CN115232463B - 一种高密度玻璃纤维板及其制备方法 - Google Patents

一种高密度玻璃纤维板及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115232463B
CN115232463B CN202211154943.0A CN202211154943A CN115232463B CN 115232463 B CN115232463 B CN 115232463B CN 202211154943 A CN202211154943 A CN 202211154943A CN 115232463 B CN115232463 B CN 115232463B
Authority
CN
China
Prior art keywords
glass fiber
reacting
fiber board
modifier
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202211154943.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115232463A (zh
Inventor
刘振华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hebei Haoyuan Thermal Insulation Material Co ltd
Original Assignee
Hebei Haoyuan Thermal Insulation Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hebei Haoyuan Thermal Insulation Material Co ltd filed Critical Hebei Haoyuan Thermal Insulation Material Co ltd
Priority to CN202211154943.0A priority Critical patent/CN115232463B/zh
Publication of CN115232463A publication Critical patent/CN115232463A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115232463B publication Critical patent/CN115232463B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/043Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3855Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
    • C08G18/3876Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing mercapto groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/58Epoxy resins
    • C08G18/585Epoxy resins having sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高密度玻璃纤维板及其制备方法,该玻璃纤维板将改性树脂用改性剂处理后,再将高密度玻璃纤维板浸泡其中,浸泡完毕后,压辊并烘干,制得高密度玻璃纤维板;当改性树脂与改性剂共混,改性树脂分子中羟基与改性剂两端异氰酸酯基反应,形成超支化结构,与改性树脂分子中的聚醚砜配合使得树脂韧性大大提高进而提升了玻璃纤维板的机械性能,同时侧链的螺环结构在氢离子的作用下发生开环,分子中的化合键发生了原子间的相互转移,能够使树脂材料发生膨胀防止了玻璃纤维板出现树脂收缩影响正常使用的问题。

Description

一种高密度玻璃纤维板及其制备方法
技术领域
本发明涉及玻纤板制备技术领域,具体涉及一种高密度玻璃纤维板及其制备方法。
背景技术
玻璃纤维是一种性能优异的无机非金属材料,种类繁多,优点是绝缘性好、耐热性强、抗腐蚀性好、机械强度高,但缺点是性脆,耐磨性较差,它是以叶蜡石、石英砂、石灰石、白云石、硼钙石、硼镁石六种矿石为原料经高温熔制、拉丝、络纱、织布等工艺制造成的,其单丝的直径为几个微米到二十几个微米,相当于一根头发丝的1/20-1/5,每束纤维原丝都由数百根甚至上千根单丝组成,玻璃纤维通常用作复合材料中的增强材料,电绝缘材料和绝热保温材料,电路基板等国民经济各个领域,玻璃纤维是最早开发出来的用于高分子复合材料的纤维,20世纪30年代,首批玻璃纤维研制成功,玻璃纤维单丝直径从几微米到二十几微米不等,玻璃纤维具有拉伸强度高、断裂伸长率小、不燃、耐腐蚀、与树脂粘结性好、价格便宜等优点,被广泛应用于复合材料中。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高密度玻璃纤维板及其制备方法,解决了现阶段高密度玻璃纤维板脆性大,会出现树脂收缩的问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
一种高密度玻璃纤维板,将改性树脂用改性剂处理后,再将高密度玻璃纤维板浸泡其中,浸泡完毕后,压辊并烘干,制得高密度玻璃纤维板。
进一步,所述的改性树脂由如下步骤制成:
步骤A1:将双酚A、二氯二苯砜、N-甲基吡咯烷酮、碳酸钾和甲苯混合均匀,在转速为120-150r/min,温度为140-150℃的条件下,进行反应1-1.5h后,升温至温度为160-170℃,进行反应2-4h,升温至温度为180-185℃,进行反应3-5h,冷却至室温加入过量4-甲氧基苯酚,在温度为160-170℃,继续反应6-8h,制得中间体1;
反应过程如下:
Figure 932324DEST_PATH_IMAGE001
Figure 318306DEST_PATH_IMAGE002
Figure 206365DEST_PATH_IMAGE003
步骤A2:将中间体1和二氯甲烷混合均匀,通入氮气保护,在温度为0-3℃的条件下,加入三溴化硼,加入完毕后,升至室温,进行反应20-25h,过滤去除滤液,将滤饼、环氧氯丙烷、苄基三乙基氯化铵和N,N-二甲基甲酰胺混合均匀,在转速为150-200r/min,温度为80-90℃的条件下,进行反应2-4h,再加入氢氧化钠水溶液,继续反应1-1.5h,静置去除水层,将有机层蒸馏去除溶剂,制得改性树脂。
进一步,步骤A1所述的双酚A和二氯二苯砜的摩尔比为1:1.2。
进一步,步骤A2所述的中间体1、三溴化硼、环氧氯丙烷、苄基三乙基氯化铵和氢氧化钠水溶液的用量比为6g:65.3g:9.9mg:70mL,氢氧化钠水溶液的质量分数为25%。
进一步,所述的改性剂由如下步骤制成:
步骤B1:将对硝基甲苯加入反应釜中,在温度为238-240℃的条件下,加热回流,并通入氯气,在光照条件下,进行反应6-8h,制得中间体2,将中间体2、三羟甲基丙烷单烯丙基醚、甲苯混合均匀,在转速为200-300r/min,温度为112-115℃的条件下,搅拌回流并加入三乙胺,进行反应3-5h,制得中间体3;
反应过程如下:
Figure 70416DEST_PATH_IMAGE004
Figure 478263DEST_PATH_IMAGE005
步骤B2:将镁粉、碘和四氢呋喃混合均匀,在转速为150-200r/min,温度为55-65℃的条件下,搅拌并加入滴加季戊四溴四氢呋喃饱和溶液,进行反应40-50min,制得格式试剂,将格式试剂加入反应釜中,在转速为120-150r/min,温度为零下5-10℃的条件下,搅拌并通入过量二氧化碳,进行反应3-5h后,加入盐酸至pH值为3-4,制得中间体4,
反应过程如下:
Figure 848196DEST_PATH_IMAGE006
步骤B3:将中间体4、乙酸酐和冰醋酸混合均匀,在温度为118-120℃的条件下,回流反应8-10h,制得中间体5,将中间体3、铁粉和乙醇加入反应釜中,在温度为80-85℃的条件下,回流反应3-5h后,加入盐酸溶液,加入时间20-30min,继续反应5-8h后,调节反应液pH值为7-8,制得中间体6;
反应过程如下:
Figure 584071DEST_PATH_IMAGE007
Figure 376446DEST_PATH_IMAGE008
步骤B4:将中间体6、中间体5、四丁基溴化铵和四氢呋喃混合均匀,在温度为65-66℃的条件下,回流反应2-4h,制得中间体7,将中间体7、安息香二甲醚、1,2-乙二硫醇和四氢呋喃混合均匀,在转速为200-300r/min,温度为20-25℃,光照条件下,进行反应3-5h后,加入乙醚离心,去除上清,将底物、二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯混合均匀,在转速为150-200r/min,温度为20-25℃的条件下,进行反应3-5h,制得改性剂。
反应过程如下:
Figure 514167DEST_PATH_IMAGE009
Figure 353203DEST_PATH_IMAGE010
Figure 576374DEST_PATH_IMAGE011
进一步,步骤B1所述的对硝基甲苯和氯气的摩尔比为1:2,中间体1和三羟甲基丙烷单烯丙基醚的摩尔比为1:1。
进一步,步骤B2所述的镁粉和季戊四溴的摩尔比为6:1。
进一步,步骤B3所述的中间体4和乙酸酐的摩尔比为1:2,中间体2、铁粉和盐酸溶液的用量比为4.3g:9.5g:20mL,盐酸溶液的质量分数为20%。
进一步,步骤B4所述的中间体6、中间体5和四丁基溴化铵的用量比为60mmol:50mmol:1g,中间体7、安息香二甲醚和1,2-乙二硫醇的用量比为2.2mol:30g:5mol,底物与二苯基甲烷二异氰酸酯的摩尔比为1:2。
一种高密度玻璃纤维板的制备方法,具体包括如下步骤:
步骤S1:将改性树脂溶于二甲苯中加入改性剂,在转速为200-300r/min,温度为20-25℃的条件下,进行反应3-5h后,加入二氰二胺和N,N-二甲基甲酰胺,搅拌均匀,制得树脂液;
步骤S2:将高密度玻璃纤维板开卷后,经导向辊,浸泡在树脂液中,浸泡完毕后过挤胶辊,在温度为170-180℃的条件下,保温3-5min,制得高密度玻璃纤维板。
步骤S1所述的改性树脂与改性剂的质量比为2:1.7。
本发明的有益效果:本发明制备的一种高密度玻璃纤维板将改性树脂用改性剂处理后,再将高密度玻璃纤维板浸泡其中,浸泡完毕后,压辊并烘干制得,改性树脂以双酚A、二氯二苯砜为原料聚合后,再用4-甲氧基苯酚封端,制得中间体1,将中间体1用三溴化硼处理,使得甲氧基苯结构转变为苯酚结构,再与环氧氯丙烷反应,形成环氧树脂,制得改性树脂,改性剂以对硝基甲苯为原料通入氯气,在光照条件下,反应制得中间体2,将中间体2与三羟甲基丙烷单烯丙基醚反应,制得中间体3,将镁粉与季戊四溴反应,形成格式试剂,再与二氧化碳反应,制得中间体4,将中间体4与乙酸酐反应,制得中间体5,将中间体3用铁粉还原,使得硝基转变为氨基,制得中间体6,将中间体6与中间体5反应,制得中间体7,将中间体7与1,2-乙二硫醇聚合,最后与二苯基甲烷二异氰酸酯反应,形成端异氰酸酯基的聚合物,制得改性剂,当改性树脂与改性剂共混,改性树脂分子中羟基与改性剂两端异氰酸酯基反应,形成超支化结构,与改性树脂分子中的聚醚砜配合使得树脂韧性大大提高进而提升了玻璃纤维板的机械性能,同时侧链的螺环结构在氢离子的作用下发生开环,分子中的化合键发生了原子间的相互转移,能够使树脂材料发生膨胀防止了玻璃纤维板出现树脂收缩影响正常使用的问题。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种高密度玻璃纤维板,将改性树脂用改性剂处理后,再将高密度玻璃纤维板浸泡其中,浸泡完毕后,压辊并烘干,制得高密度玻璃纤维板。
该高密度玻璃纤维板,由如下步骤制成:
步骤S1:将改性树脂溶于二甲苯中加入改性剂,在转速为200r/min,温度为20℃的条件下,进行反应3h后,加入二氰二胺和N,N-二甲基甲酰胺,搅拌均匀,制得树脂液;
步骤S2:将高密度玻璃纤维板开卷后,经导向辊,浸泡在树脂液中,浸泡完毕后过挤胶辊,在温度为170℃的条件下,保温3min,制得高密度玻璃纤维板。
步骤S1所述的改性树脂与改性剂的质量比为2:1.7。
所述的改性树脂由如下步骤制成:
步骤A1:将双酚A、二氯二苯砜、N-甲基吡咯烷酮、碳酸钾和甲苯混合均匀,在转速为120r/min,温度为140℃的条件下,进行反应1h后,升温至温度为160℃,进行反应2h,升温至温度为180℃,进行反应3h,冷却至室温加入过量4-甲氧基苯酚,在温度为160℃,继续反应6h,制得中间体1;
步骤A2:将中间体1和二氯甲烷混合均匀,通入氮气保护,在温度为0℃的条件下,加入三溴化硼,加入完毕后,升至室温,进行反应20h,过滤去除滤液,将滤饼、环氧氯丙烷、苄基三乙基氯化铵和N,N-二甲基甲酰胺混合均匀,在转速为150r/min,温度为80℃的条件下,进行反应2h,再加入氢氧化钠水溶液,继续反应1h,静置去除水层,将有机层蒸馏去除溶剂,制得改性树脂。
步骤A1所述的双酚A和二氯二苯砜的摩尔比为1:1.2。
步骤A2所述的中间体1、三溴化硼、环氧氯丙烷、苄基三乙基氯化铵和氢氧化钠水溶液的用量比为6g:65.3g:9.9mg:70mL,氢氧化钠水溶液的质量分数为25%。
所述的改性剂由如下步骤制成:
步骤B1:将对硝基甲苯加入反应釜中,在温度为238℃的条件下,加热回流,并通入氯气,在光照条件下,进行反应6h,制得中间体2,将中间体2、三羟甲基丙烷单烯丙基醚、甲苯混合均匀,在转速为200r/min,温度为112℃的条件下,搅拌回流并加入三乙胺,进行反应3h,制得中间体3;
步骤B2:将镁粉、碘和四氢呋喃混合均匀,在转速为150r/min,温度为55℃的条件下,搅拌并加入滴加季戊四溴四氢呋喃饱和溶液,进行反应40min,制得格式试剂,将格式试剂加入反应釜中,在转速为120r/min,温度为零下5℃的条件下,搅拌并通入过量二氧化碳,进行反应3h后,加入盐酸至pH值为3,制得中间体4,
步骤B3:将中间体4、乙酸酐和冰醋酸混合均匀,在温度为118℃的条件下,回流反应8h,制得中间体5,将中间体3、铁粉和乙醇加入反应釜中,在温度为80℃的条件下,回流反应3h后,加入盐酸溶液,加入时间20min,继续反应5h后,调节反应液pH值为7,制得中间体6;
步骤B4:将中间体6、中间体5、四丁基溴化铵和四氢呋喃混合均匀,在温度为65℃的条件下,回流反应2h,制得中间体7,将中间体7、安息香二甲醚、1,2-乙二硫醇和四氢呋喃混合均匀,在转速为200r/min,温度为20℃,光照条件下,进行反应3h后,加入乙醚离心,去除上清,将底物、二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯混合均匀,在转速为150r/min,温度为20℃的条件下,进行反应3h,制得改性剂。
步骤B1所述的对硝基甲苯和氯气的摩尔比为1:2,中间体1和三羟甲基丙烷单烯丙基醚的摩尔比为1:1。
步骤B2所述的镁粉和季戊四溴的摩尔比为6:1。
步骤B3所述的中间体4和乙酸酐的摩尔比为1:2,中间体2、铁粉、盐酸溶液的用量比为4.3g:9.5g:20mL,盐酸溶液的质量分数为20%。
步骤B4所述的中间体6、中间体5和四丁基溴化铵的用量比为60mmol:50mmol:1g,中间体7、安息香二甲醚和1,2-乙二硫醇的用量比为2.2mol:30g:5mol,底物与二苯基甲烷二异氰酸酯的摩尔比为1:2。
实施例2
一种高密度玻璃纤维板,将改性树脂用改性剂处理后,再将高密度玻璃纤维板浸泡其中,浸泡完毕后,压辊并烘干,制得高密度玻璃纤维板。
该高密度玻璃纤维板,由如下步骤制成:
步骤S1:将改性树脂溶于二甲苯中加入改性剂,在转速为200r/min,温度为23℃的条件下,进行反应4h后,加入二氰二胺和N,N-二甲基甲酰胺,搅拌均匀,制得树脂液;
步骤S2:将高密度玻璃纤维板开卷后,经导向辊,浸泡在树脂液中,浸泡完毕后过挤胶辊,在温度为175℃的条件下,保温4min,制得高密度玻璃纤维板。
步骤S1所述的改性树脂与改性剂的质量比为2:1.7。
所述的改性树脂由如下步骤制成:
步骤A1:将双酚A、二氯二苯砜、N-甲基吡咯烷酮、碳酸钾和甲苯混合均匀,在转速为120r/min,温度为145℃的条件下,进行反应1.5h后,升温至温度为165℃,进行反应3h,升温至温度为183℃,进行反应4h,冷却至室温加入过量4-甲氧基苯酚,在温度为165℃,继续反应7h,制得中间体1;
步骤A2:将中间体1和二氯甲烷混合均匀,通入氮气保护,在温度为1℃的条件下,加入三溴化硼,加入完毕后,升至室温,进行反应23h,过滤去除滤液,将滤饼、环氧氯丙烷、苄基三乙基氯化铵和N,N-二甲基甲酰胺混合均匀,在转速为180r/min,温度为85℃的条件下,进行反应3h,再加入氢氧化钠水溶液,继续反应1.3h,静置去除水层,将有机层蒸馏去除溶剂,制得改性树脂。
步骤A1所述的双酚A和二氯二苯砜的摩尔比为1:1.2。
步骤A2所述的中间体1、三溴化硼、环氧氯丙烷、苄基三乙基氯化铵和氢氧化钠水溶液的用量比为6g:65.3g:9.9mg:70mL,氢氧化钠水溶液的质量分数为25%。
所述的改性剂由如下步骤制成:
步骤B1:将对硝基甲苯加入反应釜中,在温度为239℃的条件下,加热回流,并通入氯气,在光照条件下,进行反应7h,制得中间体2,将中间体2、三羟甲基丙烷单烯丙基醚、甲苯混合均匀,在转速为200r/min,温度为113℃的条件下,搅拌回流并加入三乙胺,进行反应4h,制得中间体3;
步骤B2:将镁粉、碘和四氢呋喃混合均匀,在转速为180r/min,温度为60℃的条件下,搅拌并加入滴加季戊四溴四氢呋喃饱和溶液,进行反应45min,制得格式试剂,将格式试剂加入反应釜中,在转速为120r/min,温度为零下8℃的条件下,搅拌并通入过量二氧化碳,进行反应4h后,加入盐酸至pH值为3,制得中间体4,
步骤B3:将中间体4、乙酸酐和冰醋酸混合均匀,在温度为119℃的条件下,回流反应9h,制得中间体5,将中间体3、铁粉和乙醇加入反应釜中,在温度为83℃的条件下,回流反应4h后,加入盐酸溶液,加入时间25min,继续反应6h后,调节反应液pH值为7,制得中间体6;
步骤B4:将中间体6、中间体5、四丁基溴化铵和四氢呋喃混合均匀,在温度为65℃的条件下,回流反应3h,制得中间体7,将中间体7、安息香二甲醚、1,2-乙二硫醇和四氢呋喃混合均匀,在转速为300r/min,温度为20℃,光照条件下,进行反应4h后,加入乙醚离心,去除上清,将底物、二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯混合均匀,在转速为180r/min,温度为23℃的条件下,进行反应4h,制得改性剂。
步骤B1所述的对硝基甲苯和氯气的摩尔比为1:2,中间体1和三羟甲基丙烷单烯丙基醚的摩尔比为1:1。
步骤B2所述的镁粉和季戊四溴的摩尔比为6:1。
步骤B3所述的中间体4和乙酸酐的摩尔比为1:2,中间体2、铁粉、盐酸溶液的用量比为4.3g:9.5g:20mL,盐酸溶液的质量分数为20%。
步骤B4所述的中间体6、中间体5和四丁基溴化铵的用量比为60mmol:50mmol:1g,中间体7、安息香二甲醚和1,2-乙二硫醇的用量比为2.2mol:30g:5mol,底物与二苯基甲烷二异氰酸酯的摩尔比为1:2。
实施例3
一种高密度玻璃纤维板,将改性树脂用改性剂处理后,再将高密度玻璃纤维板浸泡其中,浸泡完毕后,压辊并烘干,制得高密度玻璃纤维板。
该高密度玻璃纤维板,由如下步骤制成:
步骤S1:将改性树脂溶于二甲苯中加入改性剂,在转速为300r/min,温度为25℃的条件下,进行反应5h后,加入二氰二胺和N,N-二甲基甲酰胺,搅拌均匀,制得树脂液;
步骤S2:将高密度玻璃纤维板开卷后,经导向辊,浸泡在树脂液中,浸泡完毕后过挤胶辊,在温度为180℃的条件下,保温5min,制得高密度玻璃纤维板。
步骤S1所述的改性树脂与改性剂的质量比为2:1.7。
所述的改性树脂由如下步骤制成:
步骤A1:将双酚A、二氯二苯砜、N-甲基吡咯烷酮、碳酸钾和甲苯混合均匀,在转速为150r/min,温度为150℃的条件下,进行反应1.5h后,升温至温度为170℃,进行反应4h,升温至温度为185℃,进行反应5h,冷却至室温加入过量4-甲氧基苯酚,在温度为170℃,继续反应8h,制得中间体1;
步骤A2:将中间体1和二氯甲烷混合均匀,通入氮气保护,在温度为3℃的条件下,加入三溴化硼,加入完毕后,升至室温,进行反应25h,过滤去除滤液,将滤饼、环氧氯丙烷、苄基三乙基氯化铵和N,N-二甲基甲酰胺混合均匀,在转速为200r/min,温度为90℃的条件下,进行反应4h,再加入氢氧化钠水溶液,继续反应1.5h,静置去除水层,将有机层蒸馏去除溶剂,制得改性树脂。
步骤A1所述的双酚A和二氯二苯砜的摩尔比为1:1.2。
步骤A2所述的中间体1、三溴化硼、环氧氯丙烷、苄基三乙基氯化铵和氢氧化钠水溶液的用量比为6g:65.3g:9.9mg:70mL,氢氧化钠水溶液的质量分数为25%。
所述的改性剂由如下步骤制成:
步骤B1:将对硝基甲苯加入反应釜中,在温度为240℃的条件下,加热回流,并通入氯气,在光照条件下,进行反应8h,制得中间体2,将中间体2、三羟甲基丙烷单烯丙基醚、甲苯混合均匀,在转速为300r/min,温度为115℃的条件下,搅拌回流并加入三乙胺,进行反应5h,制得中间体3;
步骤B2:将镁粉、碘和四氢呋喃混合均匀,在转速为200r/min,温度为65℃的条件下,搅拌并加入滴加季戊四溴四氢呋喃饱和溶液,进行反应50min,制得格式试剂,将格式试剂加入反应釜中,在转速为150r/min,温度为零下10℃的条件下,搅拌并通入过量二氧化碳,进行反应5h后,加入盐酸至pH值为4,制得中间体4,
步骤B3:将中间体4、乙酸酐和冰醋酸混合均匀,在温度为120℃的条件下,回流反应10h,制得中间体5,将中间体3、铁粉和乙醇加入反应釜中,在温度为85℃的条件下,回流反应5h后,加入盐酸溶液,加入时间30min,继续反应8h后,调节反应液pH值为8,制得中间体6;
步骤B4:将中间体6、中间体5、四丁基溴化铵和四氢呋喃混合均匀,在温度为66℃的条件下,回流反应4h,制得中间体7,将中间体7、安息香二甲醚、1,2-乙二硫醇和四氢呋喃混合均匀,在转速为300r/min,温度为25℃,光照条件下,进行反应5h后,加入乙醚离心,去除上清,将底物、二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯混合均匀,在转速为200r/min,温度为25℃的条件下,进行反应5h,制得改性剂。
步骤B1所述的对硝基甲苯和氯气的摩尔比为1:2,中间体1和三羟甲基丙烷单烯丙基醚的摩尔比为1:1。
步骤B2所述的镁粉和季戊四溴的摩尔比为6:1。
步骤B3所述的中间体4和乙酸酐的摩尔比为1:2,中间体2、铁粉、盐酸溶液的用量比为4.3g:9.5g:20mL,盐酸溶液的质量分数为20%。
步骤B4所述的中间体6、中间体5和四丁基溴化铵的用量比为60mmol:50mmol:1g,中间体7、安息香二甲醚和1,2-乙二硫醇的用量比为2.2mol:30g:5mol,底物与二苯基甲烷二异氰酸酯的摩尔比为1:2。
对比例1
本对比例为中国专利CN108485116A中实施例3公开的玻璃纤维板。
对比例2
本对比例为中国专利CN108587211A中实施例公开的玻璃纤维板。
将实施例1-3和对比例1-2制得的玻璃纤维板依照GB/T1449-2005的标准,进行弯曲性能检测,试样尺寸为80mm×10mm×4mm的长方体薄片,跨距为64mm,横梁下行速度为2mm/min。结果如下表所示;
实施例1 实施例2 实施例3 对比例1 对比例2
弯曲强度 603.8 605.2 604.6 88.7 152.4
由上表可知实施例1-3制得的玻璃纤维板的弯曲强度为603.8-605.2MPa,表明本发明具有很好的弯曲强度。
以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明,所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围,均应属于本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种高密度玻璃纤维板,其特征在于:将改性树脂用改性剂处理后,再将高密度玻璃纤维板浸泡其中,浸泡完毕后,压辊并烘干,制得高密度玻璃纤维板;
所述的改性树脂由如下步骤制成:
步骤A1:将双酚A、二氯二苯砜、N-甲基吡咯烷酮、碳酸钾和甲苯混合反应,升温继续反应,再次升温反应,冷却至室温加入过量4-甲氧基苯酚,进行反应,制得中间体1;
步骤A2:将中间体1和二氯甲烷混合均匀,通入氮气保护,加入三溴化硼,加入完毕后,进行反应,过滤去除滤液,将滤饼、环氧氯丙烷、苄基三乙基氯化铵和N,N-二甲基甲酰胺混合反应,再加入氢氧化钠水溶液,继续反应,静置去除水层,将有机层蒸馏去除溶剂,制得改性树脂;
所述的改性剂由如下步骤制成:
步骤B1:将对硝基甲苯加入反应釜中,加热回流,并通入氯气,在光照条件下,进行反应,制得中间体2,将中间体2、三羟甲基丙烷单烯丙基醚和甲苯混合搅拌回流并加入三乙胺,进行反应,制得中间体3;
步骤B2:将镁粉、碘和四氢呋喃混合搅拌并加入滴加季戊四溴四氢呋喃饱和溶液,进行反应,制得格式试剂,将格式试剂加入反应釜中,搅拌并通入过量二氧化碳,进行反应后,加入盐酸至pH值,制得中间体4;
步骤B3:将中间体4、乙酸酐和冰醋酸混合回流反应,制得中间体5,将中间体3、铁粉和乙醇加入反应釜中,回流反应后,加入盐酸溶液,继续反应后,调节反应液pH值,制得中间体6;
步骤B4:将中间体6、中间体5、四丁基溴化铵和四氢呋喃混合回流反应,制得中间体7,将中间体7、安息香二甲醚、1,2-乙二硫醇和四氢呋喃混合光照条件下,进行反应后,加入乙醚离心,去除上清,将底物、二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯混合反应,制得改性剂。
2.根据权利要求1所述的一种高密度玻璃纤维板,其特征在于:步骤A1所述的双酚A和二氯二苯砜的摩尔比为1:1.2。
3.根据权利要求1所述的一种高密度玻璃纤维板,其特征在于:步骤A2所述的中间体1、三溴化硼、环氧氯丙烷、苄基三乙基氯化铵和氢氧化钠水溶液的用量比为6g:65.3g:9.9mg:70mL,氢氧化钠水溶液的质量分数为25%。
4.根据权利要求1所述的一种高密度玻璃纤维板,其特征在于:步骤B1所述的对硝基甲苯和氯气的摩尔比为1:2,中间体1和三羟甲基丙烷单烯丙基醚的摩尔比为1:1。
5.根据权利要求1所述的一种高密度玻璃纤维板,其特征在于:步骤B2所述的镁粉和季戊四溴的摩尔比为6:1。
6.根据权利要求4所述的一种高密度玻璃纤维板,其特征在于:步骤B3所述的中间体4和乙酸酐的摩尔比为1:2,中间体2、铁粉和盐酸溶液的用量比为4.3g:9.5g:20mL,盐酸溶液的质量分数为20%。
7.根据权利要求4所述的一种高密度玻璃纤维板,其特征在于:步骤B4所述的中间体6、中间体5和四丁基溴化铵的用量比为60mmol:50mmol:1g,中间体7、安息香二甲醚和1,2-乙二硫醇的用量比为2.2mol:30g:5mol,底物与二苯基甲烷二异氰酸酯的摩尔比为1:2。
8.根据权利要求1所述的一种高密度玻璃纤维板的制备方法,其特征在于:具体包括如下步骤:
步骤S1:将改性树脂溶于二甲苯中加入改性剂,在转速为200-300r/min,温度为20-25℃的条件下,进行反应3-5h后,加入二氰二胺和N,N-二甲基甲酰胺,搅拌均匀,制得树脂液;
步骤S2:将高密度玻璃纤维板开卷后,经导向辊,浸泡在树脂液中,浸泡完毕后过挤胶辊,在温度为170-180℃的条件下,保温3-5min,制得高密度玻璃纤维板。
CN202211154943.0A 2022-09-22 2022-09-22 一种高密度玻璃纤维板及其制备方法 Active CN115232463B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211154943.0A CN115232463B (zh) 2022-09-22 2022-09-22 一种高密度玻璃纤维板及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211154943.0A CN115232463B (zh) 2022-09-22 2022-09-22 一种高密度玻璃纤维板及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115232463A CN115232463A (zh) 2022-10-25
CN115232463B true CN115232463B (zh) 2022-12-09

Family

ID=83667219

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211154943.0A Active CN115232463B (zh) 2022-09-22 2022-09-22 一种高密度玻璃纤维板及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115232463B (zh)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103146147B (zh) * 2013-02-06 2016-05-04 常州龙途新材料科技有限公司 一种增韧环氧树脂/玻璃纤维预浸料及制备方法
CN108947262A (zh) * 2018-09-12 2018-12-07 安徽丹凤集团桐城玻璃纤维有限公司 一种耐热玻璃纤维纱及其制备方法
CN113527736A (zh) * 2021-07-29 2021-10-22 惠州市纵胜电子材料有限公司 一种高透型绝缘玻璃纤维树脂板材及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115232463A (zh) 2022-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1932091A (zh) 一种聚酰亚胺纤维的制备方法
CN115232463B (zh) 一种高密度玻璃纤维板及其制备方法
CN113754988A (zh) 一种高弯曲模量的仿水泥制备工艺
CN109608620B (zh) 一种阻燃可降解的聚磷腈型环氧树脂及制备技术
CN114644743B (zh) 低温快速固化酚醛树脂制备工艺
CN115304741B (zh) 一种聚氨酯防渗密封圈及其制备方法
CN111995833A (zh) 一种氟塑料绝缘耐高温补偿电缆
CN115895545A (zh) 一种高粘结强度环氧结构胶及其制备方法
CN102585210A (zh) 一种酚酞聚芳醚酮及其制备方法
CN115304764A (zh) 一种环氧化含氟聚芳醚化合物及其制备方法
CN113444251B (zh) 一种高韧性酚醛氰酸酯树脂及其制备方法
CN115558240A (zh) 一种高耐热复合环氧树脂及其制备方法
CN109880098B (zh) 一种以氨基作为交联基团的聚芳醚砜树脂及其交联产物
CN114685988A (zh) 改性双马来酰亚胺树脂及其制备方法及应用
CN114410035A (zh) 一种抗老化阻燃管道材料及其制备方法
CN114645458A (zh) 一种高耐污防水面料及其制备工艺
CN113801349A (zh) 废旧纺织品再生利用生产可降解环保袋的生产工艺
CN114149586A (zh) 一种扩链聚硫酸酯及其制备方法
CN111333673A (zh) 一种嵌段链接的改性六氟双酚a型氰酸酯
CN114075366A (zh) 生物基环氧树脂组合物、全生物基阻燃复合材料及其制法
CN115536615B (zh) 一种生物基环氧树脂前驱体、组合物、固化物及制备方法和应用
CN115627638A (zh) 一种耐腐蚀耐磨损的玻璃纤维布及其制备方法
CN116285221B (zh) 一种玻璃纤维增强改性环氧树脂及其制备方法
CN113308096B (zh) 一种耐腐蚀聚芳酯复合材料及其制备方法
CN114031897B (zh) 一种应用于耐高温电缆芯的环氧树脂复合材料

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant