百分数为10%~40%。
邻苯二酚改性丙烯酸树脂与甲醛反应的反应式如下:
Figure BDA0003746358000000061
一种具有醛化水功能的乳液漆,包括按重量份计的上述邻苯二酚改性丙烯酸树脂10-50份和按重量份计的以下各原料组分:
粉料10-60份、水10~40份、羟乙基纤维素醚0.1-1份、pH调节剂 0.1-0.5份、润湿剂0.1-1份、分散剂0.1-1份、消泡剂0.1-1份、成膜助剂 0.1-5份、防冻剂0.1-5份、防腐剂0.1-0.5份、防霉剂0.1-0.5份、消泡剂0.1-1份和聚氨酯增稠剂0.1-1份。
可选的,pH调节剂为2-氨基-2-甲基-1-丙醇、甲基硅醇钾或丁基二乙醇胺;粉料为钛白粉、重钙、高岭土、云母粉、硅藻土或滑石粉中的一种或多种;成膜助剂为十二醇酯、十六醇酯或羧酸二异丁酯中的一种或多种;防冻剂为乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚氧乙烯甘油醚中的一种或多种。
一种乳液漆的制作方法,包括以下步骤:
(1)将水和羟乙基纤维素醚依次加入分散缸中混合,用分散机以 400-800rpm的速率,搅拌2-5min;
(2)在步骤(1)的搅拌过程中依次加入pH调节剂、润湿剂、分散剂和消泡剂,并在400-800rpm速率下持续搅拌5-10分钟;
(3)在搅拌过程中依次加入所有粉料并在1200-1500rpm速率下搅拌10-20分钟,直至粉料细度低于60微米;
(4)在搅拌过程中依次加入邻苯二酚改性丙烯酸树脂、成膜助剂、防冻剂、防腐剂、防霉剂、消泡剂和增稠剂并在800-1200rpm速率下搅拌5-10分钟。
实施例1:
本发明的一种邻苯二酚改性丙烯酸树脂,先由4-甲基-5-羟甲氧基邻苯二酚即CH3-C6H2(OH)2-OCH2OH(此时,R为-CH3,n=1)与甲基丙烯酰氯反应合成得到甲基邻苯二酚氧甲基甲基丙烯酸酯功能单体,再由10%甲基邻苯二酚氧甲基甲基丙烯酸酯功能单体、15%甲基丙烯酸甲酯单体、 15%丙烯酸甲酯单体和15%苯乙烯于60℃的温度下共聚得到邻苯二酚改性丙烯酸树脂。
由上述邻苯二酚改性丙烯酸树脂制成的具有醛化水功能的乳液漆,包括以下步骤:
(1)将20份水和0.5份羟乙基纤维素醚依次加入分散缸中,用分散机在400-800rpm速率下搅拌2-5分钟;
(2)在搅拌过程中依次加入0.2份2-氨基-2-甲基-1-丙醇、0.25份润湿剂、0.75份分散剂和0.2份消泡剂,在400-800rpm速率下搅拌5-10分钟;
(3)在搅拌过程中依次加入15份钛白粉、20份重钙、5份高岭土和2份硅藻土,在1200-1500rpm速率下搅拌10-20分钟,直至粉料细度低于60微米;
(4)在搅拌过程中依次加入30份上述邻苯二酚改性丙烯酸树脂、3 份十二醇酯、2份乙二醇、0.2份防腐剂、0.3份防霉剂、0.5份消泡剂和 0.1份聚氨酯增稠剂,在800-1200rpm速率下搅拌5-10分钟。
实施例2:
本发明的一种邻苯二酚改性丙烯酸树脂,先由4-乙基-5-羟乙氧基邻苯二酚即CH3CH2-C6H2(OH)2-OCH2CH2OH(此时,R为CH2CH3,n=2) 和甲基丙烯酰氯反应合成得到乙基邻苯二酚氧乙基甲基丙烯酸酯功能单体,再由25%乙基邻苯二酚氧乙基甲基丙烯酸酯功能单体、10%甲基丙烯酸乙酯单体、10%丙烯酸乙酯单体和10%苯乙烯于70℃的温度下共聚得到邻苯二酚改性丙烯酸树脂。
由上述邻苯二酚改性丙烯酸树脂制成的具有醛化水功能的乳液漆,包括以下步骤:
(1)将29份水和0.1份羟乙基纤维素醚依次加入分散缸中,用分散机在400-800rpm速率下搅拌2-5分钟;
(2)在搅拌过程中依次加入0.1份甲基硅酸钾、0.1份润湿剂、0.1 份分散剂和0.1份消泡剂,在400-800rpm的速率下搅拌5-10分钟;
(3)在搅拌过程中依次加入5份钛白粉、2份滑石粉、2份高岭土和1份云母粉,在1200-1500rpm的速率下搅拌10-20分钟,直至粉料细度低于60微米;
(4)在搅拌过程中依次加入50份上述邻苯二酚改性丙烯酸树脂、5 份十六醇酯、5份丙二醇、0.1份防腐剂、0.1份防霉剂、0.1份消泡剂和 0.2份聚氨酯增稠剂,在800-1200rpm的速率下搅拌5-10分钟。
实施例3:
本发明的一种邻苯二酚改性丙烯酸树脂,先由4-丙基-5-羟丙氧基邻苯二酚即CH3CH2CH2-C6H2(OH)2-OCH2CH2CH2OH(此时R为 -CH2CH2CH3,n=3)和甲基丙烯酰氯反应合成得到丙基邻苯二酚氧丙基甲基丙烯酸酯功能单体,再由5%丙基邻苯二酚氧丙基甲基丙烯酸酯功能单体、40%甲基丙烯酸丁酯单体、10%丙烯酸丁酯单体和10%苯乙烯于 90℃的温度下共聚得到邻苯二酚改性丙烯酸树脂。
由上述邻苯二酚改性丙烯酸树脂制成的具有醛化水功能的乳液漆,包括以下步骤:
(1)将20份水和1份羟乙基纤维素醚依次加入分散缸中,用分散机在400-800rpm的速率下搅拌2-5分钟;
(2)在搅拌过程中依次加入0.5份丁基二乙醇胺、1份润湿剂、1份分散剂和1份消泡剂,在400-800rpm的速率下搅拌5-10分钟;
(3)在搅拌过程中依次加入25份钛白粉、20份重钙、10份高岭土、 3份云母粉和2份滑石粉,在1200-1500rpm的速率下搅拌10-20分钟,直至粉料细度低于60微米;
(4)在搅拌过程中依次加入10份上述邻苯二酚改性丙烯酸树脂、1.2份羧酸二异丁酯、1.3份聚乙二醇、0.5份防腐剂、0.5份防霉剂、1份消泡剂和1份聚氨酯增稠剂,在800-1200rpm的速率下搅拌5-10分钟。
实施例4:
本发明的一种邻苯二酚改性丙烯酸树脂,由4-异丙基-5-羟丁氧基邻苯二酚即CH3(CH3)CH-C6H2(OH)2-OCH2CH2CH2CH2OH[此时,R=-CH(C H3)CH3,n=4]和甲基丙烯酰氯反应合成得到异丙基邻苯二酚氧丁基甲基丙烯酸酯功能单体,再由5%异丙基邻苯二酚氧丁基甲基丙烯酸酯功能单体、10%甲基丙烯酸羟乙酯单体、20%甲基丙烯酸丁酯单体、20%丙烯酸羟乙酯单体和10%苯乙烯于80℃下共聚得到邻苯二酚改性丙烯酸树脂。
由上述邻苯二酚改性丙烯酸树脂制成的具有醛化水功能的乳液漆,包括以下步骤:
(1)将20份水和0.5份羟乙基纤维素醚依次加入分散缸中,用分散机在400-800rpm的速率下搅拌2-5分钟;
(2)在搅拌过程中依次加入0.2份2-氨基-2-甲基-1-丙醇、0.25份润湿剂、0.75份分散剂和0.2份消泡剂,在400-800rpm的速率下搅拌5-10 分钟;
(3)在搅拌过程中依次加入15份钛白粉、20份重钙、5份滑石粉和2份云母粉,在1200-1500rpm的速率下搅拌10-20分钟,直至粉料细度低于60微米;
(4)在搅拌过程中依次加入30份上述邻苯二酚改性丙烯酸树脂、3 份羧酸二异丁酯、2份聚氧乙烯甘油醚、0.2份防腐剂、0.3份防霉剂、0.5份消泡剂和0.1份聚氨酯增稠剂,在800-1200rpm的速率下搅拌5-10 分钟。
实施例5:
本发明的一种邻苯二酚改性丙烯酸树脂,先由4-甲基-5-羟丁氧基邻苯二酚即CH3-C6H2(OH)2-OCH2CH2CH2CH2OH(此时,R为CH3,n=4) 和甲基丙烯酰氯反应合成得到甲基邻苯二酚氧丁基甲基丙烯酸酯功能单体,再由5%烷甲基邻苯二酚氧丁基甲基丙烯酸酯功能单体、10%甲基丙烯酸羟丙酯单体、10%丙烯酸羟丙酯单体和40%苯乙烯于70℃下共聚得到邻苯二酚改性丙烯酸树脂。
由上述邻苯二酚改性丙烯酸树脂制成的具有醛化水功能的乳液漆,包括以下步骤:
(1)将29份水和0.1份羟乙基纤维素醚依次加入分散缸中,用分散机在400-800rpm的速率下搅拌2-5分钟;
(2)在搅拌过程中依次加入0.1份甲基硅酸钾、0.1份润湿剂、0.1 份分散剂和0.1份消泡剂,在400-800rpm的速率下搅拌5-10分钟;
(3)在搅拌过程中依次加入5份钛白粉、2份滑石粉、2份高岭土和1份云母粉,在1200-1500rpm的速率下搅拌10-20分钟,直至粉料细度低于60微米;
(4)在搅拌过程中依次加入50份上述邻苯二酚改性丙烯酸树脂、2 份十二醇酯、3份十六醇酯、2份丙二醇、3份聚乙二醇、0.1份防腐剂、 0.1份防霉剂、0.1份消泡剂和0.2份聚氨酯增稠剂,在800-1200rpm的速率下搅拌5-10分钟。
实施例6:
本发明的一种邻苯二酚改性丙烯酸树脂,先由4-丙基-5-羟甲氧基邻苯二酚即CH3CH2CH2-C6H2(OH)2-OCH2OH(此时,R=CH2CH2CH3,n=1) 和甲基丙烯酰氯反应合成得到丙基邻苯二酚氧甲基甲基丙烯酸酯功能单体,再由10%丙基邻苯二酚氧甲基甲基丙烯酸酯功能单体、15%甲基丙烯酸单体、10%丙烯酸单体、10%丙烯酸异辛酯单体和10%苯乙烯于60℃下共聚得到邻苯二酚改性丙烯酸树脂。
由上述邻苯二酚改性丙烯酸树脂制成的具有醛化水功能的乳液漆,包括以下步骤:
(1)将20份水和1份羟乙基纤维素醚依次加入分散缸中,用分散机在400-800rpm的速率下搅拌2-5分钟;
(2)在搅拌过程中依次加入0.5份丁基二乙醇胺、1份润湿剂、1份分散剂和1份消泡剂,在400-800rpm的速率下搅拌5-10分钟;
(3)在搅拌过程中依次加入25份钛白粉、20份重钙、10份高岭土、 3份云母粉和2份滑石粉,在1200-1500rpm的速率下搅拌10-20分钟,直至粉料细度低于60微米;
(4)在搅拌过程中依次加入10份上述邻苯二酚改性丙烯酸树脂、 0.6份十二醇酯、0.6份羧酸二异丁酯、0.6份丙二醇、0.7份聚乙二醇、 0.5份防腐剂、0.5份防霉剂、1份消泡剂和1份聚氨酯增稠剂,在800-1200 rpm的速率下搅拌5-10分钟。
对比例
β-二羰基结构丙烯酸树脂:购买至陶氏化学公司。
具有醛化水功能的乳胶漆的组成及其制备,包括以下步骤;
(1)将20份水和0.5份羟乙基纤维素醚依次加入分散缸中,用分散机以400-800rpm的速率搅拌2-5分钟;
(2)在搅拌过程中依次加入0.2份2-氨基-2-甲基-1-丙醇、0.25份润湿剂、0.75份分散剂和0.2份消泡剂以400-800rpm的速率搅拌5-10分钟;
(3)在搅拌过程中依次加入15份钛白粉、20份重钙、5份高岭土和2份硅藻土,以1200-1500rpm的速率搅拌10-20分钟,直至粉料细度低于60微米;
(4)在搅拌过程中依次加入30份β-二羰基结构丙烯酸树脂、3份十二醇酯、2份乙二醇、0.2份防腐剂、0.3份防霉剂、0.5份消泡剂和0.1 份聚氨酯增稠剂,以800-1200rpm的速率搅拌5-10分钟。
上述对比例与本发明实施例1~实施例6的区别在于:乳胶漆所用的树脂不同,具体的,对比例中是采用含β-二羰基结构的丙烯酸树脂,而本发明实施例1~实施例6采用的是邻苯二酚改性丙烯酸树脂。
检测方法:
(1)漆膜初始白度和最终白度的测试方法,包括以下步骤:
①将待测乳胶漆样品涂刷在0.5m×0.5cm玻璃板的其中一个面上,涂布量约为200μm湿膜厚膜,在20℃温度和50%相对湿度下养护7天,得到试样。养护完成后使用白度仪测定此时漆膜的白度值,记为初始白度;
②将养护好的试样放入长×宽×高为1.25m×0.8m×1m的试验舱中,并密闭试验舱。每天定时在试验舱中依次注入3μL氨水和3μL甲醛,上述步骤连续重复7天;
③在7天后取出试验舱中的试板,使用白度仪再次测定此时漆膜的白度值,记为最终白度。
(2)漆膜的甲醛净化性能和甲醛净化持久性依照JC/T 1074-2008《室内空气净化功能涂覆材料净化性能》标准测定。
对比例和本发明实施例1~实施例6中乳胶漆的白度和甲醛净化效率的检测结果如表1所示。
表1
Figure BDA0003746358000000121
Figure BDA0003746358000000131
由表1可知,对比例所制成的乳胶漆的漆膜白度由初始的85%下降到最终的78%,而本发明实施例1~6中所制成的乳胶漆的漆膜白度的最终值和初始值完全相同。由此可得,采用本发明的邻苯二酚改性丙烯酸树脂制成的乳胶漆能够维持漆膜的持久白度。此外,本发明实施例1~6 所制成的乳胶漆的甲醛净化效率(净化性能和净化持久性)均高于对比例所制成的乳胶漆的甲醛净化效率,其中本发明实施例1~6所制成的乳胶漆的甲醛净化效率(净化性能)均高于94%,而甲醛净化效率(净化持久性)均高于90%,可得采用本发明的邻苯二酚改性丙烯酸树脂制成的乳胶漆相比与现有的含β-二羰基结构的丙烯酸树脂的乳液漆而言具有更好的除甲醛效果。
综上所述,本发明中的一种邻苯二酚改性丙烯酸树脂、乳液漆及其制备方法,能够实现甲醛化水,产物环保,并在能够实现甲醛吸附并反应分解的情况下,避免黄色吡啶环产物的生产,确保漆膜具有良好的白度持续性。由于β-二羰基结构与甲醛只有一个反应位点,而烷基邻苯二酚氧烷基结构与甲醛有两个反应位点。所以,相比于由β-二羰基结构的丙烯酸树脂制成的乳胶漆,本发明的邻苯二酚改性丙烯酸树脂制成的乳胶漆在净化性能和净化持久性上均具有更高的甲醛净化效率。
最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (8)

1.一种具有醛化水功能的邻苯二酚改性丙烯酸树脂,其特征在于,其通式如下:
Figure FDA0003746357990000011
其中,R为-CH3,-CH2CH3,-CH2CH2CH3,-CH(CH3)CH3,n=1,2,3,4,
Figure FDA0003746357990000012
为聚合物主链。
2.根据权利要求1所述的具有醛化水功能的邻苯二酚改性丙烯酸树脂,其特征在于,所述邻苯二酚改性丙烯酸树脂由烷基邻苯二酚氧烷基甲基丙烯酸酯功能单体、CH2=CR1COOR2单体和苯乙烯单体聚合得到;
其中,CH2=CR1COOR2中的R1为H或甲基,R2为H、烷基或取代烷基。
3.根据权利要求2所述的具有醛化水功能的邻苯二酚改性丙烯酸树脂,其特征在于,所述烷基邻苯二酚氧烷基甲基丙烯酸酯功能单体由4-烷基-5-羟烷氧基邻苯二酚和甲基丙烯酰氯反应得到;
所述烷基邻苯二酚氧烷基甲基丙烯酸酯功能单体的合成反应式为:
Figure FDA0003746357990000013
其中,R为C1-C4的烷基或取代烷基,n=1~4。
4.根据权利要求2所述的具有醛化水功能的邻苯二酚改性丙烯酸树脂,其特征在于,所述烷基邻苯二酚氧烷基甲基丙烯酸酯功能单体的添加量质量百分比为5%~25%,所述CH2=CR1COOR2单体的添加量质量百分比为10%~40%以及所述苯乙烯单体的投料质量百分数为10%~40%。
5.一种具有醛化水功能的乳液漆,其特征在于,包括按重量份计的如权利要求1~4任一所述的邻苯二酚改性丙烯酸树脂10-50份和按重量份计的以下各原料组分:
粉料10-60份、水10~40份、羟乙基纤维素醚0.1-1份、pH调节剂0.1-0.5份、润湿剂0.1-1份、分散剂0.1-1份、消泡剂0.1-1份、成膜助剂0.1-5份、防冻剂0.1-5份、防腐剂0.1-0.5份、防霉剂0.1-0.5份、消泡剂0.1-1份和聚氨酯增稠剂0.1-1份。
6.根据权利要求5所述的乳液漆,其特征在于,所述pH调节剂为2-氨基-2-甲基-1-丙醇、甲基硅醇钾或丁基二乙醇胺。
7.根据权利要求5所述的乳液漆,其特征在于,所述成膜助剂为十二醇酯、十六醇酯或羧酸二异丁酯中的一种或多种。
8.一种如权利要求5~7任一所述的乳液漆的制作方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将水和羟乙基纤维素醚混合并进行搅拌;
(2)在搅拌过程中依次加入pH调节剂、润湿剂、分散剂和消泡剂,并持续搅拌;
(3)在搅拌过程中依次加入粉料搅拌至粉料细度低于60微米;
(4)在搅拌过程中依次加入邻苯二酚改性丙烯酸树脂、成膜助剂、防冻剂、防腐剂、防霉剂、消泡剂和增稠剂并进行搅拌。
CN202210833194.8A 2022-07-14 2022-07-14 一种具有醛化水功能的邻苯二酚改性丙烯酸树脂、乳液漆及其制备方法 Active CN115260380B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210833194.8A CN115260380B (zh) 2022-07-14 2022-07-14 一种具有醛化水功能的邻苯二酚改性丙烯酸树脂、乳液漆及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210833194.8A CN115260380B (zh) 2022-07-14 2022-07-14 一种具有醛化水功能的邻苯二酚改性丙烯酸树脂、乳液漆及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115260380A true CN115260380A (zh) 2022-11-01
CN115260380B CN115260380B (zh) 2023-11-03

Family

ID=83765609

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210833194.8A Active CN115260380B (zh) 2022-07-14 2022-07-14 一种具有醛化水功能的邻苯二酚改性丙烯酸树脂、乳液漆及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115260380B (zh)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014065857A (ja) * 2012-09-27 2014-04-17 Nof Corp カテコール基含有重合体
CN104371436A (zh) * 2014-11-14 2015-02-25 三棵树涂料股份有限公司 净味内墙乳胶漆及其制备方法
CN104592825A (zh) * 2014-12-26 2015-05-06 三棵树涂料股份有限公司 一种艺术涂料及其制备方法
CN107286283A (zh) * 2017-06-12 2017-10-24 广州立邦涂料有限公司 一种高效除醛苯丙乳液和含该苯丙乳液的除醛耐洗刷乳胶漆
CN107513123A (zh) * 2017-08-11 2017-12-26 浙江海洋大学 一种基于邻苯二酚结构官能化含硅丙烯酸树脂及其制备方法和应用
CN108178959A (zh) * 2018-01-29 2018-06-19 深圳市尤佳环境科技有限公司 一种除甲醛内墙乳胶漆及其制备方法
CN111548736A (zh) * 2020-06-11 2020-08-18 三棵树涂料股份有限公司 一种植物基除醛抗菌易清洁内墙漆及其制备方法
CN112771018A (zh) * 2018-08-30 2021-05-07 罗地亚经营管理公司 取代的邻苯二酚单体、共聚物和使用方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014065857A (ja) * 2012-09-27 2014-04-17 Nof Corp カテコール基含有重合体
CN104371436A (zh) * 2014-11-14 2015-02-25 三棵树涂料股份有限公司 净味内墙乳胶漆及其制备方法
CN104592825A (zh) * 2014-12-26 2015-05-06 三棵树涂料股份有限公司 一种艺术涂料及其制备方法
CN107286283A (zh) * 2017-06-12 2017-10-24 广州立邦涂料有限公司 一种高效除醛苯丙乳液和含该苯丙乳液的除醛耐洗刷乳胶漆
CN107513123A (zh) * 2017-08-11 2017-12-26 浙江海洋大学 一种基于邻苯二酚结构官能化含硅丙烯酸树脂及其制备方法和应用
CN108178959A (zh) * 2018-01-29 2018-06-19 深圳市尤佳环境科技有限公司 一种除甲醛内墙乳胶漆及其制备方法
CN112771018A (zh) * 2018-08-30 2021-05-07 罗地亚经营管理公司 取代的邻苯二酚单体、共聚物和使用方法
CN111548736A (zh) * 2020-06-11 2020-08-18 三棵树涂料股份有限公司 一种植物基除醛抗菌易清洁内墙漆及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115260380B (zh) 2023-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107163815B (zh) 防腐蚀、防火型钢结构专用涂料及其制备方法
AU2014310749B2 (en) Method for producing emulsion polymerisates
CN113549222B (zh) 一种基于磷硅氮协效阻燃的超支化阻燃剂及其制备方法和应用
CN110615861B (zh) 一种氯醋树脂基的二苯甲酮大分子光引发剂及其制备方法
CN102633989B (zh) 一种非离子型活性环氧乳化剂及其水性环氧树脂的制备方法
CN107964063B (zh) 一种不含pfoa的聚合物及其制备方法、用途
CN113336898A (zh) 一种无苯乙烯的阻燃不饱和聚酯树脂的制备方法
CN107502180A (zh) 含氟硼改性甲基乙烯基mq硅树脂的光固化涂料
CN115260380A (zh) 一种具有醛化水功能的邻苯二酚改性丙烯酸树脂、乳液漆及其制备方法
CN111171611B (zh) 一种绿色环保uv涂料及其制备方法
CN111100522B (zh) 一种具有持久香味的内墙涂料及其制备方法
KR102268147B1 (ko) 수성 중합체 분산액
CN115785788B (zh) 一种木制品用环保油漆及其制备方法
CN1377918A (zh) 树脂组合物、含硼聚合物的生产方法和防污涂料
CN113930117B (zh) 一种简易施工艺术涂料及其制备方法
CN114213952B (zh) 一种环保水性涂料及其制备方法
CN109735173A (zh) 阻湿型水性复合镭射镀铝涂料组合物及其制备方法
CN111978801B (zh) 一种批刮型水包砂多彩涂料及其制备方法
CN111100521B (zh) 一种具有持久驱蚊作用的内墙涂料及其制备方法
CN113604081A (zh) 低温成膜真石漆及其制备工艺
CN115124900B (zh) 一种iboa改性长效防腐水性丙烯酸涂料及其制备方法
CN113480689B (zh) 一种生物基无卤阻燃紫外光固化材料及其制备方法和应用
CN116554747B (zh) 抗甲醛的贝壳无机功能涂料及其制备方法
CN111217584B (zh) 一种防虫防霉石灰石涂料制备方法
CN108690390A (zh) 一种具有抗菌功能的环保涂料添加剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant