CN115232262A - 一种透明pvc制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂及其制备方法 - Google Patents

一种透明pvc制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115232262A
CN115232262A CN202210223316.1A CN202210223316A CN115232262A CN 115232262 A CN115232262 A CN 115232262A CN 202210223316 A CN202210223316 A CN 202210223316A CN 115232262 A CN115232262 A CN 115232262A
Authority
CN
China
Prior art keywords
impact modifier
total dosage
agent
acrylate
transparent pvc
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210223316.1A
Other languages
English (en)
Inventor
荆雪峰
杨柏
秦丽丽
马宁刚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Weihai Jinhesi Chemical Co ltd
Original Assignee
Weihai Jinhesi Chemical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Weihai Jinhesi Chemical Co ltd filed Critical Weihai Jinhesi Chemical Co ltd
Priority to CN202210223316.1A priority Critical patent/CN115232262A/zh
Publication of CN115232262A publication Critical patent/CN115232262A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种透明PVC制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂及其制备方法，具体是该制备原料包括反应单体，表面活性剂，交联剂，氧化剂，还原剂，链转移剂，助剂及去离子水，包含以下步骤：种子胶乳合成，丙烯酸弹性体合成，核‑壳接枝共聚物合成，丙烯酸酯抗冲击改性剂制备。本发明采用分步聚合的方式，便于监测反应过程，控制反应粒子结构和大小；通过调整核壳层聚合单体比例，使改性剂的折光指数与基体树脂PVC相等或相近，同时保证胶乳粒子粒径明显小于可见光波长，从而保证材料具有较高的透光率和较低的雾度，无折白，解决了现有MBS增韧透明PVC时，产品容易出现耐候性差的问题，满足PVC在透明制品领域的要求。

Description

一种透明PVC制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种透明PVC制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂及其制备方法。
背景技术
聚氯乙烯(PVC)是世界上最早工业化的树脂品种之一，是产量仅次于聚乙烯的五大通用合成树脂之一。聚氯乙烯制品从软到硬，从高填充到高透明，性能跨度范围很大，其应用领域也很广泛，涉及管材管件，异型材，板材，片材，薄膜等。
聚氯乙烯虽然具有良好的耐腐蚀性，稳定的理化性质，较好的透明性等众多有点，但其韧性差，同时加工温度接近分解温度，存在加工性能差的缺陷，因此在实际使用时需加入多种助剂，但这必然对 PVC透明性产生影响，使其应用受到限制。
因此提供一种既可以提高PVC的韧性，同时保证PVC的高透明性，满足多种环境下PVC制品的实用要求的透明级增韧改性剂尤为重要。至今MBS在制备透明PVC制品方面有一定应用，材料冲击性能有所提高，但MBS中含有不饱和结构的碳碳双键，在户外长期使用时容易老化，导致材料耐候性差，因此MBS改性的透明PVC制品不适于在户外环境长期使用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种透明PVC制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂及其制备方法，制得的产品在保证高透明性的前提下，材料兼具有较高的抗冲击性和耐候性，可以满足透明PVC制品多种条件下的应用需求。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案是提供了一种透明PVC 制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂，其特征在于该制备原料包括反应单体，表面活性剂，交联剂，氧化剂，还原剂，链转移剂，助剂及去离子水, 采用阴离子型乳液聚合方式制备。所述表面活性剂总用量占聚合单体总用量的0.4％-8％，所述交联剂总用量占聚合单体总用量的0.2％-10％，所述氧化剂总用量占聚合单体总用量的0.03％-0.7％，所述还原剂总用量占聚合单体总用量的0.03％-1.5％，所述链转移剂总用量占聚合单体总用量的0-2.5％，所述助剂总用量占聚合单体总用量的0-4％，所述去离子水总用量占聚合单体总用量的50％-700％。
优选的，所述反应单体选自丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、苯乙烯和α-甲基苯乙烯中的至少一种。
优选的，所述表面活性剂为阴离子型表面活性剂，选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钠、硬质酸钠和硬脂酸钾中的至少一种。
优选的，所述交联剂选自甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯和1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯中的至少一种。
优选的，所述氧化剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过硫酸钾、过硫酸铵、叔丁基过氧化氢、过氧化氢异丙苯和过氧化氢二异丙苯中的至少一种。
优选的，所述还原剂选自亚硫酸氢钠、甲醛合次硫酸氢钠、乙二胺四乙酸铁钠和乙二胺四乙酸二钠中的至少一种。
优选的，所述链转移剂选自叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇和α-甲基苯乙烯线性二聚体中的至少一种。
优选的，所述助剂选自焦磷酸钠、氯化钾、氯化钙、硫酸镁、硫酸亚铁、氢氧化钾和醋酸中的至少一种。
本发明的第二个方面提供了所述的一种透明PVC制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂的制备方法，至少包括以下步骤：
(1)种子胶乳合成：在通有保护气体的反应器中加入配方量的表面活性剂、去离子水，控制转速100-300转/分，到达反应温度 50-80℃后，加入配方量的氧化剂，随后滴加配方量的反应单体、交联剂的混合物1-3h，保温0.5h-1.5h，得到种子胶乳；
(2)丙烯酸弹性体合成：向步骤(1)得到的种子胶乳中加入配方量的去离子水、还原剂，在50-80℃的氮气氛围中，控制转速 100-300转/分，滴加配方量的反应单体、氧化剂、交联剂的混合物 1-3h，保温0.5h-1.5h，得到丙烯酸弹性体；
(3)核-壳接枝共聚物合成：向步骤(2)得到的丙烯酸弹性体中加入配方量的去离子水、还原剂，在50-90℃的氮气氛围中，控制转速100-300转/分，滴加配方量的反应单体、氧化剂、链转移剂的混合物1-3h，保温0.5h-2.5h，得到丙烯酸酯类核-壳接枝共聚物乳液；
(4)丙烯酸酯抗冲击改性剂制备：将步骤(3)的核-壳接枝共聚物乳液加入助剂进行破乳，再经洗涤、过滤和干燥，即得。
本发明的有益效果：本发明通过种子乳液聚合方法制备了一种透明PVC制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂，采用分步聚合的方式，便于监测反应过程，控制反应粒子结构和大小。同时通过分子结构设计，形成了“软-硬”的核壳结构。内层软核为橡胶相，外层硬壳为高玻璃化转变温度的聚合物，软核起到应力集中的作用，将冲击时的机械能转化为热能释放，硬壳可以保证橡胶相粒子间不发生团聚，同时提高改性剂与基体树脂的相容性，增强界面结合力，从而提高共混物的韧性，同时改善PVC加工时熔体强度大的问题，提高其塑化性能。
本发明通过调整核壳层聚合单体比例，使改性剂的折光指数与基体树脂PVC相等或相近，同时保证胶乳粒子粒径明显小于可见光波长，从而保证材料具有较高的透光率和较低的雾度，无折白，满足PVC在透明制品领域的要求。
本发明制备的改性剂，解决了现有MBS增韧透明PVC时，产品容易出现耐候性差的问题，满足了户外透明PVC制品的使用需求，大大拓展了PVC树脂的应用领域，提升了其实用效果。
具体实施方式
为了下面的详细描述的目的，应当理解，本发明可采用各种替代的变化和步骤顺序，除非明确规定相反。此外，除了在任何操作实例中，或者以其他方式指出的情况下，表示例如说明书和权利要求中使用的成分的量的所有数字应被理解为在所有情况下被术语“约”修饰。因此，除非相反指出，否则在以下说明书和所附权利要求中阐述的数值参数是根据本发明所要获得的期望性能而变化的近似值。至少并不是试图将等同原则的适用限制在权利要求的范围内，每个数值参数至少应该根据报告的有效数字的个数并通过应用普通舍入技术来解释。尽管阐述本发明的广泛范围的数值范围和参数是近似值，但是具体实例中列出的数值尽可能精确地报告。然而，任何数值固有地包含由其各自测试测量中发现的标准偏差必然产生的某些误差。
当本文中公开一个数值范围时，上述范围视为连续，且包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值。进一步地，当范围是指整数时，包括该范围的最小值与最大值之间的每一个整数。此外，当提供多个范围描述特征或特性时，可以合并该范围。换言之，除非另有指明，否则本文中所公开之所有范围应理解为包括其中所归入的任何及所有的子范围。例如，从“1至10”的指定范围应视为包括最小值1与最大值10之间的任何及所有的子范围。范围1至10的示例性子范围包括但不限于1至6.1、3.5至7.8、5.5至10等。
为解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种透明PVC 制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂，其制备原料包括反应单体，表面活性剂，交联剂，氧化剂，还原剂，链转移剂，助剂及去离子水,采用阴离子型乳液聚合方式制备。所述表面活性剂总用量占聚合单体总用量的0.4％-8％，所述交联剂总用量占聚合单体总用量的0.2％-10％，所述氧化剂总用量占聚合单体总用量的0.03％-0.7％，所述还原剂总用量占聚合单体总用量的0.03％-1.5％，所述链转移剂总用量占聚合单体总用量的0-2.5％，所述助剂总用量占聚合单体总用量的0-4％，所述去离子水总用量占聚合单体总用量的50％-700％。
作为一种优选的技术方案，所述反应单体选自丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、苯乙烯和α-甲基苯乙烯中的至少一种。
作为一种优选的技术方案，所述表面活性剂为阴离子型表面活性剂，选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钠、硬质酸钠和硬脂酸钾中的至少一种。
作为一种优选的技术方案，所述交联剂选自甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯和 1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯中的至少一种。
作为一种优选的技术方案，所述氧化剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过硫酸钾、过硫酸铵、叔丁基过氧化氢、过氧化氢异丙苯和过氧化氢二异丙苯中的至少一种。
作为一种优选的技术方案，所述还原剂选自亚硫酸氢钠、甲醛合次硫酸氢钠、乙二胺四乙酸铁钠和乙二胺四乙酸二钠中的至少一种。作为一种优选的技术方案，所述链转移剂选自叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇和α-甲基苯乙烯线性二聚体中的至少一种。
作为一种优选的技术方案，所述助剂选自焦磷酸钠、氯化钾、氯化钙、硫酸镁、硫酸亚铁、氢氧化钾和醋酸中的至少一种。
本发明的第二个方面提供了所述的一种透明PVC制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂的制备方法，至少包括以下步骤：
(1)种子胶乳合成：在通有保护气体的反应器中加入配方量的表面活性剂、去离子水，控制转速100-300转/分，到达反应温度 50-80℃后，加入配方量的氧化剂，随后滴加配方量的反应单体、交联剂的混合物1-3h，保温0.5h-1.5h，得到种子胶乳；
(2)丙烯酸弹性体合成：向步骤(1)得到的种子胶乳中加入配方量的去离子水、还原剂，在50-80℃的氮气氛围中，控制转速 100-300转/分，滴加配方量的反应单体、氧化剂、交联剂的混合物 1-3h，保温0.5h-1.5h，得到丙烯酸弹性体；
(3)核-壳接枝共聚物合成：向步骤(2)得到的丙烯酸弹性体中加入配方量的去离子水、还原剂，在50-90℃的氮气氛围中，控制转速100-300转/分，滴加配方量的反应单体、氧化剂、链转移剂的混合物1-3h，保温0.5h-2.5h，得到丙烯酸酯类核-壳接枝共聚物乳液；
(4)丙烯酸酯抗冲击改性剂制备：将步骤(3)的核-壳接枝共聚物乳液加入助剂进行破乳，再经洗涤、过滤和干燥，即得。
作为一种优选的技术方案，所述的一种透明PVC制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂的制备方法，至少包括以下步骤：
(1)种子胶乳合成：在通有保护气体的反应器中加入10-30份表面活性剂、50-450份去离子水，控制转速100-300转/分，到达反应温度50-80℃后，加入0.2-2.2份氧化剂，随后滴加50-350份反应单体、0.5-4份交联剂的混合物1-3h，保温0.5h-1.5h，得到种子胶乳；
(2)丙烯酸弹性体合成：向步骤(1)得到的种子胶乳中加入 350-500份的去离子水、2.5-4.5份还原剂，在50-80℃的氮气氛围中，控制转速100-300转/分，滴加250-400份反应单体、0.2-0.8 份氧化剂、1.8-3.2份交联剂的混合物1-3h，保温0.5h-1.5h，得到丙烯酸弹性体；
(3)核-壳接枝共聚物合成：向步骤(2)得到的丙烯酸弹性体中加入250-450份去离子水、1.5-3份还原剂，在50-90℃的氮气氛围中，控制转速100-300转/分，滴加250-350份反应单体、0.5-1.5 份氧化剂、0.2-1份链转移剂的混合物1-3h，保温0.5h-2.5h，得到丙烯酸酯类核-壳接枝共聚物乳液；
(4)丙烯酸酯抗冲击改性剂制备：将步骤(3)的核-壳接枝共聚物乳液加入助剂进行破乳，再经洗涤、过滤和干燥，即得。
另外，如果没有其它说明，所有原料都是市售得到的。
实施例1
为解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种透明PVC 制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂，其制备原料包括反应单体，表面活性剂，交联剂，氧化剂，还原剂，链转移剂，助剂及去离子水。
本发明的第二个方面提供了所述的丙烯酸酯抗冲击改性剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)种子胶乳合成：在通有氮气保护气体的反应器中，加入10 份十二烷基硫酸钠，80份去离子水水，控制转速180转/分，到达反应温度75℃后，加入过硫酸钾0.4份，随后滴加苯乙烯65份、甲基丙烯酸烯丙酯0.7份混合溶液2h，保温1h，得到种子胶乳；
(2)丙烯酸弹性体合成：向步骤(1)得到的种子胶乳中加入 400份去离子水、3.3份亚硫酸氢钠，在60℃的氮气氛围中，控制转速200转/分，滴加290份丙烯酸丁酯、2.4份甲基丙烯酸烯丙酯、 0.4份叔丁基过氧化氢的混合溶液2h，保温1h，得到丙烯酸弹性体；
(3)核-壳接枝共聚物合成：向步骤(2)合成的丙烯酸弹性体中加入350份去离子水，1.9份亚硫酸氢钠，在60℃的氮气氛围中，控制转速180转/分，滴加140份甲基丙烯酸甲酯、150份苯乙烯、 0.5份叔十二烷基硫醇、0.9份叔丁基过氧化氢混合溶液3h，保温1.5h，得到丙烯酸酯类核-壳接枝共聚物乳液；
(4)透明丙烯酸酯抗冲击改性剂制备：将步骤(3)的核-壳接枝共聚物乳液加入氯化钙进行破乳，再经洗涤、过滤和干燥，即得目标产物1。
实施例2
为解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种透明PVC 制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂，其制备原料包括反应单体，表面活性剂，交联剂，氧化剂，还原剂，链转移剂，助剂及去离子水。
本发明的第二个方面提供了所述的丙烯酸酯抗冲击改性剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)种子胶乳合成：在通有氮气保护气体的反应器中，加入15 份十二烷基硫酸钠，200份去离子水水，控制转速180转/分，到达反应温度75℃后，加入过硫酸钾0.8份，随后滴加苯乙烯150份、甲基丙烯酸烯丙酯1.8份混合溶液2h，保温1h，得到种子胶乳；
(2)丙烯酸弹性体合成：向步骤(1)得到的种子胶乳中加入 450份去离子水、3.4份亚硫酸氢钠，在60℃的氮气氛围中，控制转速200转/分，滴加330份丙烯酸丁酯、2.5份甲基丙烯酸烯丙酯、 0.5份叔丁基过氧化氢的混合溶液2h，保温1h，得到丙烯酸弹性体；
(3)核-壳接枝共聚物合成：向步骤(2)合成的丙烯酸弹性体中加入350份去离子水，2.1份亚硫酸氢钠，在60℃的氮气氛围中，控制转速180转/分，滴加160份甲基丙烯酸甲酯、160份苯乙烯、 0.7份叔十二烷基硫醇、1.1份叔丁基过氧化氢混合溶液3h，保温1.5h，得到丙烯酸酯类核-壳接枝共聚物乳液；
(4)透明丙烯酸酯抗冲击改性剂制备：将步骤(3)的核-壳接枝共聚物乳液加入氯化钙进行破乳，再经洗涤、过滤和干燥，即得目标产物2。
实施例3
为解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种透明PVC 制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂，其制备原料包括反应单体，表面活性剂，交联剂，氧化剂，还原剂，链转移剂，助剂及去离子水。
本发明的第二个方面提供了所述的丙烯酸酯抗冲击改性剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)种子胶乳合成：在通有氮气保护气体的反应器中，加入22 份十二烷基硫酸钠，420份去离子水水，控制转速180转/分，到达反应温度75℃后，加入过硫酸钾1.6份，随后滴加苯乙烯330份、甲基丙烯酸烯丙酯3.7份混合溶液2h，保温1h，得到种子胶乳；
(2)丙烯酸弹性体合成：向步骤(1)得到的种子胶乳中加入 460份去离子水、3.5份亚硫酸氢钠，在60℃的氮气氛围中，控制转速200转/分，滴加340份丙烯酸丁酯、2.5份甲基丙烯酸烯丙酯、 0.5份叔丁基过氧化氢的混合溶液2h，保温1h，得到丙烯酸弹性体；
(3)核-壳接枝共聚物合成：向步骤(2)合成的丙烯酸弹性体中加入380份去离子水，2份亚硫酸氢钠，在60℃的氮气氛围中，控制转速180转/分，滴加145份甲基丙烯酸甲酯、170份苯乙烯、0.6 份叔十二烷基硫醇、1份叔丁基过氧化氢混合溶液3h，保温1.5h，得到丙烯酸酯类核-壳接枝共聚物乳液；
(4)透明丙烯酸酯抗冲击改性剂制备：将步骤(3)的核-壳接枝共聚物乳液加入氯化钙进行破乳，再经洗涤、过滤和干燥，即得目标产物3。
对比例1
取陶氏化学透明抗冲ACR牌号的产品H IA-80。
按相同的实验配方，测试不同产品性能指标。
Figure RE-GDA0003836359360000121
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对发明作其他形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或更改为等同变化的等效实施例，但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改，等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (9)

1.一种透明PVC制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂，其特征在于该制备原料包括反应单体，表面活性剂，交联剂，氧化剂，还原剂，链转移剂，助剂及去离子水,采用阴离子型乳液聚合方式制备；所述表面活性剂总用量占聚合单体总用量的0.4%-8%，所述交联剂总用量占聚合单体总用量的0.2%-10%，所述氧化剂总用量占聚合单体总用量的0.03%-0.7%，所述还原剂总用量占聚合单体总用量的0.03%-1.5%，所述链转移剂总用量占聚合单体总用量的0-2.5%，所述助剂总用量占聚合单体总用量的0-4%，所述去离子水总用量占聚合单体总用量的50%-700%。
2.根据权利要求1所述的一种透明PVC制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂，其特征在于所述反应单体选自丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、苯乙烯和α-甲基苯乙烯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种透明PVC制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂，其特征在于所述表面活性剂为阴离子型表面活性剂，选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钠、硬质酸钠和硬脂酸钾中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种透明PVC制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂，其特征在于所述交联剂选自甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯和1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种透明PVC制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂，其特征在于所述氧化剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过硫酸钾、过硫酸铵、叔丁基过氧化氢、过氧化氢异丙苯和过氧化氢二异丙苯中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的一种透明PVC制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂，其特征在于所述还原剂选自亚硫酸氢钠、甲醛合次硫酸氢钠、乙二胺四乙酸铁钠和乙二胺四乙酸二钠中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的一种透明PVC制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂，其特征在于所述链转移剂选自叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇和α-甲基苯乙烯线性二聚体中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的一种透明PVC制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂，其特征在于所述助剂选自焦磷酸钠、氯化钾、氯化钙、硫酸镁、硫酸亚铁、氢氧化钾和醋酸中的至少一种。
9.根据权利要求1至8任一种所述的一种透明PVC制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂的制备方法，其特征在于，至少包括以下步骤：
（1）种子胶乳合成：在通有保护气体的反应器中加入表面活性剂、去离子水，控制转速100-300转/分，到达反应温度50-80℃后，加入氧化剂，随后滴加反应单体、交联剂的混合物1-3h，保温0.5h-1.5h，得到种子胶乳；
（2）丙烯酸弹性体合成：向步骤（1）得到的种子胶乳中加入去离子水、还原剂，在50-80℃的氮气氛围中，控制转速100-300转/分，滴加反应单体、氧化剂、交联剂的混合物1-3h，保温0.5h-1.5h，得到丙烯酸弹性体；
（3）核-壳接枝共聚物合成：向步骤（2）得到的丙烯酸弹性体中加入去离子水、还原剂，在50-90℃的氮气氛围中，控制转速100-300转/分，滴加反应单体、氧化剂、链转移剂的混合物1-3h，保温0.5h-2.5h，得到丙烯酸酯类核-壳接枝共聚物乳液；
（4）丙烯酸酯抗冲击改性剂制备：将步骤（3）的核-壳接枝共聚物乳液加入助剂进行破乳，再经洗涤、过滤和干燥，即得。
CN202210223316.1A 2022-03-09 2022-03-09 一种透明pvc制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂及其制备方法 Pending CN115232262A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210223316.1A CN115232262A (zh) 2022-03-09 2022-03-09 一种透明pvc制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210223316.1A CN115232262A (zh) 2022-03-09 2022-03-09 一种透明pvc制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN115232262A true CN115232262A (zh) 2022-10-25

Family

ID=83668009

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210223316.1A Pending CN115232262A (zh) 2022-03-09 2022-03-09 一种透明pvc制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115232262A (zh)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003062292A1 (en) * 2002-01-25 2003-07-31 Lg Chem, Ltd. Acrylic impact modifier prepared by multi-stage polymerization and method for preparing the same
EP1514883A1 (en) * 1998-09-09 2005-03-16 Rohm And Haas Company A process for preparing a core-shell impact modifier emulsion
EP1600463A1 (de) * 2004-05-24 2005-11-30 Basf Aktiengesellschaft Emulsionscopolymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Modifizierungsmittel
CN101177469A (zh) * 2007-10-26 2008-05-14 广东工业大学 一种具有完整核壳结构的多核层抗冲击改性剂的制备
CN101191001A (zh) * 2006-11-18 2008-06-04 沂源瑞丰高分子材料有限公司 具有优异加工性能的透明mbs树脂组合物
CN101190992A (zh) * 2006-11-18 2008-06-04 沂源瑞丰高分子材料有限公司 Pvc用透明型丙烯酸酯类抗冲改性剂
CN101967251A (zh) * 2010-09-21 2011-02-09 山东日科新材料有限公司 透明性、抗冲击、耐候性优良的聚氯乙烯混合物
CN102863726A (zh) * 2011-07-04 2013-01-09 中国石油化工股份有限公司 Pvc改性剂的合成方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1514883A1 (en) * 1998-09-09 2005-03-16 Rohm And Haas Company A process for preparing a core-shell impact modifier emulsion
WO2003062292A1 (en) * 2002-01-25 2003-07-31 Lg Chem, Ltd. Acrylic impact modifier prepared by multi-stage polymerization and method for preparing the same
EP1600463A1 (de) * 2004-05-24 2005-11-30 Basf Aktiengesellschaft Emulsionscopolymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Modifizierungsmittel
CN101191001A (zh) * 2006-11-18 2008-06-04 沂源瑞丰高分子材料有限公司 具有优异加工性能的透明mbs树脂组合物
CN101190992A (zh) * 2006-11-18 2008-06-04 沂源瑞丰高分子材料有限公司 Pvc用透明型丙烯酸酯类抗冲改性剂
CN101177469A (zh) * 2007-10-26 2008-05-14 广东工业大学 一种具有完整核壳结构的多核层抗冲击改性剂的制备
CN101967251A (zh) * 2010-09-21 2011-02-09 山东日科新材料有限公司 透明性、抗冲击、耐候性优良的聚氯乙烯混合物
CN102863726A (zh) * 2011-07-04 2013-01-09 中国石油化工股份有限公司 Pvc改性剂的合成方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR950006131B1 (ko) 열가소성 수지 조성물의 제조 방법
US3833686A (en) Sequentially produced alkyl acrylate polymers blended with poly(vinyl halides)
CA2288863C (en) Resin composition containing graft polymer having multilayer structure
US8143328B2 (en) Methacryl resin composition having excellent impact strength and transmittancy
KR101419592B1 (ko) 중합 안정성이 뛰어난 고무질 라텍스의 제조방법
KR101441314B1 (ko) 내충격성, 내후성, 및 착색성이 우수한 ａｓａ 그라프트 공중합체 및 그 제조방법
US8008397B2 (en) Impact strength modifiers for polyvinyl chloride resin and method of preparing them
US4173600A (en) Multi-stage sequentially produced polymer composition
KR102165690B1 (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
KR100998413B1 (ko) 투명 아크릴계 수지 및 이의 제조방법
JPH0517654A (ja) 耐衝撃性メタクリル樹脂組成物
CN115232262A (zh) 一种透明pvc制品的丙烯酸酯抗冲击改性剂及其制备方法
CA2381445C (en) Transparent impact resistant thermoplastic resin composition
KR20080017780A (ko) 열가소성 그라프트 공중합체의 제조방법 및 이를 이용한열가소성 폴리에스테르 수지 조성물
KR101442412B1 (ko) 고무 강화 그라프트 공중합체용 고무질 중합체 및 그 제조방법
CN109384893B (zh) Pmma/asa接枝共聚物及其制备方法
KR102465134B1 (ko) 그라프트 공중합체의 제조방법
JPS62275147A (ja) 耐衝撃性メタクリル樹脂組成物
KR20130082221A (ko) 열가소성 투명수지 및 그 제조방법
KR100507336B1 (ko) 내열성과 투명성이 우수한 열가소성 수지 조성물의 제조방법
CN117362532A (zh) 一种mbs树脂、制备方法及mbs改性pvc树脂
JPH0518862B2 (zh)
KR20230016593A (ko) 열가소성 수지 조성물
KR20000000787A (ko) 열 가소성 수지의 제조 방법
CN115433320A (zh) 一种高耐候性的透明asa树脂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination