CN115246798A - 一种光催化β-C杂芳基取代醇的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种光催化β‑C杂芳基取代醇的合成方法，具体为：将式(I)所示的氮杂环、式(II)或式(III)所示的烯烃和氧化剂加入到反应介质中，氮气保护，在光照条件下搅拌反应，反应结束后得到β‑C杂芳基取代醇类化合物，其反应方程式如下：
式(I)中的氮杂环为苯并噻唑、喹啉、喹喔啉、酞嗪、吡嗪、噻唑及其衍生物，其衍生物上的取代基选自卤素、C1‑6的烷基或烷氧基、芳基、醛基、烷氧基羰基；式(II)中，R1选自氢、苯甲酰氧基、2‑(6‑氯烟酰)氧基、4‑羟基‑2‑甲基丁基或2‑氧代丙基；式(III)中，R2为氢或甲基，n＝1或2。本发明具有操作简单、反应条件温和，后处理简单等优点，符合绿色化学的发展理念，适于工业化推广应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种光催化β-C杂芳基取代醇的合成方法。
背景技术
β-C杂芳基取代醇是一种非常重要的化学结构单元，广泛存在于天然产物和人工合成的药物中，具有广泛的生物活性。例如，伏立康唑是治疗真菌感染的一种药物，为广谱抗真菌药；索拉拉赞是一种可逆的肠胃H+/K+ATP酶抑制剂，对胃酸分泌有直接抑制作用；贝达喹啉是一种抗结核新药，通过抑制结核分枝杆菌的ATP合成酶来发挥其抗结核作用。鉴于β-C杂芳基取代醇类化合物的药用价值及为快速化、模块化的构建含这一结构单元的药物及中间体，目前亟待开发一种绿色经济、合成步骤简洁、条件温和可控的方法，对β-C杂芳基取代醇类化合物进行高效的合成。
近年来，对于β-C杂芳基取代醇类化合物的合成，取得了一定的进展，但目前的方法还是受限于过渡金属催化的C-H键活化。2019年，余金权课题组报道了一种钯催化导向基团辅助β-C杂芳基取代醇的合成方法，该方法利用导向基团对金属催化剂钯的配位能力和金属催化剂钯对C-H键的活化能力，通过一系列醇与(杂)芳基碘代物的偶联实现了β-C杂芳基取代醇类化合物的合成(Nat.Chem.2019,11,571-577.)；2020年，该课题组在上述工作基础上，进一步筛选了不同的导向基团和配体，大大提高了C-H键活化的选择性，使得反应生成β-C取代(杂)芳基醇的收率进一步提升(Angew.Chem.Int.Ed.2020,59,7783-7787)。虽然过渡金属催化C-H键活化在β-C杂芳基取代醇的合成方面有了极大突破，但是该方法也存在一定的不足。首先就是该方法需要用到昂贵的金属催化剂钯，反应成本较高；其次，该反应需要添加专一性的配体，否则在选择性和收率方面就会出现偏低的情况，而这些专一性配体结构较为复杂，较难制备；再者，该反应步骤较为繁琐，导向基团需要先和醇上的羟基共价结合制备成前体，待反应完成后又要对其进行脱保护，使羟基游离出来；最后，反应的原子经济性较低，不符合绿色化学的理念。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的是在于提供一种操作简单、反应条件温和、产物纯度高、方法绿色的光催化β-C杂芳基取代醇的合成方法。
本发明限定了一种光催化β-C杂芳基取代醇的合成方法，具体为：将式(I)所示的氮杂环、式(II)或式(III)所示的烯烃和氧化剂加入到反应介质中，氮气保护、光源照射条件下，于25-35℃搅拌反应，反应结束后，反应液经后处理得到目标化合物如式(IV)或式(V)所示的β-C杂芳基取代醇类化合物，其反应方程式如下：
式(I)、式(IV)和式(V)中的氮杂环为苯并噻唑、喹啉、喹喔啉、酞嗪、吡嗪、噻唑或其衍生物，其衍生物上的取代基可以在苯环或其他主体环上任意位置的一取代或二取代，取代基独立选自卤素、C1-6的烷基或烷氧基、芳基、醛基、烷氧基羰基；
式(II)和式(IV)中，R1选自氢、苯甲酰氧基、2-(6-氯烟酰)氧基、4-羟基-2-甲基丁基或2-氧代丙基；
式(III)和式(Ⅴ)中，R2为氢或甲基，n＝1或2；
进一步地，本发明还限定了氧化剂为过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵。
进一步地，本发明还限定了反应介质选自下列1,2-二氯乙烷、乙酸乙酯、二甲基亚砜、乙腈中的任意一种与水按体积比为1:1组成的混合溶剂。
进一步地，本发明还限定了光源为蓝光、白光或紫光。
进一步地，本发明还限定了式(Ⅰ)所示的氮杂环、式(Ⅱ)或式(Ⅲ)所示的烯烃、氧化剂的物质的量的比为1：3.0～5.0：1.0～3.0。
进一步地，本发明还限定了后处理过程为：反应液用饱和碳酸氢钠溶液淬灭，加入饱和食盐水洗涤，再用乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩得到粗产物，粗产物经色谱柱分离纯化，得到目标化合物式(Ⅳ)或式(Ⅴ)所示的β-C杂芳基取代醇类化合物。
进一步地，在装有磁力搅拌的反应管中加入式(Ⅰ)所示的氮杂环、式(Ⅱ)或式(Ⅲ)所示的烯烃、氧化剂和反应介质，氮气置换三次后，将反应体系置于光源照射下，在25-35℃下搅拌反应，反应结束后反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，加入饱和食盐水洗涤，将洗涤后得到的混合物用乙酸乙酯萃取，合并有机层后用无水Na2SO4干燥并减压浓缩得到粗产物，粗产物经色谱柱分离纯化，得到目标化合物式(Ⅳ)或式(Ⅴ)所示的β-C杂芳基取代醇类化合物。
相对于现有技术，本发明的有益效果在于：
1)本发明借助光源照射条件和廉价的过硫酸盐即可实现β-C杂芳基取代醇类化合物的合成，无需添加任何光催化剂，避免了常规技术中过渡金属催化剂的和专一性配体的使用，有效控制了反应的成本；
2)本发明采用一步合成法制备目标化合物，与常规技术相比，该方法操作简单，无需对反应底物进行预官能化；
3)本发明与常规技术相比，原子经济性较高；
4)本发明具有操作简单、反应条件温和，后处理简单等优点，符合绿色化学的发展理念，适于工业化推广应用。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步的描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例13-(6-氯苯并噻唑-2-基)-3-甲基丁-2-醇
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)6-氯苯并噻唑(33.8mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)2-甲基-2-丁烯(56.1mg，0.8mmol)和过硫酸钾(108.1mg，0.4mmol)得混合物，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为10:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率89％，HPLC纯度为98.8％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.87(d,J＝8.7Hz,1H),7.83(d,J＝2.0Hz,1H),7.42(dd,J＝8.7,2.1Hz,1H),4.04(q,J＝6.4Hz,1H),3.66(br,1H),1.48(s,3H),1.46(s,3H),1.19(d,J＝6.4Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ180.96,151.16,135.32,130.85,126.84,123.45,121.06,74.06,45.96,26.67,23.50,17.84.
实施例2 3-(6-溴苯并噻唑-2-基)-3-甲基丁-2-醇
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)6-溴苯并噻唑(42.6mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)2-甲基-2-丁烯(56.1mg，0.8mmol)和过硫酸铵(91.3mg，0.4mmol)，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为10:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率70％，HPLC纯度为98.1％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.98(d,J＝1.9Hz,1H),7.80(d,J＝8.7Hz,1H),7.54(dd,J＝8.7,2.0Hz,1H),4.03(q,J＝6.4Hz,1H),3.66(br,1H),1.47(s,3H),1.45(s,3H),1.18(d,J＝6.4Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ180.97,151.52,135.82,129.51,123.99,123.82,118.45,74.04,45.96,26.63,23.52,17.85.
实施例3 3-(6-氟苯并噻唑-2-基)-3-甲基丁-2-醇
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)6-氟苯并噻唑(30.6mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)2-甲基-2-丁烯(56.1mg，0.8mmol)和过硫酸钠(95.2mg，0.4mmol)，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为10:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率85％，HPLC纯度为98.7％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.90(dd,J＝8.9,4.8Hz,1H),7.53(dd,J＝8.1,2.5Hz,1H),7.19(td,J＝8.9,2.6Hz,1H),4.04(q,J＝6.4Hz,1H),3.66(br,1H),1.48(s,3H),1.46(s,3H),1.19(d,J＝6.4Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ180.05(d,J＝3.1Hz),160.29(d,J＝245.3Hz),149.23(d,J＝1.3Hz),135.08(d,J＝11.1Hz),123.61(d,J＝9.3Hz),114.64(d,J＝24.7Hz),107.61(d,J＝26.7Hz),74.07,45.89,26.65,23.47,17.81.
实施例43-(6-甲基苯并噻唑-2-基)-3-甲基丁-2-醇
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)6-甲基苯并噻唑(29.8mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)2-甲基-2-丁烯(56.1mg，0.8mmol)和过硫酸钾(162.2mg，0.6mmol)，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为10:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率84％，HPLC纯度为97.9％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.83(d,J＝8.3Hz,1H),7.63(dt,J＝1.6,0.8Hz,1H),7.25(dd,J＝8.3,1.6Hz,1H),4.02(q,J＝6.4Hz,1H),2.46(s,3H),1.47(s,3H),1.45(s,3H),1.18(d,J＝6.4Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ179.27,150.76,134.91,134.18,127.58,122.16,121.16,74.13,45.63,26.68,23.55,21.45,17.81.
实施例5 3-(苯并噻唑-2-基)-3-甲基丁-2-醇
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)苯并噻唑(27.0mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)2-甲基-2-丁烯(56.1mg，0.8mmol)和过硫酸钾(54.1mg，0.2mmol)，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为10:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率57％，HPLC纯度为98.0％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.96(d,J＝8.3Hz,1H),7.89–7.82(m,1H),7.45(ddd,J＝8.3,7.3,1.2Hz,1H),7.36(ddd,J＝8.3,7.2,1.2Hz,1H),4.05(q,J＝6.4Hz,1H),3.82(br,1H),1.49(s,3H),1.47(s,3H),1.20(d,J＝6.4Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ180.44,152.63,134.03,126.04,124.87,122.69,121.45,74.12,45.76,26.75,23.57,17.83.
实施例6 3-(5-溴苯并噻唑-2-基)-3-甲基丁-2-醇
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)5-溴苯并噻唑(42.6mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)2-甲基-2-丁烯(56.1mg，0.8mmol)和过硫酸钾(108.1mg，0.4mmol)，向混合物中加入二甲基亚砜和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为10:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率61％，HPLC纯度为98.5％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.11(d,J＝1.9Hz,1H),7.70(d,J＝8.5Hz,1H),7.46(dd,J＝8.5,1.9Hz,1H),4.03(q,J＝6.4Hz,1H),3.74(br,1H),1.47(s,3H),1.45(s,3H),1.18(d,J＝6.5Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ182.29,153.82,132.91,127.99,125.63,122.50,119.63,74.04,46.03,26.67,23.55,17.86.
实施例7 3-(5-氯苯并噻唑-2-基)-3-甲基丁-2-醇
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)5-氯苯并噻唑(33.8mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)2-甲基-2-丁烯(56.1mg，0.8mmol)和过硫酸钾(108.1mg，0.4mmol)，向混合物中加入乙酸乙酯和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为10:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率88％，HPLC纯度为98.6％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.94(d,J＝2.0Hz,1H),7.75(d,J＝8.5Hz,1H),7.32(dd,J＝8.5,2.0Hz,1H),4.03(q,J＝6.4Hz,1H),3.52(br,1H),1.47(s,3H),1.45(s,3H),1.18(d,J＝6.4Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ182.48,153.49,132.37,132.08,125.36,122.57,122.16,74.04,46.04,26.64,23.54,17.84.
实施例8 3-甲基-3-(6-(三氟甲基)苯并噻唑-2-基)丁-2-醇
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)6-三氟甲基苯并噻唑(40.6mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)2-甲基-2-丁烯(56.1mg，0.8mmol)和过硫酸钾(108.1mg，0.4mmol)，向混合物中加入1,2-二氯乙烷和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为10:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率73％，HPLC纯度为98.7％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.16(s,1H),8.05(d,J＝8.5Hz,1H),7.70(dd,J＝8.5,1.7Hz,1H),4.06(q,J＝6.4Hz,1H),3.45(br,1H),1.51(s,3H),1.49(s,3H),1.20(d,J＝6.4Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ183.78,154.60,134.29,127.16(q,J＝32.7Hz),124.17(q,J＝272.3Hz),123.03(q,J＝3.4Hz),123.08,119.17(q,J＝4.2Hz),74.05,46.26,26.64,23.56,17.88.
实施例9 3-(6-乙氧基苯并噻唑-2-基)-3-甲基丁-2-醇
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)6-乙氧基苯并噻唑(29.8mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)2-甲基-2-丁烯(42.1mg，0.6mmol)和过硫酸钾(108.1mg，0.4mmol)，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为10:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率59％，HPLC纯度为98.4％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.82(d,J＝8.9Hz,1H),7.29(d,J＝2.5Hz,1H),7.04(dd,J＝8.9,2.5Hz,1H),4.07(q,J＝7.0Hz,2H),4.02(q,J＝6.5Hz,1H),1.46(s,3H),1.44(t,J＝7.0Hz,3H),1.44(s,3H),1.19(d,J＝6.4Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ177.65,156.82,147.05,135.28,123.11,115.73,104.84,74.13,64.15,45.57,26.73,23.46,17.78,14.81.
实施例10 3-(5,6-二甲基苯并噻唑-2-基)-3-甲基丁-2-醇
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)5,6-二甲基苯并噻唑(32.6mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)2-甲基-2-丁烯(70.1mg，1.0mmol)和过硫酸钾(108.1mg，0.4mmol)，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为10:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率83％，HPLC纯度为98.6％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.73(s,1H),7.59(s,1H),4.42(br,1H),4.01(q,J＝6.4Hz,1H),2.38(s,3H),2.37(s,3H),1.47(s,3H),1.44(s,3H),1.18(d,J＝6.4Hz,3H)；13CNMR(101MHz,CDCl3)δ179.23,151.47,135.23,134.23,131.40,122.87,121.32,74.17,45.57,26.73,23.54,20.07,20.03,17.80.
实施例11 3-甲基-3-(4-甲基苯并噻唑-2-基)丁-2-醇
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)4-甲基苯并噻唑(29.8mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)2-甲基-2-丁烯(56.1mg，0.8mmol)和过硫酸钾(108.1mg，0.4mmol)，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的蓝光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为10:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率84％，HPLC纯度为98.8％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.33–7.29(m,1H),7.30–7.25(m,2H),4.55(br,1H),4.07(q,J＝6.4Hz,1H),2.74(s,3H),1.52(s,3H),1.48(s,3H),1.24(d,J＝6.4Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ179.45,151.88,133.71,132.53,126.62,124.82,118.83,74.08,45.58,27.11,23.57,18.29,17.77.
实施例12 3-甲基-3-(4-甲氧基苯并噻唑-2-基)丁-2-醇
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)4-甲氧基苯并噻唑(33.0mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)2-甲基-2-丁烯(56.1mg，0.8mmol)和过硫酸钾(108.1mg，0.4mmol)，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的白光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为10:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率66％，HPLC纯度为98.9％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.41(d,J＝8.0Hz,1H),7.27(t,J＝8.0Hz,1H),6.86(d,J＝8.0Hz,1H),4.09(q,J＝6.4Hz,1H),3.99(s,3H),3.70(br,1H),1.47(s,3H),1.46(s,3H),1.17(d,J＝6.4Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ178.73,153.12,142.81,135.91,125.76,113.42,106.98,73.99,56.07,45.87,26.57,23.59,17.78.
实施例13 3-甲基-3-(2-苯基喹啉-4-基)丁-2-醇
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)2-苯基喹啉(41.0mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)2-甲基-2-丁烯(56.1mg，0.8mmol)和过硫酸钾(108.1mg，0.4mmol)，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为7:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率64％，HPLC纯度为98.8％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.24–8.14(m,4H),7.96(s,1H),7.71(ddd,J＝8.3,6.8,1.3Hz,1H),7.54(tdd,J＝8.2,3.1,1.7Hz,3H),7.49–7.44(m,1H),3.84(q,J＝6.8Hz,1H),1.52(d,J＝7.1Hz,3H),1.45(br,1H),1.35(s,3H),1.22(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ156.72,151.13,148.59,139.97,130.66,129.25,129.13,128.82,127.64,127.26,126.01,123.65,118.12,73.10,42.36,28.86,27.97,16.51.
实施例14 3-甲基-3-(4-甲基喹啉-2-基)丁-2-醇
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)4-甲基喹啉(28.6mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)2-甲基-2-丁烯(56.1mg，0.8mmol)和过硫酸钾(108.1mg，0.4mmol)，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为6:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率52％，HPLC纯度为98.1％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.00(d,J＝8.4Hz,1H),7.94(dd,J＝8.3,1.3Hz,1H),7.66(ddd,J＝8.3,6.9,1.3Hz,1H),7.51(ddd,J＝8.2,6.9,1.2Hz,1H),7.31(s,1H),6.40(br,1H),4.09(q,J＝6.4Hz,1H),2.70(s,3H),1.43(s,3H),1.39(s,3H),1.18(d,J＝6.5Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ168.18,146.00,145.15,129.40,129.32,126.52,125.95,123.50,119.71,74.78,44.22,27.10,22.94,19.05,18.27.
实施例15 3-甲基-3-(喹喔啉-2-基)丁-2-醇
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)喹喔啉(26.0mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)2-甲基-2-丁烯(56.1mg，0.8mmol)和过硫酸钾(108.1mg，0.4mmol)，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为5:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率45％，HPLC纯度为98.3％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.95(s,1H),8.07–8.03(m,1H),8.01–7.97(m,1H),7.75–7.67(m,2H),4.17(q,J＝6.5Hz,1H),1.48(s,3H),1.46(s,3H),1.17(d,J＝6.5Hz,3H)；13CNMR(101MHz,CDCl3)δ162.46,144.17,140.90,140.50,130.12,129.39,129.00,128.90,74.18,44.21,25.95,22.22,17.94.
实施例163-甲基-3-(3-氯喹喔啉-2-基)丁-2-醇
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)2-氯喹喔啉(32.8mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)2-甲基-2-丁烯(56.1mg，0.8mmol)和过硫酸钾(108.1mg，0.4mmol)，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为5:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率61％，HPLC纯度为98.7％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.96(dd,J＝8.2,1.2Hz,1H),7.82(dd,J＝8.3,1.1Hz,1H),7.58(ddd,J＝8.4,7.1,1.5Hz,1H),7.50(ddd,J＝8.4,7.1,1.5Hz,1H),4.66(q,J＝6.6Hz,1H),1.48(d,J＝6.6Hz,3H),1.47(s,3H),1.28(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ159.49,156.78,140.91,139.71,129.25,128.50,127.60,126.30,87.68,42.76,24.52,21.28,15.18.
实施例173-甲基-3-(酞嗪-1-基)丁-2-醇
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)酞嗪(26.0mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)2-甲基-2-丁烯(56.1mg，0.8mmol)和过硫酸钾(108.1mg，0.4mmol)，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为3:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率56％，HPLC纯度为98.2％。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ9.65(s,1H),9.60(s,1H),8.14–8.04(m,3H),4.70(s,1H),3.93–3.81(m,1H),1.36(s,3H),1.34(s,3H),0.84(d,J＝6.3Hz,3H)；13C NMR(101MHz,DMSO-d6)δ154.06,151.67,150.89,132.97,126.30,125.88,124.71,123.81,73.36,43.81,25.11,23.90,19.00.
实施例183-甲基-3-(5,6,7,8-四氢喹喔啉-2-基)丁-2-醇
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)5,6,7,8-四氢喹喔啉(26.8mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)2-甲基-2-丁烯(56.1mg，0.8mmol)和过硫酸钾(108.1mg，0.4mmol)，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为3:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率43％，HPLC纯度为98.4％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.32(s,1H),4.86(br,1H),3.88(q,J＝6.4Hz,1H),2.96–2.84(m,4H),1.91–1.87(m,4H),1.34(s,3H),1.31(s,3H),1.06(d,J＝6.4Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ159.18,150.50,150.45,139.25,74.88,42.51,31.87,31.43,26.29,22.60,22.50,18.29.
实施例192-(3-羟基-2-甲基丁-2-基)噻唑-5-甲醛
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)噻唑-5-甲醛(22.6mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)2-甲基-2-丁烯(56.1mg，0.8mmol)和过硫酸钾(108.1mg，0.4mmol)，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为5:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率79％，HPLC纯度为98.6％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.97(s,1H),8.29(s,1H),3.93(q,J＝6.4Hz,1H),3.15(br,1H),1.43(s,3H),1.41(s,3H),1.11(d,J＝6.4Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ188.08,182.10,150.57,138.33,74.04,46.20,26.42,23.69,17.99.
实施例202-(3-羟基-2-甲基丁-2-基)-4-甲基噻唑-5-甲酸乙酯
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)4-甲基噻唑-5-甲酸乙酯(34.2mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)2-甲基-2-丁烯(56.1mg，0.8mmol)和过硫酸钾(108.1mg，0.4mmol)，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为5:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率88％，HPLC纯度为98.2％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ4.31(q,J＝7.1Hz,2H),3.89(q,J＝6.4Hz,1H),2.68(s,3H),1.40(s,3H),1.36(s,3H),1.35(t,J＝7.1Hz,3H),1.12(d,J＝6.4Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ182.27,162.17,159.35,120.87,74.05,61.16,45.18,26.70,23.48,17.88,17.33,14.31.
实施例213-(4,5-二甲基噻唑-2-基)-3-甲基丁-2-醇
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)4,5-二甲基噻唑(22.6mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)2-甲基-2-丁烯(56.1mg，0.8mmol)和过硫酸钾(108.1mg，0.4mmol)，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为5:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率40％，HPLC纯度为98.6％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ3.86(q,J＝6.4Hz,1H),2.30(s,3H),2.27(s,3H),1.36(s,3H),1.31(s,3H),1.12(d,J＝6.4Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ174.87,147.17,124.45,74.19,44.29,27.00,23.41,17.72,14.57,11.04.
实施例223-(6-氯苯并噻唑-2-基)-2-羟基-3-甲基丁基苯甲酸酯
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)6-氯苯并噻唑(33.8mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)3-甲基丁-2-烯-1-基苯甲酸酯(152.1mg，0.8mmol)和过硫酸钾(108.1mg，0.4mmol)，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为5:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率70％，HPLC纯度为98.6％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.86(d,J＝8.7Hz,1H),7.81(dd,J＝8.2,1.4Hz,2H),7.77(d,J＝2.1Hz,1H),7.51–7.45(m,1H),7.42(dd,J＝8.7,2.1Hz,1H),7.32–7.23(m,2H),4.52(dd,J＝11.8,3.1Hz,1H),4.41(dd,J＝11.8,6.4Hz,1H),4.19(dd,J＝6.4,3.1Hz,1H),1.63(s,3H),1.61(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ179.60,166.64,151.17,135.29,132.99,130.98,129.64,129.47,128.18,126.95,123.50,121.08,76.91,66.13,44.47,27.23,24.79.
实施例233-(6-氯苯并噻唑-2-基)-2-羟基-3-甲基丁基6-氯烟酸酯
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)6-氯苯并噻唑(33.8mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)3-甲基丁-2-烯-1-基-6-氯烟酸酯(180.0mg，0.8mmol)和过硫酸钾(108.1mg，0.4mmol)，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为5:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率78％，HPLC纯度为98.9％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.84(dd,J＝2.4,0.7Hz,1H),7.99(dd,J＝8.3,2.4Hz,1H),7.83(d,J＝8.7Hz,1H),7.78(d,J＝2.0Hz,1H),7.42(dd,J＝8.7,2.1Hz,1H),7.24(dd,J＝8.3,0.6Hz,1H),4.55(dd,J＝11.7,3.1Hz,1H),4.45(dd,J＝11.7,6.7Hz,1H),4.19(dd,J＝6.7,3.1Hz,1H),3.47(br,1H),1.62(s,3H),1.60(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ179.47,164.40,155.77,151.04,151.00,139.30,135.07,131.22,127.12,124.58,123.93,123.46,121.10,76.69,66.56,44.42,27.22,24.79.
实施例247-(6-氯苯并噻唑-2-基)-3,7-二甲基辛烷-1,6-二醇
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)6-氯苯并噻唑(33.8mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)3,7-二甲基辛-6-烯-1-醇(124.9mg，0.8mmol)和过硫酸钾(108.1mg，0.4mmol)，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为1:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率65％，HPLC纯度为98.8％。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ8.15(d,J＝1.9Hz,1H),7.93(d,J＝8.7Hz,1H),7.46(dd,J＝8.7,2.1Hz,1H),5.01(br,1H),3.59(t,J＝8.6Hz,1H),3.52(br,1H),3.46–3.29(m,2H),1.56–1.46(m,1.5H),1.40(s,3H),1.37(s,3H),1.31–0.96(m,5.5H),0.74(d,J＝6.4Hz,1.5H),0.71(d,J＝6.5Hz,1.5H)；13C NMR(101MHz,DMSO-d6)δ180.95,180.91,151.50,151.46,136.69,136.67,129.62,126.65,126.63,123.92,121.88,77.91,77.49,59.30,47.05,47.01,40.52,39.92,34.59,34.25,29.59,29.55,29.31,29.15,25.77,25.68,24.62,24.41,20.30,19.73.
实施例257-(6-氯苯并噻唑-2-基)-3,7-二甲基辛烷-1,6-二醇
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)6-氯苯并噻唑(33.8mg，0.2mmol)，化合物(Ⅱ)甲基庚烯酮(100.9mg，0.8mmol)和过硫酸钾(108.1mg，0.4mmol)，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为8:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率74％，HPLC纯度为98.2％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.86–7.80(m,2H),7.40(d,J＝8.6Hz,1H),3.74(d,J＝10.7Hz,1H),3.14(br,1H),2.78–2.56(m,2H),2.14(s,3H),2.00–1.70(m,2H),1.50(s,3H),1.49(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ209.31,180.84,151.11,135.26,130.89,126.86,123.41,121.08,77.73,45.88,40.66,30.05,26.78,25.54,24.09.
实施例262-(6-氯苯并噻唑-2-基)环戊烷-1-醇
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)6-氯苯并噻唑(33.8mg，0.2mmol)，化合物(ⅡI)环戊烯(54.4mg，0.8mmol)和过硫酸钾(108.1mg，0.4mmol)，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为6:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率39％，HPLC纯度为97.9％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.88(d,J＝8.7Hz,1H),7.83(d,J＝1.8Hz,1H),7.43(dd,J＝8.7,2.1Hz,1H),4.67(q,J＝3.8Hz,1H),3.38(ddd,J＝10.8,8.2,3.9Hz,1H),2.28–2.14(m,2H),2.15–2.03(m,1H),1.99–1.93(m,2H),1.85–1.74(m,1H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ173.65,151.07,135.52,130.96,126.92,123.33,121.09,74.98,49.66,33.99,30.55,22.32.
实施例272-(6-氯苯并噻唑-2-基)环己烷-1-醇
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)6-氯苯并噻唑(33.8mg，0.2mmol)，化合物(ⅡI)环己烯(65.7mg，0.8mmol)和过硫酸钾(108.1mg，0.4mmol)，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为6:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率61％，HPLC纯度为97.8％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.86(d,J＝8.7Hz,1H),7.81(d,J＝2.0Hz,1H),7.40(dd,J＝8.7,2.1Hz,1H),3.90(td,J＝10.2,4.3Hz,1H),3.83(br,1H),2.95(ddd,J＝12.6,9.5,3.9Hz,1H),2.27–2.11(m,2H),1.89–1.79(m,2H),1.67–1.55(m,1H),1.51–1.35(m,3H)；13CNMR(101MHz,CDCl3)δ176.06,151.08,135.43,130.87,126.86,123.40,121.15,73.06,50.19,33.99,31.68,25.52,24.25.
实施例282-(6-氯苯并噻唑-2-基)-2-甲基环己-1-醇
在装有磁力搅拌的反应管中加入化合物(Ⅰ)6-氯苯并噻唑(33.8mg，0.2mmol)，化合物(ⅡI)1-甲基-1-环己烯(76.9mg，0.8mmol)和过硫酸钾(108.1mg，0.4mmol)，向混合物中加入乙腈和水的混合溶剂(1.0mL/1.0mL)，氮气置换三次后，将反应体系在功率为25W的紫光下照射，30℃下搅拌反应24小时，反应结束后，反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，将混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和NaCl洗涤后，分层，用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，使用体积比为6:1石油醚/乙酸乙酯在硅胶柱上纯化粗产物，获得目标产物，收率57％，HPLC纯度为98.8％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.85(d,J＝8.7Hz,1H),7.82(d,J＝2.1Hz,1H),7.41(dd,J＝8.7,2.1Hz,1H),4.06(dd,J＝11.4,4.4Hz,1H),3.91(br,1H),2.01(ddd,J＝12.9,5.2,3.3Hz,1H),1.95–1.87(m,1H),1.85–1.72(m,2H),1.68–1.52(m,3H),1.43(s,3H),1.42–1.30(m,1H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ182.89,150.85,135.30,130.80,126.80,123.44,121.15,74.29,46.40,37.28,28.95,24.17,21.23,18.72.
以上实施仅用以说明本发明的技术方案而非限制本发明，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围内。
Claims (7)
1.一种光催化β-C杂芳基取代醇的合成方法，其特征在于将式(I)所示的氮杂环、式(II)或式(III)所示的烯烃和氧化剂加入到反应介质中，氮气保护，在光源照射条件，于25-35℃搅拌反应，反应结束后，反应液经后处理得到目标化合物式(IV)或式(V)所示的β-C杂芳基取代醇类化合物，其反应方程式如下：
式(I)、式(IV)和式(V)中的氮杂环为苯并噻唑、喹啉、喹喔啉、酞嗪、吡嗪、噻唑或其衍生物，其衍生物上的取代基为苯环或其他主体环上任意位置的一取代或二取代，取代基独立选自卤素、C1-6的烷基或烷氧基、芳基、醛基、烷氧基羰基；
式(II)中和式(IV)，R1选自氢、苯甲酰氧基、2-(6-氯烟酰)氧基、4-羟基-2-甲基丁基或2-氧代丙基；
式(III)和式(Ⅴ)中，R2为氢或甲基，n＝1或2。
2.根据权利要求1所述的一种光催化β-C杂芳基取代醇的合成方法，其特征在于氧化剂为过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵。
3.根据权利要求1所述的一种光催化β-C杂芳基取代醇的合成方法，其特征在于反应介质为1,2-二氯乙烷、乙酸乙酯、二甲基亚砜或乙腈中的任意一种与水按体积比为1:1组成的混合溶剂。
4.根据权利要求1所述的一种光催化β-C杂芳基取代醇的合成方法，其特征在于光源为蓝光、白光或紫光。
5.根据权利要求1所述的一种光催化β-C杂芳基取代醇的合成方法，其特征在于式(Ⅰ)所示的氮杂环、式(Ⅱ)或式(Ⅲ)所示的烯烃、氧化剂的物质的量的比为1：3.0～5.0：1.0～3.0。
6.根据权利要求1所述的一种光催化β-C杂芳基取代醇的合成方法，其特征在于后处理过程为：反应液用饱和碳酸氢钠溶液淬灭，加入饱和食盐水洗涤，再用乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩得到粗产物，粗产物经色谱柱分离纯化，得到目标化合物式(Ⅳ)或式(Ⅴ)所示的β-C杂芳基取代醇类化合物。
7.根据权利要求1所述的一种光催化β-C杂芳基取代醇的合成方法，其特征在于在装有磁力搅拌的反应管中加入式(Ⅰ)所示的氮杂环、式(Ⅱ)或式(Ⅲ)所示的烯烃、氧化剂和反应介质，氮气置换三次后，将反应体系置于光源照射下，在25-35℃下搅拌反应，反应结束后反应液用饱和碳酸氢钠淬灭，加入饱和食盐水洗涤，将洗涤后得到的混合物用乙酸乙酯萃取，合并有机层后用无水Na2SO4干燥并减压浓缩得到粗产物，粗产物经色谱柱分离纯化，得到目标化合物式(Ⅳ)或式(Ⅴ)所示的β-C杂芳基取代醇类化合物。
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